首都师范大学硕士研究生人学考试试题.doc

首都师范大学硕士硕士人学考试试题
科目: 分析化学 化学分析部分(70%)
一、 填空题（20分）
1．分析某样品中有机酸含量, 5次测定结果分别为（%）67.48, 67.37, 67.47, 67.44, 67.40。其平均值置信区间为_____（置信度为0.95, f=4时, t=2.78）。若用0.1000mol/L NaOH溶液滴定。为了使滴定误差≦0.1%, 滴定时应控制所消耗NaOH溶液总体积大于______ml, 标定该NaOH溶液, 应称取邻苯二甲酸氢钾（摩尔质量为204.2g·mol-1）____g左右。若NaOH溶液在放置过程中吸收了空气中CO2, 以酚酞为指示剂时, 测定结果______（偏高、 偏低或无影响）。检验本分析方法是否存在方法误差, 可采取______, 检验是否存在试剂误差方法是______。
2．于0.01mol/L K2HPO4–––0.01mol/L KH2PO4溶液中加入大量NaCl, 可使溶液pH变_____。
3．有一与EDTA结构类似氨羧络合剂CyDTA, 它本身是四元酸, 其pKa1=2.51, pKa2=3.60,pKa3=6.20,pKa4=11.78,写出它酸效应系数计算公式_____________。假如溶液pH=10, 则酸效应系数=___________。
4．共沉淀是重量分析法中误差关键起源之一。表面吸附引发共沉淀, 在吸附层中, 沉淀首先吸附_________, 扩散层中首先吸附___________。
二、 （12分）顺丁烯二酸pKa1=1.91, pKa2=6.33
1．请判定能否用0.1000mol/L NaOH溶液分步（或测总量）滴定浓度为0.1mol/L左右顺丁烯二酸？
2．计算化学计量点（等当点）pH值（如能分布滴定, 则需计算第一和第二化学计量点）。反丁烯二酸pKa1=3.05, pKa2=4.49,, 假如顺、 以相同浓度混合, 能否以NaOH溶液分别滴定两种酸含量？
三、 （18分）当流向东海长江在大雨后洪水泛滥时, 长江口周围海水中淡水增加引发海蚝蠕生长地带盐分降低。海蛎正常生长所需最低氯离子浓度是8mg/L,
1．一周大雨后, 对海水进行分析。向50.00ml海水水样中加几滴K2CrO4指示剂, 用16.16ml浓度为0.00164mol/LAgNO3溶液滴定, 终点时形成显著砖红色沉淀。已知Ksp (AgCl)=1.78×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=10×10–12,Cl原子量35.45。
①样品中Cl–浓度是多少？计算说明水中是否有足够Cl–以供海蛎生长？
②滴定终点时, [CrO42–]=0.020mol/L计算当砖红色沉淀出现时Cl–浓度, 并说明在这种情况下测定分析结果将偏高还是偏低。
2．为确保滴定正确度, 被滴定溶液必需呈中性或弱酸性。
①写出在酸性介质中所发生竞争反应化学方程式。
②假如开始滴定时样品溶液是酸性, 通常见缓冲溶液来调整控制溶液pH。从列出体系中选择适宜缓冲体系（假设缓冲剂不与样品和滴定剂发生反应）, 并简述选择依据:
缓冲体系 强酸Ka(25℃)
A 乳酸/乳酸钠 1.4×10–4
B HAc/NaAc 1.8×10-5
C HNO3/(CH2OH)3CNH2(Tris) 1.6×10-8
D NaOH/H3BO3 5.8×10-10
③用从选定缓冲体系, 计算配制.pH=7.20缓冲溶液所需各组分浓度, 并说明什么情况下能够得到教大缓冲容量。
3．假如海水样品中含有Ba2+和Pb2+离子, 对上述分析方法有什么影响？在这种情况下, 怎样测定样品中Cl–含量？
四、 （10分）甲克素是节肢动物如虾、 蟹等外壳关键成份, 分布十分广泛, 自然界每年生物合成甲克素估量有数十亿吨之多。甲克素是制备壳聚糖原料。壳聚糖是含-NH2多糖, 它关键性质之一是经过螯合作用吸附重金属离子, 所以能够有效地除去废水重有毒金属离子或富积回收贵金属。与离子交换树脂交换容量一样, 壳聚糖对金属离子吸附容量指每克糖所能吸附金属离子物质量（或质量）, 用Q(mmol/g)表示。现正确称取0.100g壳聚糖, 置于50ml具塞锥形瓶中, 加入25.00ml 0.0300mol/LHg(NO3)2溶液, 25℃下振荡6h, 静置过滤后, 取1.00ml滤液于100ml容量瓶中稀释至刻度, 取稀释后溶液2.00ml于100ml容量瓶中, 加入10ml pH=6.1H2SO4/(CH2)6N4缓冲溶液, 2ml 0.2%二甲酚橙试剂, 稀释至刻度, 充足显色后, 用1cm比色皿, 在590nm波长下测得吸光度为0.33。如取含Hg 20mg/L标准溶液1.00ml于100ml容量瓶中, 按上述步骤显色后, 测定其吸光度为0.21。求:
①壳聚糖对汞吸附容量 ②欲得到最小测量误差, 汞标准溶液浓度应为多少？
③壳聚糖结构如图所表示, 它能溶解于较强酸溶液中而流失。你认为怎样能降低壳聚糖损失又不影响其螯合能力。（汞原子量200.6）
五、 （10分）苯酚是关键化工原料, 然而苯酚生产和应用对环境造成污染, 所以苯酚在实际应用中是常常要测定项目之一。苯酚常量分析常采取溴酸钾法, KBrO3与KBr反应生成Br2, Br2可被替换苯酚中氢, 过量Br2与KI反应, 析出I2以淀粉为指示剂, 用Na2S2O3 标准溶液滴定。正确称取某炼焦厂排放水样100.0ml于锥形瓶中, 加入10.00ml 0.01500mol/L KBrO3-KBr标准溶液, 完全反应后（假设水样中不含有其她还原性物质）, 加入1g KI, 不时摇动, 5分钟后用0.09835 Na2S2O3标准溶液滴定, 消耗8.82ml, 请回复: ①写出相关化学方程式。计算该水样中苯酚含量(ml/L)是否超出国家要求工业废水排放标准0.5mg/L？（苯酚摩尔质量=94.11g/mol）。
②在本试验中为何不能直接用Na2S2O3标准溶液滴定生成？
③在本试验中应怎样标定Na2S2O3标准溶液？
仪器分析部分(30%)
一、 填空（7分）
1.某试验室有原子吸收分光广度计, 极谱仪、 紫外分光光度计、 气相色谱仪、 核磁共振仪和离子活度计, 现有以下分析测试任务, 请选择最适宜分析仪器:
A.检测污泥中含有那些金属元素（ ） B.检测污水中氟含量（ ）
C.检测有机化合物中无基团（ ） D.推断某有机化合物结构（ ）
2．紫外光谱分析在近紫外区使用______吸收池, 而不能使用______皿做吸收池, 这是因为__________。
3．化学位移根源在于___________, 偶合常数是_______, 也称为_________。
二、 （3分）计算CO2振动自由度数？画出CO2不一样振动形式示意图, 并指出那些振动为红外活性振动？
三、 图谱分析（10分）
1．计算某化合物C4H8O不饱和度, 并结合其1H-NMR图, 试推断其结构。

2．某无色液体, 分子式C8H10, 计算其不饱和度, 并结合IR图推断其结构。
四、 回复问题（10分）
1．为何原子光谱是条状清楚光谱, 而分子光谱是带状光谱？
2．下列各有机物1H-NMR图上将有几组峰？各是几重峰？（画出示意图回复）
a) b)CH3CH3I c)