NY∕T 1860.34-2016 农药理化性质测定试验导则 第34部分：水中形成络合物的能力(农业).pdf

ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准NY /T 1860.34一2016农药理化性质测定试验导则第34部分:水中形成络合物的能力Guidelines on the determination of physico-chemical properties of pesticides Part 34: Complex formation ability in water 2016-05-23发布2016-10-01实施中华人民共和国农业部发布目。吕NY / T 1860 (农药理化性质测定试验导则分为38部分:第1部分:pH;一一第2部分:酸(碱)度;第3部分:外观;一一第4部分:热稳定性;第5部分:紫夕卡/可见光吸收;一一第6部分:爆炸性;一一第7部分:水中光解;一一第8部分:正辛醇/水分配系数;第9部分:水解;一一第10部分:氧化/还原:化学不相容性;第11部分:闪点;一一第12部分:燃点;第13部分:与非极性有机熔剂泪溶性;一一第14部分:饱和蒸气压;一一第15部分:固体可燃性;一一第16部分:对包装材料腐蚀性;第17部分:密度;第18部分:比旋光度;一一第19部分:沸点;第20部分:熔点/熔程;一一第21部分:教度;一一第22部分:有机溶剂中溶解度;第23部分:水中榕解度;一一第24部分:固体的相对自燃温度;一-第25部分:气体可燃性;一一第26部分:自燃温度(液体与气体); 一一第27部分:气雾剂的可燃性;一第28部分:氧化性;第29部分:遇水可燃性;一一第30部分:水中解离常数;一一第31部分:水溶液表面张力;第32部分:粒径分布;一二第33部分:吸附/解吸附;第34部分:水中形成络合物的能力;一二第35部分:聚合物分子量和分子量分布测定(凝胶渗透色谱法); 第36部分:聚合物低分子量组分含量测定(凝胶渗透色谱法); 一一第37部分:白热物质试验;NY/T 1860.34-2016 I NY /T 1860.34-2016 E 一一第38部分:对金属和金属离子的稳定性。本部分为NY/T1860的第34部分。本部分按照GB/T 1. 1-2009给出的规则起草。本部分由农业部种植业管理司提出并归口。本部分负责起草单位:农业部农药检定所。本部分参加起草单位:浙江省农业科学院。本部分主要起草人:俞建忠、李国平、于荣、汤涛、赵华oNY/T 1860回到一2016农药理化性质测定试验导则第34部分:水中形成络合物的能力范围本部分规定了农药在水中形成络合物能力测定的试验方法和试验报告内容等基本要求。本部分适用于农药登记试验中农药纯品的水中形成络合物的能力试验。2 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。2. 1 络合物complex compound 络合物也称为配位化合物，包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元，凡是含有配位单元的化合物都称做络合物。2. 2 络合物稳定常数stability constants of complex compounds 络合反应的平衡常数用络合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。2. 3 半波电位half-wave potential 在极谱图上当扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位称为半波电位，用E1/2表示。3 试验方法(极谱法)安全提示:使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。3. 1 方法总则本方法仅适用于水溶解度大于10-5mol/L的化合物;本方法不适用于测定柔的配位化合物。3. 2 方法提要一种物质与铭、钻、铭、铅和辞等金属离子形成络合物的能力可以通过用极谱方法测定某些络合物的稳定常数来评价。形成金属络合物时，金属离子的还原电位会发生位移，一般是移向更负的值。络合物半波电位与金属离子浓度无关，但与配位剂的浓度、配离子的稳定常数有关。可通过测定被试物浓度函数的半波电位计算金属络合物的化学式和稳定常数。3. 3 仪器极谱仪:电位范围应涵盖O.2V-1.0V。滴示电极。甘苯电极。3.4 试剂和材料3. 4. 1 金属离子标准溶液3. 4.2 缓冲溶液3. 4. 3 被试物l NY/T 1860.34-2016 3. 4. 4 参照物乙二胶四乙酸(EDTA)。次氮基三乙酸(NTA)。琉基乙酸。邻硝基|盼。3.5 试验条件试验应在(25:1:0.2)OC条件下进行。用作滴乘电极的乘至少是商品级的来被测榕液要求有良好的缓冲10 min15 min，使榕液脱氧。为避免对受化学电解质)和表面活性物质3.6 测试3. 6. 1 被试物溶液配制一份无一般被试物本相同。进电吕定tE口dHd位目样预护对2当限且6极儿3和之前被试物榕液通高纯氯气当的缓冲溶液(或支持24 飞/-i J，、飞. . . . . . . . . 式中:Em 金属离子C 一一一被试物浓度， 一一电子转移数;p 配位数;K一一络合物稳定常数。式。)可变型为式(2)。O . 0591, O. 0591 EI2 -Em =-v . VVVlogK一户一一一logCJ(2)11 11 以EI2-Em为纵坐标，logCJ为横坐标作图，拟合线性方程，得到直线的斜率和截距，分别计算配位数和络合常数Ko当反应是不可逆的或生成相互平衡的两种或两种以上络合物时，需用德福特(DeFord)一休姆(Hume)法计算各级稳定常数，见附录A。3.8 重复性在正常条件下(尤其当金属离子浓度在10-3mol/ L 10-4 mol/ L问时)，重复性可达到士2%。2 NY/ T 1860.34一20163. 9 结果解释和评价测得的新物质的稳定常数可与文献中标准物质的数值相比较，并以此评价该物质的络合能力的强弱。如果稳定常数为正数，而且标准差小于稳定常数(以t检验为依据)，则此系统具有实际意义。如果数据不具有实际意义，则必须使用以其他物理化学方法，如分光光度法和核磁共振法等。3. 10 注意事项当一价离子的半波电位差不低于0.4V，二价离子半波电位差不低于0.2V，且离子浓度大体相等时，则可逐个连续测定两种或两种当一种物质与一种金j富混.趾D配合物稳定常数仍可测定。对于强整合剂，由于此时并非所右aF曹形式在在4须习明阳-监t寸饱和。4 试验报告c) d) e) f) s)和滴束时间、)、所应用谱)、仪器规格型3 NY/ T 1860.34-2016 附录A(规范性附录)德福特(DeFord)一休姆(Hume)法A.1 设配合物在溶液中有下列平衡。见式(A.1) 式中:M 十Lf!VIL !VIL + Lf !vIL2(A. 1) 儿也，-1+Lf ML K 一l飞缸J一ML，-1JLJ -坠止一MJ LJ M一一金属离子的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); L一一游离配体的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); 凡络合物第级稳定常数;， 络合物第级累积总稳定常数。在介质的离子强度不变的情况下，根据DeFord-Hume基本公式式(A.2)J: 71F寸I1m 自LJ+品L2+ 坤，LJ= expl RUT(E, -EJ/Zc) I十lnk)(AD式中:E m 一一金属离子的半波电位，单位为伏(V); 1m 一一金属离子的极限扩散电流，单位为安(A); Ej 2c一一形成络合物时的半波电位，单位为伏(V); 1dc 一一形成络合物时的极限扩散电流，单位为安(A); T 绝对温度，单位为开尔文(K)。令F=叫22(EmEld+叫去). . . . . (A.3) 故F=卢ILJ+卢zL2+，LJ (A. 4) 当配体浓度远大于金属离子浓度时，可以假定游离配体的浓度等于配体的原始浓度，即LJ=C。式(A.3)中的Em，1阳，EjZc，ldc，L及T都可FR试验测得，可由此计算出F值，得到一系列方程CA.5): 4 l=1+AUM+训F2 = 1+卢IC2+卢2+ +，CiF = 1+卢jC+品C?，+tc:式(A.5)进一步可得到式(A.的。. . . CA.5) F己二且. . . .CA.6) LJ 通过作图法 M可从式(A.6)中得到累积稳定常数和配位数。应用最小二乘法町，求得一组卢值，使得实验值和计算值之差的平方和U最小。u=三(F也FmkfF也从试验值带入式(A.2)得到，Fac从式(A.4)计算拟合得到。NY/T 1860.34-2016 参考文献lOECO Guidelines for Testing of Chemicals, 108 Cornplex Forrnation Ability in Water CPolarographic Method) 2JO. 0. Oe Ford, 0. N. Hurne, The Oetermination of Consecutive Forrnation Constants of Cornplex lons from Polaro graphic Oata,. Am. Che711. 50c. , 1951, 73:5321 3Jldern, Polarographic Techniques,2nd Ed. , Inrerscience , New York, 1965 4JO. Crow, Polarography of Metal Complexes. Acadernic Press. New York,1969 5JBond, A. M. , A proposed sirnple rnethod of calculation of stability constants for sorne nonrcvcrsible electrodc reac tions at the dropping rnercury electrode. . Electroal1al. Che7咽. 1970, 28 (2) : 433 - 442 6 J Leggett, O.上，Polag-A General Cornputer一prograrnto Calculate Stability-Constants frorn Polarographic Oa ta. Talal1ta 1980, 27 (10) : 787 - 793 7JSantaballa, . A.; Blanco. C. ; Arce, F. ; Casado，上，Consel. A LeastSquares Prograrn for Estimating Stability Constants frorn Polarographic Oata. Talal1ta 1985, 32 (10): 931 - 935 3