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武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（A）
一. 填空（每空1分。共35分）
1．写出下列各体系的质子条件式：
(1) c1() 4 H24
(2) c1() c2()H33
2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长 ，透射比 。
3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。
4．二元弱酸H2B，已知＝1.92时，δH2B ＝δ；＝6.22时δ＝δB2-, 则H2B的1＝ ，2＝ 。
5.已知jF(32+)=0.68V，jF(43+)=1.44V，则在1 H24溶液中用0.1000 4+滴定0.1000 2+，当滴定分数为0.5时的电位为 ，化学计量点电位为 ，电位突跃范围是 。
6.以二甲酚橙()为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用2+滴定，终点时溶液颜色由变为。
7.某溶液含3+10，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1，则3+在两相中的分配比= 。
8.容量分析法中滴定方式有 , , 和 。
92与2S2O3的反应式为 。
10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 ；光吸收最大处的波长叫做 ，可用符号 表示。
11.紫外可见分光光度计主要由 , , , 四部分组成.
12.桑德尔灵敏度以符号 表示,等于 ；桑德尔灵敏度与溶液浓度 关，与波长 关。
13.在纸色谱分离中， 是固定相。
14..定量分析过程包括 , ,
, 和 。
二、简答题（每小题 4分，共20 分， 答在所留空白处）
1. 什么是基准物质?什么是标准溶液?
2. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.
3. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的?
4. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？
5. 分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）
1. 设计测定含有中性杂质的23与34混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分）
2.某矿样溶液含有332223232+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。（8分）
四.计算（共40分，写在答题纸上）
1.称取含 和 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 后, 作如下测定:
(1) 移取 50.00 试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时 量转变为 3-。 将溴驱尽, 加入过量 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 。 （5分）
(2) 另取 50.00 试液, 用H24酸化, 加入足量 K22O7 溶液处理, 将生成的 I2和 2 蒸馏并收集在含有过量 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 。
计算混合试样中 和 的质量分数。 [()= 166.0, ()= 119.0] （5分）
2.在10.00的氨性溶液中，以铬黑T（）为指示剂，用0.020·1滴定0.20 ·12+溶液，若事先向2+溶液中加入了0.010·12（即为含0.20 ·12+和0.010·12的混合溶液），则终点误差为多少？（已知 10.00时 ，；，，，）（10分）
3.25溶液中含有2.5μ2+，用5.0二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%，然后在波长520，1比色皿，进行测量，测得透光率为0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。（207.2）（10分）
4.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1比色皿，在波长600测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·1·1），63.5）（10分）
武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案（A）
有效数字不对总共扣0.5分
一、填空（每空1分，共35分）
1.（1）[]+[H34]= []+[3] +[42-]+2[43-]
（2）[]+[]=[H23-]+[]
2.不变，减小
4检验法；F检验法
5.1.92；6.22
6.0.68V；1.06V；0.86-1.26V
7.黄；红
8.99：1
9.直接滴定；反滴定；置换滴定；间接滴定
82 + 2S2O322 + S4O62-
10.吸收光谱曲线；最大吸收波长；λ
11.光源；单色器；吸收池；检测部分
12；ε；无关；有关
13.水或H2O
14.采样与制样，称样；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理（无称样，答4个也算全对）
二、简答题
1. 能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。
2. 酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
3. 络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有释放出，使体系酸度增大，会降低络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小；也会使指示剂变色范围改变，导致测定误差大。所以，要加入缓冲溶液控制溶液；还用于控制金属离子的水解。
4. 测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。
5. 蒸馏，挥发，萃取，沉淀，离子交换，薄层色谱，纸色谱，电泳，毛细管电泳，气浮分离法，超临界流体萃取，反相分配色谱，超临界流体色谱；膜分离；固相微萃取等
（答8个得满分，少一个扣0.5分）
三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）
1. 设计测定含有中性杂质的23与34混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分）
23 + 34
│ 甲基橙为指示剂
│
│ 用标准滴定,消耗V1()
↓ （3分）
H23 + 24
│ 煮沸除尽2
│
│ 百里酚酞为指示剂
│
│ 用标准滴定,消耗V2()
↓
24 （2分）
c()V2M(34)
w(34) = ──────────── ×100% （1分）
m样
(c()V1- 2c()V2)M(23)
w(23) = ───────────────────── ×100% （1分）
2 m样
2. 某矿样溶液含有3+, 2223232+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。（8分）
评分标准：除去标准答案外，下列情况回答也得分
1.用草酸沉淀钙，重量法，得2分
2.用8-羟基喹啉沉淀分离，重量法测定铝，得2分
3.铜试剂萃取光度测定铜，2分
4.氧化2+为42-分
答：（1）在铵盐存在下，用氨水调节矿样溶液为8-9，高价金属离子33+沉淀；3232+氨络合物和22+存在溶液中；2+部分沉淀。使分离。（3分）
↓
（2）过滤，沉淀用浓盐酸酸溶解，定容，取一定体积，用2还原3+为2+，过量2用高汞氧化，在1-2硫酸-磷酸混酸中，用K22O7标准溶液氧化还原滴定，二苯胺磺酸钠为指示剂。测定3+。（2分，不说用2还原3+为2+也给2分）
↓
计算结果
（3）分取含有33+的试液一定体积，调到5-6，，加入过量，（二甲酚橙）为指示剂，标准溶液返滴测定3+。（1分）
↓
计算结果
（4）取含有3232+氨络合物和22+溶液一定体积，在10的氨性缓冲溶液中，铬黑T为指示剂，络合滴定22+。。（1分）
↓
计算结果
（5）再取含有3232+氨络合物和22+溶液一定体积，9的氨性缓冲溶液中，丁二肟显色，光度法测定。同条件作工作曲线。（1分）
↓
计算结果
四.计算（共40分，写在答题纸上）
评分细则：1.选3个得分最多的题目计入总分
2. 公式列对，得题目全分的一半
3. 单位错1-3个，扣0.5分
4.最后结果不对，其它全对，扣总分的五分之一
1.(1) 1 1 3- 3 I2 6 S2O32- （5分）
1
──×0.1000×30.00×166.0
6
w()= ───────────────×100% = 33.20%
50.00
1.000× ───×1000
200.0
(2) 2 1 I2 2 2S2O3 （5分）
2 1 2 1 I2 2 2S2O3
n()= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 ()
1.000×119.0
w()= ────────────×100% = 47.60%
50.00
1.000× ────×1000
200.0
2.解： 根据题意：
’10.7-0.45=10.25, ’8.7-0.45=8.25, (2分)
’5.4-1.6=3.8, ’7.0-1.6=5.4, （2分）
’5.4, [2+]=10-5.4, （1分）
[Y]=[]’[2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85; （1分）
[2+][]’[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.
([Y’]-[2+]-[2+])×100%
=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×1000.03% （4分）
3. 解:根据,求 - 0.445 = 0.352
根据题意2.5μg 进入5.0氯仿中,其浓度为:
（2分）
该萃取法的摩尔吸光系数为
=1.46×105（L·1·1）（3分）
桑德尔灵敏度
ε=207.2/（1.46×105）=0.0014μg•2（5分）
4. 解: 根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，
已知1, ε＝1.68×104，根据ε
c = εb＝0.434/（1.68×104×1）
＝2.58×10-5()（5分）
100有色溶液中的含量为
＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5
＝1.64×10-4(g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：
(1.64×10-4)×100=0.12
0.14g（5分）
武汉大学2006-2007学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（A）
一. 填空（每空1分，共28分，答在试卷上）
1.定量分析过程包括 , ,
和 四个步骤.
2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 = 。
3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δ5δA2-，那么δA2-为 。
4. 含有2+和3+的酸性缓冲溶液，欲在5～5.5的条件下，用标准溶液滴定其中的2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 ；加入4F的作用是 。
5. 滴定时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 个单位; 若为滴定H34, 则突跃范围增大 个单位.
6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 、 和 方法来判断。
7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 、 。
8. 紫外可见分光光度计由 , , 和 四部分组成.
9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。
10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的 关，与波长 关。
11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 ；光吸收最大处的波长叫做 ，可用符号 表示。
12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 和 原则选择波长。
二. 简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上）
1.什么是准确度？什么是精密度？
2. 用K22O7溶液滴定2+试液时, 常向溶液中加入H34，为什么？
3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 , 若滴定时耗去30.00 溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？
4写出浓度为c (4)23溶液的质子条件式。
5. 摩尔吸光系数
6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出值计算式。
7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？
8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？
三. 回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）
1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。
2 已知18.8, 10.7, 16, 试说明为何可以为指示剂, 指示的滴定?
3.质子化氨基乙酸的1和2分别为2.3 和9.6，能否用滴定氨基乙酸，为什么？
4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?
5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：
问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？
6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
四. 计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上）
1. 计算4.0，含有0.1000 的草酸溶液和0.0100 的溶液中2O4 的溶解度（ 2O4=2.0´10-9, 10.69, 草酸的解离常数为1=1.23, 2=4.19, 4.0 时aY(H)=8.44）
2. 称取0.2357g 2S3试样, 让其燃烧, 产生的2用3溶液吸收. 然后用0.0020001 4溶液滴定溶液中生成的2+, 消耗4 30.20 , 求试样中的质量分数. (已知 ()=121.7 g. 1)
3. 在 = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙()为指示剂，用0.020 滴定浓度均为0.020 的2+和2+混合溶液中的2+，加入过量的，使其终点时的[I-] = 1.0 。试通过计算判断2+是否产生干扰？能否用作指示剂准确滴定2+？（已知 = 5.0时，¢ = 4.5，¢ = 4.8；42-的b1 ~ b4为2.10，3.43，4.49，5.41； = 16.5， = 16.64。要求 £ 0.3%，D = ± 0.2。）
4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1比色皿，在波长600测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·1·1），()=63.5 g. 1）
武汉大学2006-2007学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案（A）
学号 姓名 院（系） 分数
一. 填空（每空1分，共28分，答在试卷上）
1.定量分析过程包括 取样 , 试样分解 ,
分离测定 和 分析结果计算及评价 四个步骤。
2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。
3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δ5δA2-，那么δA2-为 0.12 。
4. 含有2+和3+的酸性缓冲溶液，欲在5～5.5的条件下，用标准溶液滴定其中的2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入4F的作用是 消除3+干扰，起掩蔽作用 。
5. 滴定时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 个单位; 若为滴定H34, 则突跃范围增大 0 个单位.
6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法 、 Q检验法 和 法 方法来判断。
7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（K24） 、铁铵钒（4(4)2）。
8. 紫外可见分光光度计由 光源, 单色器 , 样品池（比色皿）和 检测及读出装置 四部分组成.
9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。
10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的 无 关，与波长有 关。
11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号l表示。
12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 吸收最大 和 干扰最小 原则选择波长。
二. 简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上）
1.什么是准确度？什么是精密度？
答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。
2. 用K22O7溶液滴定2+试液时, 常向溶液中加入H34，为什么？
答：降低3 2+电对的电极电位，减少终点误差；消除3+的黄色。
3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 , 若滴定时耗去30.00 溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？
答：0.046%或0.067%
4写出浓度为c (4)23溶液的质子条件式。
答： [3]+[]=[]+[3-]+2[H23]
5. 摩尔吸光系数
答：中浓度c 用时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为1，溶液厚度为1的溶液的吸光度。
6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出值计算式。
答：
7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？
答：单色光不纯，介质不均匀
8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？
答： 值，萃取平衡常数，萃取剂浓度
三. 回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）
1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。
答：稀（降低 ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用 公式解释。
2 已知18.8, 10.7, 16, 试说明为何可以为指示剂, 指示的滴定?
答： → +
+ Y→＋
到化学计量点时发生置换反应，变为显色指示终点。
3.质子化氨基乙酸的1和2分别为2.3 和9.6，能否用滴定氨基乙酸，为什么？
答： 不行，氨基乙酸的＝9.6小于7。
4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?
答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。
5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：
问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？
答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A与T间为 A＝－
6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等
四. 计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上）
1. 计算4.0，含有0.1000 的草酸溶液和0.0100 的溶液中2O4 的溶解度（ 2O4=2.0´10-9, 10.69, 草酸的解离常数为1=1.23, 2=4.19, 4.0 时aY(H)=8.44）
答案：a ＝1＋ [Y]=1+ a Y(H)=2.78
a草酸＝1＋β1[]＋β2[]2 = 2.55
’aa草酸=1.42×10-8
’草酸＝1.42×10-7
2. 称取0.2357g 2S3试样, 让其燃烧, 产生的2用3溶液吸收. 然后用0.0020001 4溶液滴定溶液中生成的2+, 消耗4 30.20 , 求试样中的质量分数. (已知 ()=121.7 g. 1)
答案：1 2S3 — 2 —3S—62+—6/5 4
2×5/6×0.002000×30.20=0.1007
(0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%
3. 在 = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙()为指示剂，用0.020 滴定浓度均为0.020 的2+和2+混合溶液中的2+，加入过量的，使其终点时的[I-] = 1.0 。试通过计算判断2+是否产生干扰？能否用作指示剂准确滴定2+？（已知 = 5.0时，¢ = 4.5，¢ = 4.8；42-的b1 ~ b4为2.10，3.43，4.49，5.41； = 16.5， = 16.64。要求 £ 0.3%，D = ± 0.2。）
答案：（1）a(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46
[2+] = 0.010/10 5.46 = 10 –7.46 = 7.46,
因为此时， [2+] << [2+] ，故2+ 被掩蔽，不与显色，因而不产生干扰，可以滴定2+.
(2) aY() = 1+ 10 16.64 ´ 10 –7.46 = 10 9.18 ，
aY = aY() +aY(H) –1 = 10 9.18，
K¢ 16.5 – 9.18 = 7.32
p = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, D = 4.8 – 4.66 = 0.14
可以用作指示剂准确滴定2+
4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1比色皿，在波长600测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·1·1），()=63.5 g. 1）
答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，
已知1, ε＝1.68×104，根据ε
c = εb＝0.434/（1.68×104×1）
＝2.58×10-5 ()
100有色溶液中的含量为
＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5
＝1.64×10-4 (g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：
(1.64×10-4)×100=0.12
0.14g
武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（B）
一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 2 分
以下说法错误的是( )
(A) 摩尔吸光系数e随浓度增大而增大
(B) 吸光度A随浓度增大而增大
(C) 透射比T随浓度增大而减小
(D) 透射比T随比色皿加厚而减小
2. 2 分
某一和23混合液,用溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去 V1(), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去 V2(),则V1与V2的关系是( )
(A) V1 = V2 (B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2 (D) V1> V2
3. 2 分
当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差( )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
4. 2 分
用标准溶液测定3溶液中的游离时3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是( )
(A) 2H2Y (B) 2- (C) 柠檬酸三钠 (D)三乙醇胺
5. 2 分
符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为( )
(A) T0/ 2 (B) 2T0
(C) (0)/2 (D) 20
6. 2 分
配制含锰0.1000的4溶液100.0，需取0.018000 4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为( )
[(4)=158.03，()=54.94]
(A) 14.15 (B) 8.09 (C) 10.11 (D) 6.07
7. 2 分
已知在0.524介质中，¢ (43+)=1.44V ¢ (32+)=0.68V。计算此条件下以0.100 4+滴定 0.100 2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度( )
(A) [4+]=[2+]=1.8×10-8，[3+]=[3+]≈0.050
(B) [4+]=[3+]≈0.050，[3+]=[2+]=2.0×10-8
(C) [4+]=[2+]=0.047，[3+]=[3+]=0.003
(D) [4+]=[3+]=0.047，[3+]=[2+]=0.003
8. 2 分
3+ 与 2+反应的平衡常数对数值()为 ( )
((32+)= 0.77 V, (42+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
9. 2 分
今有三种溶液分别由两组分组成:
(a) 0.10 0.20 溶液
(b) 0.20 0.10 溶液
(c) 0.10 0.10 4溶液
则三种溶液的大小关系是( )
[已知() = 4.74, (4+) = 9.26]
(A) a<c<b (B) a = b<c (C) a = b>c (D) a = b = c
10. 2 分
下列有关置信区间的描述中，正确的有：（ ）
a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间
b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间
c.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽
d.平均值的数值越大，置信区间越宽
二、填空题 ( 共5题 10分 )
1. 2 分
(Ⅰ)试液中含有42-,(Ⅱ)试液中含有2+。欲用4重量法测定其含量,已知两种试液中均含有、2+、、、3-杂质。则(Ⅰ)试液中扩散层优先吸附的离子是;(Ⅱ)试液扩散层优先吸附的离子是。
2. 2 分
符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长 ，透射比 。(填 增大，减小或不变)
3. 2 分
4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ?
(1) 沉淀中包藏了2
(2) 灼烧过程中部分4被还原为
4. 2 分
某溶液含3+10，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1，则3+在两相中的分配比= 。
5. 2 分
0.25 某弱酸溶液的为3.20,该酸的解离常数是 。
三、计算题 ( 共5题 40分 )
1. 10 分
在1L 34的缓冲溶液中, 含0.10 2络合物, 溶液的9.0,[3]=0.10 ,计算2+的浓度。已知()=16.5; 锌氨络离子的1 4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; 9.0时(H) =1.3。
2. 10 分
称取含 和 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 后, 作如下测定:
(1) 移取 50.00 试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时 量转变为 3-。 将溴驱尽, 加入过量 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 。
(2) 另取 50.00 试液, 用H24酸化, 加入足量 K22O7 溶液处理, 将生成的 I2和 2 蒸馏并收集在含有过量 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 。
计算混合试样中 和 的质量分数。
[()= 166.0, ()= 119.0]
3. 5 分
称取含钾试样 0.2102 g, 溶解后沉淀为 K2(2)6, 沉淀经洗涤后溶解于酸中,用 0.02005 4 滴定 (2-→3-, 3+→2+) 计耗去18.25 。计算 K的质量分数。 [(K)= 39.10]
4. 5 分
将一个仅含和3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失5.00%, 计算试样中3的质量分数。
[(3)=100.1, ()=56.08]
5. 10分
称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入, 滴定时耗去0.02060 42.20。 然后加入二巯基丙醇置换,再滴定时耗去0.00765 2+标液19.30。最后加入甲醛, 又消耗0.02060 28.60计算试样中铅、
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