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2025年专升本化学试题.doc

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资源描述
练习題(第一章~第四章) 一、單项选择題(在每題的四個备选答案中,选出一种對的的答案,并将其代码填入題干後的括号内。) 1.根据共价键断裂和形成的方式可以将有机反应归纳為( ) 基本类型。 A 两個 B 三個 C 四個 D 五個 2.能供应電子的试剂称為( )试剂。 A 亲核 B 亲電 C自由基 D 带電 3. 對映异构属于( )异构。 A 构造 B 立体 C 官能团 D 互变 4.底物分子的非手性部分与试剂作用後转变成手性部分,得到不等量的立体异构体的反应称為( )合成。 A 對称 B不對称 C均相 D 非均相 5.NaHSO3与下列酮羰基的亲核加成反应速率為:CH3COCH3> CH3CH2COCH3> C6H5COCH3重要是由于( )的影响。 A 诱导效应 B 場效应 C 共轭效应 D 空间效应 6.( )是取代基引起的一种张力或阻力的效应。 A诱导效应 B 場效应 C共轭效应 D 空间效应 7.带有未共用電子的原子或原子团称為 ( )。 A 碳负离子 B 自由基 C碳正离子 D 碳烯 8.连于碳正离上的任何給電子的原子或原子团能使碳正离子( )的提高。 A 稳定性 B 芳香性 C 亲核性 D 反应性 9.在反应中能提供空轨道的试剂称為( )试剂。 A亲核 B亲電 C 自由基 D带電 10.化學键均裂成两個带單電子的自由基,經自由基而進行的反应称為( )反应。 A自由基 B 加成 C 重排 D 消除 11. C H3CCCH3C属于( )异构。 A 顺反 B 构造 C 官能团 D 互变 12.以上反应属于( )反应。 A 立体专一性 B立体选择性 C取代 D 加成 13.一般用( )表达吸電子的诱导效应。 A +I B –I C +C D -C HH CH3CH2CHCH3I(CH3)3COKCH3CCCH3HH+CH3HHCCCH3+ CH3CH2CHCH2 1 14.CICCCOOH的酸性不小于CCOOHCCI是由于( )。 A 诱导效应 B 共轭效应 C 場效应 D 空间效应 15.带有正電荷的三价碳原子称為( )。 A 碳负离子 B自由基 C碳正离子 D 碳烯 16.自由基中带單電子的中心碳原子是( )杂化。 A sp B sp2 C sp3 D 没有 17.在反应中旧键的断裂和新建的形成同步且协同進行的反应称為( )反应。 A自由基 B亲電加成 C亲核加成 D 协同 18.反应底物的一种原子或原子团被另一种原子或原子团取代的反应称為( )反应。 A重排 B 加成 C 取代 D 消除 19. 有( ),因此可以与它的镜像重叠,無旋光性。 CHOCHH A 對称中心 B 對称轴 C 對称面 D 交替對称轴 20.与 之间的关系属于( )异构体。 HHHHH A 构造异构 B對映异构 C构象异构 D 互变异构 21.一般用( )表达給電子的共轭效应。 A +I B -I C +C D -C 22.氯代酸的酸性為:C 是由于( )。 A诱导效应 B共轭效应 C場效应 D 空间效应 I3CCOOH>CI2CHCOOH>CICH2COOH>CH3COOH 23.如下碳负离子的稳定性次序為 RCC> R2CCH> R3CCH2是由于碳原子( )的不一样。 A 杂化类型 B所带電荷 C体积 D 连接的氢原子数目 24.從反应物中除去两個原子或原子团的反应称為( )反应。 A消去 B加成 C取代 D 重排 25.在反应中,分子中某些原子或原子团发生转移或分子的碳架构造发生变化的反应称為( )反应。 A消除 B 加成 C 取代 D重排 26.CH2CHCHCH2 分子中有( )共轭体系存在。 A P-π B π-π C σ-π D σ- P H 27. 酸性 OH > OHCH3是由于存在( )效应。 A +I B -I C +C D -C 28.有机物分子中的C-H键发生异裂,将质子转移給碱後形成的具有负電荷的三价碳原子体系称為( )。 A自由基 B碳正离子 C 碳负离子 D 碳烯 29.碳烯是經典的缺陷子基团,它們的反应以( )為特性。 A亲電性 B亲核性 C芳香性 D自由基 30.下列基团中最强的间位定位基是( )。 A -I B -NO2 C –COOH D NR3- 31.如下反应中,属于自由基反应的是( )。 A CH2CH3CHCH3CHCH3HBrBr B CH3CHCH2CH3CH2CH2BrHBrH2O2 C + Br2Br+ HBrFe D + CHOCHO 32.CH3CHCH3 分子中有( )共轭体系存在。 A P-π B π-π C σ-π D σ- P 33. 碱性NH2< RNH2是由于苯胺存在( )效应。 A +I B -I C P-π D -C 34.有机物分子中的C-H键发生异裂,形成的具有正電荷的三价碳原子体系称為( )。 A自由基 B碳正离子 C 碳负离子 D 碳烯 35.CH3HHC6H5C6H5BrC2H5OKHBrC6H5CH3C6H5H反应产物為Z构型,属于( )反应。 A取代 B协同 C立体选择性 D立体专一性 二、多选題 (在每題的五個备选答案中,选出二至五個對的答案,并将其代码填在題干後的括号内;錯选、多选不得分) 1.有机反应历程是研究反应物通過化學反应变成产物所經历的全過程,包括( )。 A 试剂的攻打 B 中间体的形成 C最终的产物 D 温度 E 催化剂 2.( )都属于立体异构。 A 构造异构 B 构象异构 C 對映异构 3 D 顺反异构 E 互变异构 3.诱导效应對化合物性能的影响重要表目前對( )产生影响。 A化合物酸碱性 B 反应的中间体 C 反应速度 D 反应产物 E 反应方向 4.自由基形成的方式重要有( )。 A 热解 B 光解 C 用金属处理卤代烃 D 加酸 E 加碱 5. COOH 没有( )這些對称原因,有旋光性。 OHHCH3 A 對称轴 B對称面 C 對称中心 D 交替對称轴 E 互变异构 6.共轭效应對化合物性能的影响重要表目前對( )产生影响。 A化合物酸碱性 B 反应的中间体 C 反应速度 D 反应产物 E 反应方向 7.影响自由基稳定的重要原因有( )。 A共轭效应 B空间效应 C溶液的碱性 D溶剂的极性 E 溶液的酸性碱 8.根据旧键的断裂和新建的形成可以将有机反应归纳為( )三個基本类型。 A离子型反应 B 自由基反应 C 协同反应 D 亲核加成 E 電环化 9.下列化合物中存在共轭体系的是( )。 A CH2CHCHCH2 B CHCHCH2 C C H3CH3 D CH3CHCH2 E (CH3)3C 10.下列化合物具有芳香性的是( )。 A B C D E 11.常見的共轭体系有( )共轭体系。 A P-π B π-π C σ-π D σ- P E σ-σ 12.下列试剂中,属于亲電性试剂的是( )。 A B E C C2H5O C H3O D H E I 13.下列分子中不存在共轭体系的是( )。 A C B H3CHOHCH3CHCHCH2 C C H3CH3 4 D CH3CHCH2 E (CH3)3C 14.下列化合物没有芳香性的是( )。 A B C D E 15.诱导效应的强度与原子或原子团的( )有关。 A 质量 B電负性 C所带電荷的性质 D 体积 E 大小 16.碳正离子的形成可以通過( )。 A 反应物直接离解 B 热解 C 重氮盐分解 D光照 E 带正電荷的原子或原子团与不饱和体系加成 17.下列分子中存在σ-π共轭体系的是( )。 A C B C C H3CHOHCH3H3CH3CH3 D CH3CHCH2 E (CH3)3C 18.有助于動力學控制反应的原因有( )。 A升高反应的温度 B減少反应的温度 C延長反应的時间 D缩短反应的時间 E 光照 19.對活性中间体的构造,下属說法對的的是( )。 A一般正碳离子是S杂化 B烃基负离子是S杂化 P2P3 C 乙炔分子中的碳是S杂化D S杂化的碳呈平面构型 PP2 E 甲基自由基是平面构型 三、判断題(认為對的,在題後的括号内打“√”,认為錯的打“×”) 1.C6H5BrHOHHCH3有两個不一样的手性碳原子,有四种立体异构体。 ( ) 2.有任何對称原因的分子,实物与镜像可以重叠,無旋光性。 ( ) 3.動态诱导效应是一种极化現象,发生時電子向有助于反应進行的方向转移。( ) 4.碳正离子的稳定次序為:ph3C〉ph2CH〉phCH2 〉R2CH〉 RCH2 ( ) 5.空间效应是取代基引起的一种张力或阻力效应,空间效应的大小与互相作用的基团的大小和形状無关。 ( ) 6. 是构造异构。 ( ) C 5 COH CCOH 7.共轭效应只存在于共轭体系中。 ( ) 8.不對称分子的实物与镜像重叠,無旋光性。 ( ) 9.由于P-π共轭效应的作用,使得芳香胺的碱性比脂肪胺强。 ( ) 10.如下碳负离子的稳定性次序為 RCC > R2CC > R3CCH2 ( ) 11.CH3COOCH3H2O18CH3COO18H + HOCH3 以上反应生成的酸中具有O18,阐明此反应是酰氧键断裂的反应。 ( ) 12.對称分子的实物与镜像重叠,無旋光性。 ( ) 13.手性分子一定都是不對称分子。 ( ) 14.碳烯有两個价電子。 ( ) 15.OHOHCOOHCOOHHH 有四個立体异构体。 ( ) 16. C 是一對對映异构体. ( ) 17.自由基的稳定性次序為:C6H5CH2>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3 ( ) CH3CIHC2H5C2H5HCCIH3C 四、解释阐明題 1.過渡态理论 2. 构象 3.共轭效应及常見的共轭体系 4.動态立体化學 5.诱导效应以及诱导效应對化合物性能的重要影响 6.碰撞理论 7.不對称合成以及不對称合成的措施 8.空间效应(B-张力、F-张力、I-张力) 9.動力學同位素效应 10.立体异构 11.有机反应活性中间体 12.有机反应历程及其重要研究措施 13.手性分子及其与對称原因的关系 五、简答題 1.從诱导效应、共轭效应以及构造方面分析,為何碳正离子的稳定性次序為: 2.從诱导效应對反应速率的影响阐明為何下列化合物发生亲核加成反应的活性次序是: 6 3.举出一种热力學控制和動力學控制的例子,并加以阐明。 4.從碳正离子所带電荷的性质分析,碳正离子也許发生的重要反应。 5. 举例阐明立体选择性反应与立体专一性反应的异同。 6.從共轭效应對化合物酸碱性的影响阐明如下化合物的酸碱性次序。 NO2 >HOHO 酸性: NH2NH2O2N> 碱性: 7.從電子效应對化合物酸性的影响阐明如下化合物的酸性次序。 OHCOOH>COOH>COOHHO 8.比较下列羧酸负离子的稳定性,并阐明原因。 CH3CHCOOCH3CHCOOCH3CHCOOBrCH2CH2COOFOHBr 9.比较下列化合物脱水反应速度的快慢,為何? A2CHCHCH2CHCHCH2OH BOHCHCHCH2CH3CH3CH C CHCH2CH2CH2OH3CH2CHCH D CHCH2CH2CH3CHCH2OH 10.比较下列羰基化合物发生亲核加成反应的活性,并阐明原因 R CHORCOR RCOCH3 C6H5COR 7 练习題(第五章~第七章) 一、單项选择題(在每題的四個备选答案中,选出一种對的的答案,并将其代码填入題干後的括号内。) 1.SN2表达( )反应。 A 亲電取代 B 亲核取代 C 單分子亲核取代 D 双分子亲核取代 2.如下烃基构造對SN1反应速度的影响對的的是( )。 A 3 O > 2 O > 1 O > CH3 B CH3 > 2 O > 1 O > 3 O C 2 O > 3 O> 1 O > CH3 D 1 O > 2 O >3 O> CH3 3.被消除的两個原子或原子团在1、3-碳原子上得到三元环的消除反应称為( )。 A α-消除 B β-消除 C γ-消除 D 反式-消除 4.E1表达( )反应的历程。 A 顺式消除 B双分子消除 C 共轭碱消除 D 單分子消除 5.反应RCHO + HCN RCH(OH)CN 是( )加成反应。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 6.C6H5CHO + CH3CHO C6H5CH=CHCH0(在稀碱的作用下)的反应是( )反应。 A 酯缩合 B 酯与醛酮缩合 C 羟醛缩合 D 酮醛缩合 7.SN1表达( )。 A 亲電取代 B 亲核取代 C 單分子亲核取代 D 双分子亲核取代 8.如下烃基构造對SN2反应速度的影响對的的是( )。 A 3O > 2O > 1O > CH3 B CH3 > 1O >2O > 3O C 2O >3O> 1O > CH3 D 1O > 2O >3O> CH3 9.在同一种碳上消除两個原子或原子团,得到卡宾的消除反应称為( )。 A α-消除 B β-消除 C γ-消除 D 反式-消除 10.E2表达( )反应的历程。 A 顺式消除 B双分子消除 C 共轭碱消除 D 單分子消除 11. 反应是( )加成反应。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 12. 是立体选择的( )加成反应。 A 顺式 B反式 C立体专一 D 顺反均有 13.反应 CH3CHCH2 + HBrH2O2CH3CH2CH2Br 产物不遵守馬氏定则是由于该反应属于( )加成反应。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 14.SN2反应的立体化學特性是( )。 A 构型保持 B 构型转化 C 部分保持 D 部分转化 RC CH HHR CC H2 BB 1 15.邻基参与历程实际上是分子内的( )反应。 A SN2 B SN1 C 亲電取代 D 亲電加成 16.被消除的两個原子或原子团在相邻的两個原子上,消除成果生成含不饱和键的化合物的消除反应称為( )。 A α- 消除 B β- 消除 C γ- 消除 D 反式- 消除 17. 表达( )反应的历程。 HC6H5CH3 A 顺式消除 B反式消除 C α-消除 D γ- 消除 18.CH2CH2 + Br2CH2BrCH2Br 是( )加成反应。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 19. 是 ( )取代反应。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 20.如下醛酮亲核加成反应活性次序對的的是( )。 A RCOCH3>RCOR>COCH3>RCHO B RCOCH3>RCORCOCH3>RCHO> C RCOCH3>RCORCOCH3RCHO>> D RCOCH3>RCORCOCH3RCHO>> 22.在酯的水解反应历程中BAC2表达( )。 A 碱催化酰氧键断裂双分子反应 B酸催化酰氧键断裂双分子反应 C 碱催化烷氧键断裂單分子反应 D酸催化烷氧键断裂單分子反应 23.如下亲核试剂亲核性强度次序排列對的的是( )。 ARO>OH>ArO>RCOO>ROH>H2O B ArO>RO>OH>RCOO>H2O>ROH C OH>ArO>RO>RCOO>H2O>ROH D OH>ArO>RO>RCOO>ROH>H2O 24.E 表达( )。 1CB A 顺式消除 B双分子消除 C共轭碱消除 D 單分子消除 25. 产物符合( )规则。 A霍夫曼 B查依采夫 C 馬氏 D 定位 26.如下反应属于( )加成反应。 C + H2SO4S C H3CH2CHCH3OHN(CH3)3CH3CH2CHCH2 95% 2 CHCH + ROCHCH2OR A亲電 B亲核 C 自由基 D协同 27.AAc1表达在酯的水解反应中( )反应的历程。 A 碱催化酰氧键断裂双分子反应 B酸催化酰氧键断裂双分子反应 C 碱催化烷氧键断裂單分子反应 D酸催化烷氧键断裂單分子反应 28.下列试剂中亲核性最强的是 ( )。 A F- B Cl- C Br- D I- 29.下列论述中不對的的是 ( )。 A 烯烃与卤素的加成是一步反应 B一般状况下氟不能直接對烯烃加成 C 多数烯烃不与碘直接加成 D炔烃也能進行卤素的反式加成 30.如下羰基化合物亲核加成反应活性次序對的的是( )。 A CICH2CHO>CH2CHCHO>CH3CH2CHO>BrCH2CHO B CH2CHCHO>CICH2CHO>CH3CH2CHO>BrCH2CHO C BrCH2CHO>CH2CHCHO>CICH2CHO>CH3CH2CHO D CICH2CHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2CHCHO 31.下列化合物发生亲電取代反应活性最大的是( )。 A CH3 B CI C OH D 32.如下亲核试剂亲核性强度次序排列對的的是( )。 ARO>OH>ArO>RCOO>ROH>H2O B ArO>RO>OH>RCOO>H2O>ROH C OH>ArO>RO>RCOO>H2O>ROH D OH>ArO>RO>RCOO>ROH>H2O 33.下列基团中最强的邻對位定位基是( )。 A -Cl B O C OCH3 D R 34.E1 表达( )反应。 A 顺式消除 B双分子消除 C共轭碱消除 D 單分子消除 35. 产物符合( )规则。 C A霍夫曼 B查依采夫 C 馬氏 D 定位 36.如下反应属于( )加成反应。 H3CH2CHCH3OHH 3 RCHO + CNRCCNO A亲電 B亲核 C 自由基 D协同 37. 下列化合物最轻易進行SN1反应的是 ( )。 ACH3CH2CHBrCH3 B ( C C DCH3)3CBrH3CH2CH2BrBr 38.下列试剂中亲核性最弱的是 ( )。 A H B R2OO C ROH D HO 39.下列對反应生成的碳正离子的表述中對的的是 ( )。 A 過渡态 B 活性中间体 C 反应物 D 产物 40.如下化合物发生亲電取代反应速度最慢的是( )。 A NO2 B CN CCOOH D N(CH3)3 41.下列化合物发生亲電取代反应活性最大的是( )。 A CH3 B CI C OH D 42.通過自由基進行的反应产生的活性中间体是( )。 A碳正离子 B自由基 C碳负离子 D 卡宾 二、多选題(在每題的五個备选答案中,选出二至五個對的答案,并将其代码填在題干後的括号内;錯选、多选不得分) 1. CH3CCH3CH2Br CH3+ H2OCH2CH3 CCH3CH3OHCH3CCH3CH2CH3 OCH2CH3++(CH3)2CCHCH3 +CH2CCH2CH3CH3 以上反应的四种产物阐明這個反应經历( )了反应历程。 A 碳正离子重排 B SN1 C消除 D SN2 E 電环化 2.下列反应中属于亲核取代反应的是( )。 A C 6H6 + H2SO4C6H6SO3H B C H3CH2CH2Br + CH3CH2SNaCH3CH2CH2SCH2CH3 C ( CH3)2CHOH + HBr(CH3)2CHBr D C 6H5CH2CI + NaOH(H2O)C6H5CH2OH E C H2CH2 + Br2BrCH2CH2Br 3.影响亲核取代反应速度的重要原因是( )。 4 A 烃基构造 B 拜别基团 C 亲核试剂 D 溶剂的极性 E 温度 4.下列试剂中,属于亲核性试剂的是( )。 A B E C C2H5O D H E I CH3O 5.對羰基亲核加成反应有利的原因有( )。 A羰基上连有供電子的基团 B羰基上连有吸電子的基团 C羰基与苯相连 D 酸碱催化 E 光照 三、判断題(认為對的,在題後的括号内打“√”,认為錯的打“×”) HO+ HCIHOCCH3CH3HC2H5C2H5+ I 1. 以上反应发生了构型转化,阐明此反应是羟基從碘原子的背面攻打而引起的一步反应。( ) 2.溴与烯烃的反式加成阐明该加成反应是一步加成反应 。 ( ) 3.苯炔既可以发生亲核加成,也易和亲電试剂发生加成反应。 ( ) 4.SN1反应有两個過渡态。 ( ) 5.E2和SN2是同步发生并互相竞争的反应。 ( ) 6.亲核性的碳负离子(或烯醇负离子)与亲電性的共轭体系進行的共轭加成反应称為Michacl加成。 ( ) 7.SN2反应有两個過渡态。 ( ) 8.E1和SN1是同步发生并互相竞争的反应。 ( ) 9.CH3Br + OHH2OCH3OH + Br以上反应属于SN1历程。 ( ) 10.消去反应過程中需要断裂共价键,故需要活化能较取代反应高。( ) 11.硝基是邻對位定位基。 ( ) 12.羟基是斥電子的基团,它的存在使苯环上的電子密度增大,對亲電取代有利,是邻對位定位基。 ( ) 13.CH3Br + OHH2OCH3OH + Br属于SN2历程。 ( ) 14.消去反应過程中需要断裂共价键,故需要活化能较取代反应低。( ) 15.羟基是吸電子的基团,它的存在使苯环上的電子密度增大,對亲電取代有利,是邻對位定位基。 ( ) 16.取代苯進行亲電取代反应時,取代基進入苯环的位置,重要取决于原有取代基的性质。 ( ) 17.E 消除与 E消除同样,有立体选择性。 ( ) 12 5 18.硝基是吸電子的基团,它的存在使苯环上的電子密度減小,對亲電取代不利 。 ( ) 四、写出如下反应的重要产物 1.O(CH3)3CLiAlH4 2.CCCH3CH3HH+ CBrBr 3.CH3CHCH2O+ H2OH 4.CH3CH2CHCH3OHN(CH3)3 5.CH3CH3HHBr2 6.CH3CHCH2OC2H5O 7.CH3CH2CI + (CH3)3CONa 8.CCCHOHHHg2 HH2O 9.HC6H5C6H5CH3HBrOHC2H5OH 10.O + (C6H5)3PCH2 11.CCHCH3HCH3+ Br2 12.CH3CH2CCNa +CH3CH2CI 13.PhCHO + (C6H5)3PCHCH3BuLi 6 14.CH2CHCH3OHN(CH3)3 15.2CH3COOC2H5EtONaEtOH 16.C6H5CH2CI + ( C2H5)2NH 17.NO2CINO2NaHCO3100OC 18.CH(CH3)2CH3CIHOHC2H5OH 19.CH3CHO + CH2(COOH)2 20.CH3COCH3 + (C6H5)3PCHPh 21.(CH3)2CHBr + CH3CH2SNa 22.CINaNH2NH3 23.CH3CHCHCH3CH3S(CH3)2NaOC2H5CH3CH2OH 24.HC6H5C6H5HCH3BrOHC2H5OH 25.CH2CH2COOC2H5CH2CH2COOC2H5Na 五、简答題 1.举例阐明不對称烯烃与酸的加成产物為何大都符合馬氏定则。 2.為何在亲核取代反应中,對 和 型卤代烃無论SN1還是SN2均有突出的活泼性。 C 3.為何热消除反应必然是顺式消除。 4.亲核取代反应中拜别基团的拜别难易与哪些原因有关?為何I-是比Cl-更好的拜别基团? 5. 影响消去反应速度的重要原因有哪些?。 6. 阐明為何酮与酯缩合時酯的活泼次序是 HCHCICH C 7 CH3COOR > CH3CH2COOR > (CH3)2CHCOOR > (CH3)3CCOOR。 7. C和C在含水乙醇中進行碱性水解時,假如增長水的含量,则反应速度下降,而(在同样的条件下,反应速度则加紧,為何? H3IH3CH2ICH3)3CCI 8.苯乙烯加溴,只好到1,2-二溴苯乙烷而無苯环上的取代反应发生,為何? 9.苯环上的取代基定位效应 六、反应历程題 1. 写出用NBS 對丙烯進行α-溴代反应的历程(在ROOR存在下)。 2.写出如下反应的反应历程 C H3CH2CH2BrC2H5ONaCH3CHCH2C2H5OHNaBr 3.写出如下反应的历程 CRCH2OH RR+ HXRCH2RRCX+ H2O 4.写出如下反应的机理,并阐明為何该反应是立体选择的反式加成 CH3CH3Br2HBrCH3CH3BrHBrHCH3CH3HBr+HH 5.写出如下反应的历程 CH2(COOCH2CH3)2 + CICH2C6H5C2H5OC6H5CH2CH(COOCH2CH3)2 6.写出如下反应的机理,画出反应位能与進程图并加以阐明 (CH3)3CBr + OHH2O(CH3)3COH + Br 7.写出如下反应的历程,并阐明该反应是属于哪一种类型的反应 R2CO + NH2YR2CNY 8.写出苯甲醛在空气中自動氧化的過程 9.写出苯环上亲電取代反应的机理,画出反应位能与進程图并加以阐明 10.写出如下反应的历程 RCOOR" + H3ORCOOH + HOR" 11. 阐明和解释如下反应的历程 + H3O83%17%CH2 + (CH3)3COH)2C3(CHH2O(CH3)3CCI 8 12. 阐明如下羧酸酯热消除反应的反应历程 CH3COOCH2CH2C2H5C2H5CHCH2 + CH3COOH 9 练习題(第八章~第九章) 一、單项选择題(在每題的四個备选答案中,选出一种對的的答案,并将其代码填入題干後的括号内。) 1.碳正离子重排是( )重排。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 2.在亲電重排中,迁移基团是以( )的形式转移的。 A 正离子 B 负离子 C 自由基 D 中性分子 3.周环反应是通過( )的反应。 A 碳正离子中间体進行 B 碳负离子中间体進行 C 自由基中间体進行 D环状過渡态协同進行 4.FMO表达( )。 A 最低空轨道 B最低電子占有轨道 C 前线轨道 D最高電子占有轨道 5.單分子的電环化反应基态時起决定作用的是( )。 A 最高電子占有轨道 B最高空轨道 C最低電子占有轨道 D最低空轨道 6.环化加成反应是分子间的( )反应。 A 加成 B 取代 C 协同 D 置换 7.碳负离子重排是( )重排。 A 亲電 B 亲核 C 自由基 D 协同 8.在亲核重排中,迁移基团是以( )的形式转移的。 A 正离子 B 负离子 C 自由基 D 中性分子 9. CH3HCH3HHH175oCHHCH3CH3 反应是通過( )的反应。 A 碳正离子中间体進行 B碳负离子中间体進行 C自由基中间体進行 D环状過渡态协同進行 10.HOMO表达( )。 A 最低空轨道 B最低電子占有轨道C 前线轨道 D最高電子占有轨道 11. +是( )反应。 A 電环化 B环加成 C σ键迁移 D 离子型 12.電环化反应是分子内的( )反应。 A 加成 B 取代 C 协同 D 置换 13.LUMO表达( )。 1 A 最低空轨道 B 最低電子占有轨道C最高空轨道 D 最高電子占有轨道 14.單分子的周环反应在基态時,其反应途径和立体选择性是由其( )對称性决定的。 A 最低空轨道 B最低電子占有轨道C 最高空轨道 D最高電子占有轨道 15.重排反应一般是( )過程。 A 可逆 B不可逆 C 一步反应 D 一种過渡态的 16.下列重排反应属于亲電重排的是( )。 A 霍夫曼重排 B 瓦-梅重排 C 频钠醇重排 D 魏狄希重排 17.通過环状過渡态進性的反应是( )。 A亲電取代 B亲電加成 C环加成 D 亲核取代 18.單分子的周环反应在激发時,其反应途径和立体选择性是由其( )的對称性决定的。 A 最低空轨道 B最低電子占有轨道C 最高空轨道 D最高電子占有轨道 19.亲電重排和亲核重排的最大不一样在于反应的( )不一样。 A 過渡态 B活性中间体 C能量 D 环节 20.下列重排反应属于亲核重排的是( )。 A法沃斯基 B 瓦-梅重排 C弗瑞斯 D 魏狄希重排 21.链状共轭多烯π体系两端碳原子之间形成σ键或其逆反应都叫做( )反应。 A 加成 B取代 C電环化 D置换 22.ψ2是1,3-丁二烯的( )轨道。 A HOMO B LUMO C最高空轨道 D 最低電子占有轨道 23.魏狄希重排是( )重排反应。 A亲電 B亲核 C自由基 D 协同 24.在如下反应中,属于周环反应的是( )。 CH2CH3CHCH3CHCH3HBrBr CH3CHCH2CH3CH2CH2BrHBrH2O2 + Br2Br+ HBrFe+ CHOCHOABCD 二、判断題(认為對的,在題後的括号内打“√”,认為錯的打“×”) 1.如下反应是分子间重排反应。 ( ) NHNHH2NNH2H 2.如下反应是通過环状過渡态進行的协同反应,是周环反应。( )CHO+CHO 3.如下是[3,3]σ键迁移。 ( )CH3CH3225OCH3CH3 4.如下反应是分子内重排反应。 NHNHH2NNH2H ( ) 5.如下反应是亲核加成反应。 ( ) CHO+CHO 6.轨道對称性守恒是指分子轨道的對称性控制著协同反应的進程。 ( ) 7.HOMO和 LUMO统称為前线轨道。 ( ) 8.轨道對称性守恒是指分子轨道的對称性控制著离子反应的進程。 ( ) 9.HOMO是指最高電子占有轨道。 ( ) 10. CH2NH2OH是碳负离子的重排反应。 ( ) 11.轨道對称性守恒是指分子轨道的對称性控制著自由基反应的進程。( ) 12.LUMO是指最低空轨道。 ( ) 三、简答題 1.举例阐明電环化反应中,為何當共轭体系中,π電子数是4n時,热化學反应是按顺旋方式進行,而光化學反应是按對旋方式進行。 2.举例阐明電环化反应中,為何當共轭体系中,π電子数是4n+2時,热化學反应是按對旋方式進行,而光化學反应是按顺旋方式進行。 3.举例阐明周环反应有哪些共同特點? 4.画出1,3-丁二烯在加热和光照条件下关环的示意图,并阐明為何1,3-丁二烯在加热条件下是顺旋关环,而在光照条件下是對旋关环。 5.举例阐明什么是[4+2]环加成反应,以及影响该反应活性的原因? 6.画出1,3,5-已三烯在加热和光照条件下关环的示意图,并阐明為何1,3,5-已三烯在加热条件下是對旋关环,而在光照条件下是顺旋关环。 7.举例阐明热化學反应和光化學反应的重要区别。 8.分子轨道對称守恒原理 四、反应历程題 1.写出如下重排反应的历程 NH2HNO2OH 2.写出如下重排反应的過程 H2O 3.写出如下重排反应的历程OH2NOHHNO 4.写出如下重排反应的過程RCONH2Br2OHRNH2 + CO2 5.写出如下重排反应的過程,并阐明這是哪一种类型的重排RCH2OR"PhLiH3ORCHOHR" 6.写出如下重排反应的過程,并阐明這是哪一种类型的重排CH2NH2OHHNO2O 7.写出如下反应的历程CN2C6H5CHOC6H5CHCOHOC6H5 8.写出如下重排反应的過程,并阐明這是哪一种类型的重排NHR"ORCHOHR"RNC 4
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