标准溶液配制不确定度的评定.doc

洮南市环境保护监测站

亚硝酸盐(2.50mg NO2-/L)
标准溶液配制不确定度评定

编写: 付友宝

日期: 5月20日

亚硝酸盐(2.50mg NO2-/L)
标准溶液配制不确定度评定
在环境监测分析中常常要使用标准溶液, 在配制过程引发不确定度, 而标准溶液不确定度直接影响检测结果不确定度, 怎样评定标准溶液不确定度非常必需。
1、 亚硝酸盐标准溶液制备
亚硝酸盐标准贮备液: 250mg NO2-/L。正确称取0.3750g亚硝酸钠, （优级纯, 预先在干燥器内放置二十四小时）, 移入1000mL容量瓶中, 用水稀释至标线。此溶液贮于密闭瓶中于暗处存放, 可稳定三个月。
亚硝酸盐标准工作液: 2.50mg NO2-/L。用10mL移液管吸收10.00mL亚硝酸盐标准贮备液, 移入1000mL容量瓶中, 水稀释至标线。临用前现配制。
2、 不确定度起源
亚硝酸盐标准工作液不确定度起源关键有: 亚硝酸钠纯度引发不确定度;天平称量引发不确定度;容量瓶引发不确定度;贮备液稀释引发不确定度。
3、 不确定度分量评定
3.1、 亚硝酸盐纯度引发相对不确定度评定
亚硝酸盐试剂标签上给出纯度为99.0% + 1%。按矩形分布评定其不确定度, 相对不确定度值为:

3.2 天平称量引发相对不确定度评定
3.2.1 天平校准带来相对不确定度分量
依据天平检定证书, 天平置信区间为±0.1mg, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u1(m): 天平置信区间(mg) m: 称量亚硝酸钠质量(mg)
3.2.2 天平变动性（反复性）带来相对不确定度分量
依据天平说明书书, 天平反复性标准偏差为0.1mg, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u2(m):天平反复性标准偏差(mg) m: 称量亚硝酸钠质量(mg)
3.2.3 天平校可读性(数字分辨率)带来相对不确定度分量
依据天平说明书书, 天平可读性为0.1mg, 按《化学分析中不确定度评定指南》中附表G1, 可读性不确定度为: 0.5×0.1mg = 0.05mg, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u3(m): 天平可读性不确定度(0.5×可读性)
m: 称量亚硝酸钠质量(mg)
3.2.4 天平称量带来相对不确定度分量合成

3.3 容量瓶引发相对不确定度评定
3.3.1 容量瓶体积刻度带来相对不确定度分量
经过查阅常见玻璃量器校定规程(JJG196—), lOO0mL容量瓶容量允差为±O.4OmL, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u1(v容): 容量瓶允差mL v容: 容量瓶容量(mL)
3.3.2 充满液体至容量瓶刻度估读误差带来相对不确定度分量
1000mL容量瓶进行l1次反复用二次蒸馏水充满刻度和称量试验, 测试结果进行温度校正后, 计算出标准不确定度为0.02ml, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u2(v容): 容量瓶反复性标准偏差mL v容: 容量瓶容量(mL)
3.3.3 溶液与校按时温度不一样带来相对不确定度分量
溶液与校按时温度不一样引发体积不确定度, 温度改变3℃, 水体积膨胀系数为0.00021℃, 则1000mL容量瓶体积改变区间为:
1000 × 0.00021 × 3 = 0.63 mL
按均匀分布, 标准不确定度为:

式中:
u2(v容): 容量瓶体积改变区间mL v容: 容量瓶容量(mL)
3.3.4 1000mL容量瓶带来相对不确定度分量合成

3.4 贮备液稀释引发相对不确定度评定
3.4.1 1000mL容量瓶体积带来相对不确定度分量
1000mL容量瓶体积带来相对不确定度分量评定与3.3完全相同, 1000mL容量瓶相对不确定度为: urel(v容) = 0.000431
3.4.2 10mL移液管带来相对不确定度评定
3.4.2.1 10mL移液管体积刻度带来相对不确定度分量
经过查阅常见玻璃量器校定规程(JJG196—), 10mL移液管容量允差为±O.020mL, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u1(v移): 移液管允差mL v移: 移液管容量(mL)
3.4.2.2 充满液体至刻度估读误差带来相对不确定度分量
10mL移液管充满液体至移液管刻度估读误差, 按《化学分析中不确定度评定指南》中附表G1, ≤50mL滴定管、 移液管估量值为0.0092ml, 按矩形分布评定其不确定度, 则相对不确定度值为:

式中:
u2(v移): 移液管反复性标准偏差mL v移: 移液管容量(mL)
3.4.2.3 溶液与校按时温度不一样带来相对不确定度分量
溶液与校按时温度不一样引发体积不确定度, 温度改变3℃, 水体积膨胀系数为0.00021℃-1, 则10mL移液管体积改变区间为:
10 × 0.00021 × 3 = 0.0063 mL
按均匀分布, 标准不确定度为:

式中:
u2(v移):移液管体积改变区间m L v移: 移液管容量(mL)
3.4.2.4 10mL移液管带来相对不确定度分量合成

3.4.3 贮备液稀释引发相对不确定度分量合成

4 合成不确定度
依据上述分析及计算结果, 列出相对不确定度分量一览表, 见表4.1
表4.1相对不确定度分量一览表
不确定度分量 不确定度起源 相对标准不确定度
urel( p ) 亚硝酸钠纯度引发不确定度 0.005774
urel( m ) 天平称量引发不确定度 0.000231
urel( v ) 容量瓶引发不确定度 0.000431
urel( f ) 贮备液稀释引发不确定度 0.001391
合成相对不确定度

则合成标准不确定度为:
u(c) = urel(c) × C = 0.005959 × 2.5 = 0.015 mg/L
5 扩展不确定度
取包含因子k = 2(近似95%置信概率), 则扩展不确定度为:
U = u(c) × k = 0.015 × 2 = 0.030 mg/L
亚硝酸盐标准工作液浓度为: 2.50 ± 0.03 mg/L
[参考文件]
[1] 中国试验室国家认可委员会 化学分析中不确定度评定指南 [M] 北京:中国计量出版社 , .
[2] GB/T 15435-1995 环境空气 二氧化氮测定 Saltzman法
[3] 国家技术监督局 JJF 1059-1999 测量不确定度评定与表示 [S] 北京:中国家标准准出版社 , 1999.1
[4] 国家技术监督局 JJF 1135- 化学分析测量不确定度评定 [S]1 北京:中国计量出版社 , .12.1
[5] JJG 188-声级计检定规程