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2022北京顺义高三(上)期末化学(教师版).docx

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2022北京顺义高三(上)期末 化 学 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Zr 91 Ag 108 第一部分 本部分共14题,每题3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。 1. 2022年2月4日至2月20日,第24届冬季奥运会将在北京市和张家口市举行。下列冬奥会用品所涉及的材料主要为无机非金属材料的是 A. 某款吉祥物冰墩墩玩具——缩聚型甲基硅橡胶 B. 滑雪服——膨体聚四氟乙烯 C. 滑雪板—— 碳纤维 D. 冰球——硫化橡胶 2. 已知:32Ge(锗)与C为同族元素,在自然界中锗有 70Ge、 72Ge等稳定同位素。下列说法不正确的是 A. 电负性:C > Ge B. 原子半径:Ge > Si C. 70Ge、 72Ge原子核外电子数均为32 D. 最高价氧化物对应水化物酸性:H2GeO3>H2CO3 3. 用NA代表阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是 A.常温下,100mL0.1mol/LCH3COOH溶液中,所含H+总数为0.01NA B.由NO2和N2O4组成的混合气体4.6g,其所含原子总数为0.3NA C.6g金刚石中所含C—C键的数目为0.5NA D.标准状况下,2.24L苯的质量为7.8g 4. 香豆素类化合物可以调控植物的生长过程。某种香豆素类化合物的结构表示如下, 下列说法正确的是 A. 该分子中含有σ键和π键 B. 该分子中含有3种官能团 C. 1mol该分子最多能与2 mol NaOH发生反应 D. 可以用酸性高锰酸钾检验该分子是否含有碳碳双键 5. 有机反应过程中,随反应条件不同,成键的碳原子可以形成碳正离子(CH3+)、碳负离子 (CH3—)、甲基(—CH3)等微粒。下列说法不正确的是 A.CH3+的空间构型为平面三角形 B.CH3—中所有的原子不都在一个平面内 C.键角:CH3—> CH3+ D.—CH3的电子式是 6. 下列解释事实的离子方程式不正确的是 A. 用过量氨水吸收烟气中的少量SO2:NH3•H2O+SO2===NH4HSO3 B. 铜与浓硝酸反应有红棕色气体生成:Cu+4H++2NO3—===Cu2++2NO2↑+2H2O C. 将Cl2通入NaOH溶液中,得到漂白液:Cl2+2OH—=== Cl—+ ClO—+ H2O D. 常温下0.1mol/LNaClO的pH约为9.7:ClO—+ H2OHClO+OH— 7. 顺-2-丁烯、反-2-丁烯分别与氢气加成制备丁烷的焓的变化如下图所示。下列说法正确的是 A.上述反应均为吸热反应 B.顺-2-丁烯比反-2-丁烯稳定 C.1mol顺-2-丁烯转化为1mol反-2-丁烯放热4.2kJ D.发生加成反应时,顺-2-丁烯断键吸收的能量高于反-2-丁烯断键吸收的能量 气体 a中试剂 b中试剂 c中试剂 A H2 稀盐酸+ Zn 饱和食盐水 无水氯化钙 B Cl2 浓盐酸+KMnO4 饱和食盐水 浓硫酸 C SO2 浓硫酸+ Na2SO3 氢氧化钠溶液 浓硫酸 D NH3 浓氨水+NaOH 浓硫酸 无水氯化钙 8. 利用下图装置,能制取并在集气瓶中d中收集到干燥纯净气体的是(尾气处理装置已略去) 9. 我国科研人员发现用电催化氮气与水反应进行固氮时,催化过程机理如下图所示。下列说法正确的是 催化剂 A.该固氮反应的化学方程式为:2N2+6H2O === 4NH3+3O2 B. O2在阴极生成,NH3在阳极生成 C. 该固氮过程中利用催化剂提高了反应限度 D.①~⑥步过程中,均包含极性键的断裂及非极性键的形成 10. 直接H2O2燃料电池(DPPFC)是一种新型电池,其原理示意图如下图所示。下列说法正确的是 A.a电极为正极 B.电池工作时b电极的反应式是: H2O2—2e—===O2+2H+ C.电池工作时负极区溶液pH降低 D. 电池工作时电解质溶液中H+向a极移动 11. 某化学小组通过测定溶液pH,计算K2Cr2O7溶液中“Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+”的平衡常数,结果如下: 实验序号 温度(℃) K2Cr2O7溶液浓度(mol/L) pH 平衡常数 ① 26.3 0.1000 a 2.5×10-15 ② 26.3 0.3000 3.78 b ③ 50.0 0.1000 3.75 1.01×10-14 下列说法不合理的是 A.a大于3.78,b等于2.5×10-15 B.实验②对应平衡常数b计算式为 C.由实验①③结果可说明该反应为吸热反应 D.向实验①的2mL溶液中加入6滴6mol/LNaOH溶液,溶液橙色加深;恢复原温度,平衡常数不变 12. 借助pH传感器测得0.1mol/LNaHCO3溶液在先升温、后降温过程中pH变化如下图所示: 图1. 升温过程中溶液pH变化 图2. 降温过程中溶液pH变化 下列有关实验数据的分析中,不合理的是 A.图1中25℃时,溶液中存在关系:c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-) B.图1中25~45℃过程,溶液pH逐渐减小,说明HCO3—及水的电离平衡正移对pH影响大于HCO3—水解平衡正移对pH的影响 C.图1中45~60℃过程,溶液pH逐渐增大,可能是NaHCO3分解,c(CO32-)逐渐增大导致的结果 D.图2中降温过程,溶液pH逐渐增大,可能是HCO3—或CO32-水解平衡正移所致 13. 聚席夫碱材料能表现出优异的电化学性能,因此在储能方面有较好的应用前景。一种聚席夫碱材料的结构片段如图所示,下列有关说法不正确的是 A.制备该聚合物的反应类型为缩聚反应 B. 制备该聚合物的单体中,苯环上氢原子具有相同的化学环境 C. 席夫碱聚合物中“C=N”中的氮原子是sp2杂化 D. 该高分子的结构简式为: 14. 某小组探究镁条与水的反应,下列说法正确的是 实验序号 ① ② ③ 操作 实验现象 镁条表面有少量气泡 镁条表面有明显气泡,且产生气泡速率逐渐加快 镁条表面有大量气泡,并能使湿润红色石蕊试纸变蓝 A. 实验①镁条表面只有少量气泡的原因是镁与水不反应 B. ①②对比,②反应速率加快的主要原因可能是热量损失少 C. ①③对比,③有大量气泡产生的主要原因是镁抑制了NH4+水解 D. 由实验可知,溶液酸碱性对镁与水反应的影响大于温度对镁与水反应的影响 第二部分 本部分共5题,共58分 15. (9分)北京时间2021年10月16日,神舟十三号载人飞船发射成功。飞船材料由金 属材料(镁合金、钛合金、铝合金等)和非金属材料加工而成。 (1) 钛具有较强抗腐蚀性及强度。 ①钛在元素周期表中的位置是 ,基态钛原子的价层电子排布为 ,从结构角度解释TiCl3中Ti还原性较强的原因 。 ②钛与卤素形成的化合物的熔沸点如下表所示: 熔点/℃ 沸点/℃ TiCl4 -25 136.5 TiBr4 39 230 TiI4 150 377 TiCl4、 TiBr4、TiI4的熔点和沸点逐渐增大的原因是 。 (2)氧化锆基陶瓷热障涂层是航天发动机的关键技术。下图为立方氧化锆晶胞结构示意图 ①氧化锆的化学式是 。 ②每个Zr周围等距且紧邻的Zr有 个。 ③若晶胞中距离最近的两个Zr原子间的距离为a nm, 则立方氧化锆的密度ρ= g•cm-3(列出计算式)(1nm=10-9m,阿伏伽德罗常数用NA代表)。 16.(10分)开发CO2催化加氢直接合成二甲醚技术是有效利用CO2资源,实现“碳达峰、碳中和”目标的重要途径。 (1)已知: ① CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH =﹣49.01 kJ·mol−1 ②2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH =﹣24.52 kJ·mol−1 则CO2催化加氢直接合成二甲醚反应的热化学方程式为 。 (2)CO2催化加氢直接合成二甲醚时还会发生副反应: CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH =+41.2 kJ·mol−1 其他条件相同时,反应温度对CO2平衡总转化率及反应2.5小时的CO2实际总转化率影响如图1所示;反应温度对二甲醚的平衡选择性及反应2.5小时的二甲醚实际选择性影响如图2所示。 (已知:CH3OCH3的选择性=×100%)。 图1 图2 ①图1中,温度高于290 ℃,CO2平衡总转化率随温度升高而上升的原因可能是 。 ②图2中,在240℃~300℃范围内,相同温度下,二甲醚的实际选择性高于其平衡值,从化学反应速率的角度解释原因 。 ③图1、图2中CO2实际总转化率和二甲醚实际选择性具体数据如下表: 度/℃ 220 240 260 280 300 CO2实际转化率% 7.6 12.4 14.8 18.6 22.9 二甲醚实际选择性% 68.7 77.2 61.0 41.5 27.5 据此确定CO2催化加氢直接合成二甲醚的最佳温度为 ℃。 ④一定温度下,不改变反应时间和温度,能进一步提高CO2实际总转化率和二甲醚实际选择性的措施有 (至少写出一项)。 (3)一种二甲醚和CO2直接制备碳酸二甲酯()的电化学方法的示意图如下: ① a极的电极名称为 (填“阴极”或“阳极”)。 ② b极的电极反应式为 。 17.(14分)抗心律失常的药物氨基酮类化合物(L)的合成路线如下。 (1)A→B 的化学方程式是_______。 (2)C分子含有的官能团是_______。 (3)E的一种同分异构体具有反式结构且能发生银镜反应,该同分异构体的结构简式是_________。 (4)F 分子中有 3 个官能团,包括 1 个羰基。F 的结构简式是________。 (5)①的反应类型是________。 (6)H的结构简式是________。 (7)下列有关说法不正确的是(填序号)_______。 a. G能与强碱反应生成盐和氨气 b. 该合成路线中乙二醇的作用是保护羰基 c. ②的反应类型是加成反应 d. L分子存在含有苯环和氨基的同分异构体 18. (13分)超细银粉在光学、生物医疗等领域有着广阔的应用前景。由含银废催化剂制备超细银粉的过程如下: 资料:ⅰ.含银废催化剂成分:主要含Ag、α-Al2O3及少量MgO、SiO2、K2O、Fe2O3等 ⅱ.α-Al2O3为载体,且不溶于硝酸。 (1)预处理 过程Ⅰ中,为提高银的浸取速率采取的措施有 ,银与稀硝酸反应的离子方程式是 。 (2)分离除杂 ① 过程Ⅱ中,检验沉淀表面的Fe3+已洗涤干净的操作是 。 ② 过程Ⅲ中,请结合平衡移动原理解释沉淀溶解的原因 。 ③ 过程Ⅳ中,N2H4•H2O被氧化为N2,同时获得粗银,该反应的离子方程式是 。 (3)回收率测定 采用如下方法测定粗银中银的回收率:取m g粗银样品用硝酸溶解,以铁铵矾(NH4Fe(SO4)2•12H2O)为指示剂,用c mol/L 的KSCN标准溶液滴定,消耗标准溶液 v mL。 已知:ⅰ. Ag+ + SCN- AgSCN ↓(白色) K = 1012 Fe3+ + SCN- FeSCN2+(红色) K = 102.3 ⅱ. Fe3+开始沉淀的pH为1.5,完全沉淀的pH为2.8 ⅲ. AgSCN可溶于浓硝酸 ①判断已达滴定终点时的现象是 。 ②为保证获取数据准确性,滴定时溶液c(H+)一般控制在0.1~1 mol/L之间,可能原因是 。 ③该工艺获得粗品中银的回收率是 (用字母表示)。 (4)精炼 过程Ⅴ利用电解法制备超细银粉的示意图如下,Ag2SO4-H2SO4电解液中添加Ti3+/Ti4+,解决高电流密度下阴极发生析氢反应的问题,并实现Ti3+/Ti4+循环利用。请结合化学用语解释阴极区附近生成超细银粉的原因 。 19.(12分)某研究小组学生探究硫酸铁溶液与铜粉的反应: 实验Ⅰ 过程① 过程② 过程③ 实验 现象 过程①:振荡静置后溶液颜色变为浅蓝绿色; 过程②:滴加1滴0.1mol/L KSCN溶液后,溶液颜色变红并产生少量白色浑浊, 振荡试管后,红色消失,白色浑浊物的量增多; 过程③:反复多次滴加0.1mol/L KSCN溶液,现象与过程②相同,白色浑浊物的量逐渐增多。 【资料】i.Cu2+与SCN-可发生氧化还原反应,也可发生配位反应生成[Cu(SCN)4]2-。 ii.淡黄色、可溶的[Cu(SCN)4]2-,与Cu2+共存时溶液显绿色。 (1)过程①溶液颜色变为浅蓝绿色时,发生反应的离子方程式是_________。 (2)经x射线衍射实验检测,过程②中白色不溶物为CuSCN,同时有硫氰(SCN)2生成,该反应的离子方程式是_________。 某同学针对过程③中溶液颜色变红且白色浑浊物增多的现象,提出一种假设:当反应体系中同时存在Cu2+、SCN-、Fe2+时,Cu2+氧化性增强,可将Fe2+氧化为Fe3+。并做实验Ⅱ验证该假设。 序号 实验操作 实验现象 实验Ⅱ 操作1 取少量胆矾晶体(CuSO4·5H2O)于试管中,加水溶解,向其中滴加KSCN溶液,振荡试管,静置观察现象。 溶液颜色很快由蓝色变蓝绿色,大约5分钟后,溶液颜色完全呈绿色,未观察到白色浑浊物;放置24小时后,溶液绿色变浅,试管底部有白色不溶物。 操作2 未见溶液变红色,大约2分钟后出现浑浊,略带黄色。放置4小时后,黄色浑浊物的量增多,始终未见溶液颜色变红。 操作3 取少量胆矾晶体和绿矾晶体(FeSO4•H2O)混合物于试管中,加水溶解,振荡试管,静置观察现象。 溶液颜色为浅蓝绿色,放置4小时后,未发现颜色变化。 操作4 取少量胆矾晶体和绿矾晶体混合物于试管中,加水溶解,向其中滴加KSCN溶液,振荡试管,静置观察现象。 溶液颜色立刻变红,产生白色浑浊,振荡后红色消失。 (3) 操作1中现象产生的可能原因是__________。 (4) 通过实验操作2及现象可说明FeSO4溶液放置过程中不会生成Fe3+。写出操作2的完整过程__________。 (5) 由操作4可知该同学的假设正确。操作4中Fe2+被氧化为Fe3+反应的离子方程式是_________。已知该反应化学平衡常数K=1.99×102,请用平衡移动原理解释实验Ⅰ过程③中出现相关现象的原因_______。 (6)由实验可知,影响氧化还原反应发生的因素有 。 2022北京顺义高三(上)期末化学 参考答案 第一部分(选择题 共42分) 本部分共14小题,每小题3分,共42分 1 2 3 4 5 6 7 C D B A C A C 8 9 10 11 12 13 14 B A C D D D B 第二部分(非选择题 共58分) 15.(9分) (1)①第四周期ⅣB族 2分 3d24s2 2分 Ti3+价层电子为3d1,失去一个电子后,3d能级处于全空稳定状态,所以易失电子,还原性较强 1分 ②TiCl4、TiBr4、TiI4都是分子晶体,组成和结构相似,其相对分子质量依次增大,分子间作用力逐渐增大,因而三者的熔点和沸点依次升高 1分 (2)① ZrO2 1分 ②12 1分 ③ 1分 16.(10分) (1)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.54 kJ/mol 2分 (2)①副反应ΔH>0,主反应ΔH<0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度。1分 ②在该条件下,生成二甲醚的主反应的速率大于生成CO的副反应的速率,单位时间内生成二甲醚消耗CO2的量比生成CO消耗CO2的量更多。 2分 ③240 1分 ④增大压强(或增大H2与CO2的投料比、使用对主反应催化活性更高的催化剂)1分 (3)①阴极 2分 ②CO2- +CH3OCH3 - e- ===(或-- e- = ) 1分 17.(14分) (1) 2分 (2) 醛基 2分 (3) 2分 (4) 2分 (5)取代反应 2分 (6) 2分 (7) a d 2分 18.(13分) (1)① 磨碎、加热 2分 ② 3Ag + NO3- + 4H+ = Ag + NO↑ + 2H2O 2分 (2)① 取适量最后一次洗涤液于试管中,加入几滴KSCN溶液,若溶液不变红,说明Fe3+ 已被洗涤干净。 1分 ② AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) +Cl-(aq), 加入氨水与Ag+结合生成[Ag(NH3)2+],c(Ag+)浓度减小,平衡向着沉淀溶解的方向移动。 1分 ③ 4Ag(NH3)2+ + N2H4·H2O + 3H2O = 4Ag + N2↑ + 4Cl— + 4NH3·H2O 1分 (3)① 当滴入最后半滴KSCN标准液,锥形瓶中溶液由无色变为红色,且半分钟内不褪色即达到滴定终点。 1分 ② c(H+)不低于0.1mol/L是为了抑制Fe3+ 水解,防止对滴定终点颜色判定产生干扰; c(H+)不高于1mol/L避免AgSCN溶解造成的标准液消耗过多引起的实验误差。 2分 ③ 0.108cV/m 或10.8cVm% 1分 (4)阳极:Ag - e- = Ag+,生成的Ag+与电解质溶液中的SO42-结合生成微溶物Ag2SO4,使得电解质溶液中c(Ag+)并不高,且存在Ag2SO4(s) ⇌ 2Ag+(aq) +SO42-(aq)。阴极:Ti4+ + e- =Ti3+,生成的Ti3+具有较强的还原性,在阴极区附近发生反应Ti3+ + Ag+ = Ag + Ti4+,c(Ag+)降低,促进Ag2SO4溶解,缓慢释放的Ag+ 被还原得到超细银粉。2分 19.(12分) (1)2Fe3+ + Cu === 2Fe2+ + Cu2+ 2分 (2)2Cu2++4SCN- === 2CuSCN↓+(SCN)2 2分 (3)Cu2+与SCN-发生氧化还原反应较慢,两者发生络合反应较快,但氧化还原反应发生的程度比络合反应程度大2分 (4)取少量绿矾晶体(FeSO4·7H2O)置于试管中,加水溶解,向其中滴加KSCN溶液,振荡试管,静置后观察现象。 2分 (5)Cu2++Fe2++SCN- === CuSCN↓+Fe3+ 1分 由平衡常数可知该反应为可逆反应,Cu2+、Fe2+和SCN-三者反应生成白色浑浊,降低SCN-的浓度,使可逆反应Fe3++3SCN- Fe(SCN)3平衡逆向移动,故溶液红色消失。再反复多次滴加KSCN溶液,增大了SCN- 浓度,使Cu2++Fe2++SCN- CuSCN↓+Fe3+平衡正向移动,白色浑浊物的量逐渐增多。 2分 (6)反应物本身的性质、反应物与生成物的浓度等 1分 10 / 10
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