南通大学毕业设计乙二醇丁醚醋酸酯.doc

本 科 毕 业 论 文
题
目
乙二醇丁醚醋酸酯的合成工艺研究

作 者： 黄剑锋
专 业： 化学工程与工艺
指导教师： 王树清
完成日期： 2011年6月15日

原 创 性 声 明

本人声明：所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已发表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。

签 名： 黄剑锋 日 期： 2011-01-03

本论文使用授权说明

本人完全了解南通大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留论文及送交论文复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容。
（保密的论文在解密后应遵守此规定）

学生签名： 黄剑锋 指导教师签名： 日期：

南通大学毕业设计（论文）立题卡
课题名称
乙二醇丁醚醋酸酯的合成工艺研究
出题人
王树清
课题表述（简述课题的背景、目的、意义、主要内容、完成课题的条件、成果形式等）
乙二醇丁醚醋酸酯为无色透明液体。微溶于水，可与大多数有机溶剂混溶，乙二醇丁醚醋酸酯是一种高沸点的、含多官能基的二元醇醚酯类溶剂，可用作乳胶漆的助聚结剂，它对多种漆有着优良的溶解性能，使它在多彩涂料和乳液涂料中获得广泛的应用。二乙二醇丁醚醋酸酯有着十分高的沸点，主要用于高温烤瓷以及印刷油墨的高沸点溶剂，也用作乳胶漆的助聚结剂；由于该溶剂挥发速度很慢，在水中溶解度低，所以可作为丝网印刷油墨的溶剂，以及聚苯乙烯涂料印花釉的溶剂；也可作为共沸剂用于醇与酮的分离。乙二醇丁醚醋酸酯的传统合成方法是在浓硫酸催化下由乙二醇丁醚与醋酸进行酯化反应合成，但该法存在副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，后处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等缺点。近年来对环境保护的要求越来越高。因此，研究和开发合成乙二醇丁醚醋酸酯的方法具有一定的意义。文献报道一些路易斯酸、分子筛、蒙脱土等固体酸催化剂对酯化反应具有良好的催化作用。新型环境友好绿色催化剂——强酸性阳离子树脂开发研究日益受到人们关注。
通过本课题的研究，能锻炼学生独立进行科学研究的能力，提高创新能力。
本课题主要内容就是通过考察原料配比、反应温度、反应时间、溶剂以及催化剂等因素对乙二醇丁醚醋酸酯合成的影响，探讨相应的合成工艺。
开展本课题的设备基本齐全。
成果形式：毕业论文。
课题来源
其他
课题类别
毕业论文
该课题对学生的要求
已完成专业课程的学习。
教研室意见

教研室主任签名：______________
________年________月________日
学院意见
同意立题（　　）　
不同意立题（　　） 　　教学院长签名：______________
________年________月________日
注：1、此表一式三份，学院、教研室、学生档案各一份。
2、课题来源是指：1.科研，2.社会生产实际，3. 其他。
3、课题类别是指：1.毕业论文，2.毕业设计。
4、教研室意见：在组织专业指导委员会审核后，就该课题的工作量大小，难易程度及是否符合专业培养目标和要求等内容提出具体的意见和建议。
5、学院可根据专业特点，可对该表格进行适当的修改。

南 通 大 学

毕业设计（论文）任务书

题目 乙二醇丁醚醋酸酯的合成工艺研究

学 生 姓 名 黄剑锋
学 院 杏林学院
专 业 化学工程与工艺
班 级 化074(杏)
学 号 0708053053
起 讫 日 期 2010.11.14~2011.6.15
指导教师 王树清 职称 副教授

发任务书日期 2010 年 11 月 14 日
课题的内容和要求（研究内容、研究目标和解决的关键问题）
研究内容：
（1）研究不同生产工艺路线对合成结果及成本的影响。
（2）研究不同催化剂对合成结果及成本的影响。
（3）研究不同工艺条件对合成结果及成本的影响。
（4）研究以乙二醇丁醚与醋酸为原料合成工艺的“最优”条件。
 研究目标：
  (1) 产品收率达到94％％以上；
  (2) 合成反应的转化率达到96％以上；
  (3) 产品的含量达到98％以上。

 解决的关键问题：
（1）确定合成产品的“最优”工艺参数。
（2）确定合成产品工艺中所用的“最优”催化剂。
（3）确定提高产品收率的最主要工艺因素。
课题的研究方法和技术路线
研究方法：
首先进行文献检索、阅读和综述工作，全面了解课题的意义、目的、国内外研究现状以及发展趋势。在此基础之上，确立课题的工作方案。然后通过预实验、系统实验等实验工作对课题进行系统的研究。最后通过对实验结果的分析、整理得出研究结果。
 本课题按下面几个步骤进行：
(1) 查阅文献、外文翻译、文献综述、撰写开题报告
(2) 确定合成路线
(3) 进行预实验，了解、确定影响研究结果的因素
(4) 进行系统实验，掌握各因素的影响规律
(5) 对实验数据进行全面地分析、整理，得出合理的结论
(6) 撰写论文
技术路线：
采用乙二醇丁醚与醋酸为原料，在一定的溶剂、催化剂作用下，在较温和的温度条件下，进行反应生成乙二醇丁醚醋酸酯。
该工艺路线，流程短、无污染，所以是一条环保的绿色工艺路线。
基　础　条　件

需要玻璃反应器、真空干燥箱、搅拌器、电加热套及玻璃容器等。

参　考　文　献

[1] 蔡述兰.固体酸催化合成乙酸异戊酯研究进展[J].云南化工.2009(2):62-65
[2] 任立国,高文艺.SO42-/TiO2固体超强酸催化合成苯乙酮乙二醇缩酮[J].香料香精化妆品.2004,（5）:13-16
[3] 李善吉.俞善信.强酸性树脂催化合成羧酸烯丙酯[J].化学与粘合.2000;(4).169-170
[4] 张鲁西,俞善信,欧植泽.强酸性树脂催化合成羧酸异戊酯[J].江苏化工.1997;25(4):30-32
[5] 彭辉.强酸性阳离子交换树脂催化合成氯乙酸异辛酯的研究[J].云南化工.1994;(2):13-15
[6] 张晋芬,邵海英,杨吉勇.杂多酸催化剂在羧酸酯化反应中的应用[J].精细石油化工.1993;(1):51-53
[7] 杨树.硫酸氢钠催化合成丁酸戊酯的研究[J].化学试剂.2002;24(3):177-178
[8] 张敏,袁先友.活性炭负载磷钨酸催化合成苹果酯[J]. 化学试剂.2002;24(2):115-116
[9] 艾仕云.复合固体超强酸/ZrO2-Al2O3催化合成三醋酸甘油酯的研究[J].化学世界.1997;(12):633-635
[10] 陶贤平.固体超强酸/TiO2催化合成三醋酸甘油酯[J].南通职业大学学报.2000,14(1):26-30
[11] 王树清,高崇..强酸性阳离子交换树脂催化合成甲酸己酯[J].日用化学工业.2004;(3):198-200
[12] 杨光 江铁男.732型强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸苄酯[J].高师理科学刊.2000;20(4):39-41

本课题必须完成的任务
1、开题报告
2、毕业论文
3、外文翻译

成　果　形　式
1、毕业论文
2、产品样品
进度计划
起讫日期
工作内容
备 注
第1周
文献检索

第2周
文献检索

第3周
文献检索

第4周
开题报告

第5-13周
实验研究

第14周
撰写论文

第15周
论文排版打印

第16周
答辩

教研室审核意 见

教研室主任签名： __　　______年___月___日
学院意见

　 教学院长签名： __　　______年___月___日

注：此表为参考表格，学院可根据专业特点，对该表格进行适当的修改。

南通大学本科生毕业设计（论文）开题报告
学生姓名
黄剑锋
学 号
0708053053
专业
化学工程与工艺
课题名称
乙二醇丁醚醋酸酯的合成工艺研究
阅读文献
情 况
国内文献 13 篇
开题日期
2010.12.30
国外文献 0 篇
开题地点
南通大学化学化工学院
一 文献综述与调研报告：（阐述课题研究的现状及发展趋势，本课题研究的意义和价值、参考文献）
1.1 课题研究的现状及发展趋势
乙二醇丁醚醋酸酯工业生产多采用乙二醇丁醚和醋酸为原料经硫酸催化酯化得到，由于用硫酸作均相催化剂，由此造成设备腐蚀严重，副反应多，反应时间长，废水排放量大，后处理工艺复杂等众所周知的弊端。因此，随着人们节约资源、简化流程、提高经济效益、保护环境的意识逐渐增加以及环保法规的日益完善，非硫酸催化合成酯类已成必然趋势。有识之士也作了大量有益的探索并发现了一些有工业化应用前景的酯化催化剂[1]。
SO42-/TiO2固体超强酸作为一种新型催化材料，在酸催化反应中表现出优良的催化性能[2]。
另外强酸性阳离子交换树脂是一种常用的酸性催化剂，来源容易，价廉，无腐蚀性[3-5]。
近年来，杂多酸作为酸催化剂已在烯烃水合、环氧化物醇化、苯烃化及合成乙酸正丁酯等反应中证明比传统矿物酸具有更高的催化活性。杂多酸是多核、多催化活性中心的固体酸，在有机反应中，具有催化活性高、选择性好、易于与产品分离、无环境污染、不腐蚀设备等优点，成为取代浓硫酸作酸性催化剂研究的热门课题。杂多酸硅钨酸及固载硅钨酸(盐)在合成酯类和缩醛(酮)中，具有良好的催化活性，以硅钨酸和固载硅钨酸(盐)为催化剂合成单个酯和单个缩醛(酮)的研究不少[6-7]。
使用硫酸氢钠作为催化剂催化丁酸戊酯的酯化反应，效果良好。这是一种价廉易得，催化效果好，用量少，不溶于反应体系而易分离，基本不存在对设备的腐蚀和环境污染，后处理工艺简单，具有应用价值的催化剂[8] 。
以活性炭负载磷钨酸为催化剂合成了苹果醇，确定了反应的最优条件。实验结果表明，催化剂的催化活性高，可重复使用[9]。
1.2 本课题研究的意义和价值
乙二醇丁醚醋酸酯传统的合成方法是以硫酸催化乙二醇丁醚与醋酸酯化而得。由于浓硫酸同时具有酯化、脱水和氧化等作用，导致一系列副反应的发生，给产品的精制和原料的回收带来困难。特别是作为食品香料，必须符合一定的卫生指标，后处理工艺复杂，环境污染严重，腐蚀设备严重，使产品的成本增加。为了克服上述缺点，采用强酸性阳离子交换树脂作催化剂合成此产品。该催化剂具有高活性和高选择性，反应速度快，用量少，产率高，化学稳定性好，可重复使用多次，后处理简单，不产生环境污染，不腐蚀设备和成本低[10-11]。
但是单一品种的合成酯催化剂催化性能不尽人意，而由钛酸酯和锌酸盐复合而成的催化剂具有协同效应，表现出良好的催化活性，催化剂的用量可大大减少，在工业生产中具有广阔的应用前景[12]。
酶催化（脂肪酶催化，菌体催化等）工艺不仅催化活性高，产品质量好，而且反应条件简单，温和，酶重复使用方便，酶活性保持时间长，在生物酶的固定及精细化学品的合成中有较大的使用价值[13]。
本课题不仅能培养学生的独立思考与创新能力，也能提高学生的动手能力，同时生产和环境保护方面有重要的意义。目前，国内外羧酸酯类的合成的发展趋势越来越多的偏向于研究合成绿色、高效、环保等多功能的新型催化剂剂。一方面，合成环境友好的催化剂所采用的原料都比较易得，在开发过程中可以降低成本；另一方面，合成环境友好的催化剂所采用的都是低毒、高效、无污染的工艺，较大范围的降低了环境的负荷。发展我国羧酸酯类香料应当注意加大科技投入力度，大力开展技术创新，加强安全法规和环境保护，强化企业管理，提高经济效益。

参考文献
[1] 蔡述兰.固体酸催化合成乙酸异戊酯研究进展[J].云南化工.2009,(2):62-65
[2] 任立国,高文艺.SO42-/TiO2固体超强酸催化合成苯乙酮乙二醇缩酮[J].香料香精化妆品.2004,(5):13-16
[3] 李善吉.俞善信.强酸性树脂催化合成羧酸烯丙酯[J].化学与粘合.2000,(4).169-170
[4] 张鲁西,俞善信,欧植泽.强酸性树脂催化合成羧酸异戊酯[J].江苏化工.1997,25(4):30-32
[5] 彭辉.强酸性阳离子交换树脂催化合成氯乙酸异辛酯的研究[J].云南化工.1994,(2):13-15
[6] 张晋芬,邵海英,杨吉勇.杂多酸催化剂在羧酸酯化反应中的应用[J].精细石油化工.1993,(1):51-53
[7] 罗玉梅，白爱民。硅钨酸在催化合成酯类和缩醛(酮)中应用研究进展[J]. 化工科技.2003,11(6):49-53
[8] 杨树.硫酸氢钠催化合成丁酸戊酯的研究[J].化学试剂.2002,24(3):177-178
[9] 张敏,袁先友.活性炭负载磷钨酸催化合成苹果酯[J].化学试剂.2002,24(2):115-116
[10] 王树清,高崇.强酸性阳离子交换树脂催化合成甲酸己酯[J].日用化学工业.2004;(3):198-200
[11] 杨光,江铁男.732型强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸苄酯[J].高师理科学刊.2000,20(4):39-41
[12] 胡文云.复合催化剂在合成酯生产中的应用研究[J].武汉工业学院学报.2005,24(4):57-58
[13] 徐洪峰,吴文龙.酶催化合成丁酸丁酯[J].淮北煤炭师范学院学报.2005,26(4):45-47

二 本课题的基本内容，预计解决的难题
研究内容：
（1）制备固体酸，强酸性树脂，强酸性阳离子等催化剂;
（2）上述催化剂催化乙二醇丁醚及醋酸合成乙二醇丁醚醋酸酯的活性研究及探索实验。
（3）催化剂催化合成乙二醇丁醚醋酸酯的实验优化。
（4）产物定量分析及产物定性分析。
 研究目标：
  (1) 产品收率达到90％以上；
  (2) 合成反应的转化率及选择性达到90％以上；
  (3) 产品的含量达到95％以上。
 解决的关键问题：
（1）确定合成产品最好的工艺路线。
（2）确定合成产品最适当的催化剂。
（3）确定提高产品收率的最好的方法及其工艺因素。
三 课题的研究方法、技术路线
研究方法：
（1） 以乙二醇丁醚与醋酸为基本原料，加入玻璃反应器中，反应温度在８０～１８０℃，在酸性催化剂和共沸脱水剂存在下直接酯化合成乙二醇丁醚醋酸酯。
（2） 倾出反应液，催化剂不溶于反应液留在反应瓶中而与反应液分离。反应液先用10mL左右5%的碳酸钠溶液洗涤，再用水洗数次至中性。
（3） 对产物干燥,常压蒸馏回收未反应的乙二醇丁醚，减压蒸馏收集78～81℃／2.4kPa的馏分为产物。
（4） 对产物进行分析鉴定。
技术路线：

溶剂，催化剂
较温和的温度
乙二醇丁醚醋酸酯粗品
原料
分离
催化剂
10ML，5%碳酸钠溶液
反应液
干燥
加水
中性溶液
常压蒸馏
乙二醇丁醚
减压蒸馏
乙二醇丁醚醋酸酯

四 研究工作条件和基础
所需仪器：玻璃反应器、真空干燥箱、搅拌器、电加热套及玻璃容器等。

五、进度计划
起讫日期
工作内容
第1周
文献检索
第2周
文献检索
第3周
文献检索
第4周
开题报告
第5-13周
实验研究
第14周
撰写论文
第15周
论文排版打印
第16周
答辩
论文阶段完成日期
文献调研完成日期
2010.12.30
论文实验完成日期
2011.05.20
撰写论文完成日期
2011.05.30
评议答辩完成日期
2011.06.15
指
导
教
师
评
语

导师签名： 　 　　年 月 日
教
研
室
意
见

教研室主任签名： 　 　　年 月 日
学院
意见
通过开题（　　）　
开题不通过（　　）
教学院长签名： 　 　　年 月 日

注：1、学院可根据专业特点，可对该表格进行适当的修改。

南 通 大 学
毕 业 设 计（论文）

题目： 乙二醇丁醚醋酸酯的合成工艺研究　

姓 名：　　黄剑锋　　　
指导教师：　　王树清　　　
专 业： 化学工程与工艺　

南通大学化学化工学院
2011年06月

3南通大学毕业设计（论文）
摘 要
本论文研究乙二醇丁醚醋酸酯的合成方法，通过乙酸和乙二醇丁醚反应直接合成了乙二醇丁醚醋酸酯。先加入过量的乙酸和一定量的乙二醇丁醚，然后再向分别加入D002—强酸性阳离子催化树脂和带水剂，经过加热反应得到乙二醇丁醚醋酸酯的粗产品；然后先将催化剂回收处理，再在碱性情况下分液，将其中过量的乙酸除去，然后再进行蒸馏，使得其中的带水剂分离出来，进行回收处理；再利用常压蒸馏装置，将精产品乙二醇丁醚醋酸酯从粗产品中蒸馏出来。
文中详细讨论了投料量，催化剂用量，带水剂用量，反应时间，带水剂种类等对实验产品收率和质量的影响，实验得出的最佳反应条件如下：乙酸的摩尔量是乙二醇丁醚的1.2倍，反应时间是3.5h，催化剂用量是1.2g，带水剂用量40ml，带水剂种类是环己烷，生成的乙二醇丁醚醋酸酯的产率最高，为92.425%；用阿贝折光仪和红外分析等手段鉴定了乙二醇丁醚醋酸酯的折光率及其结构。

关键词：乙二醇丁醚醋酸酯，D002—强酸性阳离子催化树脂，带水剂，蒸馏

ABSTRACT
In this study, the synthesis of ethylene glycol butyl ether acetate method, the reaction of acetic acid and ethylene glycol butyl ether direct synthesis of ethylene glycol acetate. First adding an excess of acetic acid and a certain amount of glycol ether, and then again were added D002-strong acid cation resin and with a catalytic agent, the reaction by heating the crude glycol ether acetate products; and first catalyst recycling, and then in the case of sub-alkaline solution, which will remove excess acid and then distilled to make them separate with the agent to carry out recycling; re-use of atmospheric distillation unit, will be ethylene refined products butyl ether acetate distilled from the crude product.
Discussed in detail the feeding amount of catalyst, with agent dosage, reaction time, with the experimental agent types such as product yield and quality, the best experimental conditions obtained were as follows: the molar amount of acetic acid is ethylene 1.2 times the alcohol ether, the reaction time is 3.5h, the amount of catalyst was 1.2g, with the agent dosage 40ml, with agent types are cyclohexane, ethylene glycol butyl ether acetate generated the highest yield for the 92.425 %; with the Abbe refractometer, and infrared analysis, the identification of a glycol ether acetate and the structure of the refractive index.
Key words: Ethylene glycol butyl ether acetate, D002-strong acid cation resin catalyst, water carrier, distillation

目 录
摘 要 I
ABSTRACT II
1 课题研究 1
1.1 课题研究的现状和发展趋势 1
1.2 课题研究的意义和价值 1
1.3 课题研究的内容及目标 1
2 文献综述 1
2.1 催化剂和合成方法问题 1
3．实验部分 1
3.1 药品及仪器 1
3.1.1 实验仪器 1
3.1.2 实验药品 1
3.2 反应原理 1
3.3 反应步骤 1
3.4 预实验 1
4. 实验结果与讨论 1
4.1 带水剂种类对实验产品收率的影响 1
4.2 带水剂用量对实验产品收率的影响 1
4.3 反应物的量比对实验产品收率的影响 1
4.4 催化剂用量对实验产品收率的影响 1
4.5 反应时间对实验产品收率的影响 1
4.6 重复实验 1
4.7 产品检测 1
4.8 小结 1
5. 结论 1
参考文献 2
致 谢 3

3

1 课题研究
1.1 课题研究的
（论文正文采用小四宋体，英文采用小四Times New Roman；标题采用小三黑体居中；次级标题采用四号宋体顶格写，不缩进）
1.2 2级标题
… …CAM与CNC之间的转换[1]。… …（参考文献引用须在文中用上标表示）
1.3 2级标题
1.3.1 3级标题
… … …
1.3.2 3级标题
… …
1级标题
… … …

参考文献
　(参考文献格式按照国家标准GB 7714-87规定，标题采用小三黑体居中；参考文献用中文五号宋体，英文五号Times New Roman)
格式：
期刊文献格式：［序号］作者．文目[J]．期刊名，年，卷号(期数)：起止页码
图书文献格式：［序号］作者．书名[M]．出版地：出版者，年份，起止页码
[1] M. V. Berry and M. Robnik，Statistics of energy levels without time reversal symmetry: Aharonov-Bohm chaotic billiards[J]．J. Phys. A，1986，19：649-668
[2] 张茂军．虚拟现实系统[M]．北京：科学出版社，2001，114-169
[3] 王传昌，王昌传．高分子化工的研究对象[J]．天津大学学报，1997，53（3）：1-7
… …

致 谢
本文是在导师×××教授的悉心指导下……