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山东省青岛市第一中学2023-2024学年高二下学期期中考试化学试卷
时量:90分钟 满分:100分
一、单选题
1.腰鼓是汉族传统乐器之一,鼓身为浸过桐油的木制品,鼓面蒙牛皮或骡马皮。下列说法正确的是
A.桐油是从桐籽中提炼出来的油脂,油脂属于天然高分子化合物
B.鼓身的主要成分为纤维素,纤维素与淀粉均属于多糖,两者均能水解
C.鼓面的牛皮或骡马皮主要成分为蛋白质,蛋白质具有耐酸碱腐蚀的特点
D.铜质鼓环宜采用铁质或锌质铆钉固定
2.NCl3可发生水解反应NCl3+3H2O=NH3+3HClO。下列说法错误的是
A.NCl3、NH3分子中键角较大的是NCl3 B.H2O是由极性键构成的极性分子
C.质量数为35的Cl原子可表示为 1735Cl D.HClO的电子式为
3.阻燃剂FR是由W、X、Y、Z、T五种短周期主族元素组成,原子序数依次增大,X、Y、Z属于同一周期,Y、T属于同一主族,分子结构如图。下列说法正确的是
A.X为sp杂化 B.第一电离能:X>Y>Z
C.沸点:YW3<TW3 D.最高价含氧酸酸性:X<T<Y
4.五氧化二氮分子在固体状态下,由两种离子构成:NO2+(硝酰阳离子)和NO3−,气态分子的结构如下,分子中存在离域π34。下列有关说法错误的是
A.N、O元素的第一电离能:O<N
B.阳离子NO2+中三原子共线,阴离子NO3−四原子共面
C.N2O5分子中σ键与π键数目之比为3∶1
D.根据气态N2O5分子结构的对称性可知为非极性分子
5.研究表明,SO3结合2个H2O反应的势能图如下图。下列分析错误的是
A.第一电离能和电负性均为O>S
B.两个水分子的作用不同,其中一个为反应物,另外一个是催化剂
C.甲→乙过程中,S原子和O原子的杂化方式均发生改变
D.x为分子间氢键,y为分子间静电作用
6.“人文奥运”的一个重要体现是坚决反对运动员服用兴奋剂。某种兴奋剂的结构简式如图所示,下列有关该物质的说法正确的是
A.遇FeCl3溶液显紫色,因为该物质与苯酚属于同系物
B.该分子中的所有碳原子一定共平面
C.1 mol该物质分别与浓溴水和H2反应时,最多消耗Br2和H2分别为4 mol、7 mol
D.滴入KMnO4酸性溶液,观察到紫色褪去,能证明结构中存在碳碳双键
7.最新科技报道了一种高效的催化氧化2-丙醇制备丙酮的方法,反应机理如图。下列说法错误的是
A.该反应的催化剂为
B.①②③均为取代反应
C.电负性:O>Cl>S
D.总反应为
8.某芳香族化合物M的相对分子质量为162,M既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与小苏打反应放出气体。下列说法正确的是
A.存在不对称碳原子的M只有1种
B.M中所有原子可能共平面
C.M能发生氧化、酯化反应,不能发生还原反应
D.环上只有一个支链的M有9种(不考虑立体异构)
9.NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.2.7g Al分别与足量NaOH溶液和足量盐酸反应,生成H2的个数均为0.15NA
B.1mol分子中含有C—H σ键的数目为20NA
C.常温下,1L pH=12的Na2CO3溶液中OH−的数目为0.01NA
D.9g SiO2晶体中含Si—O键数目为0.6NA
10.具有抗菌、抗病毒活性的吡喃萘醌类有机物M的结构简式如图。下列说法错误的是
A.M的分子式为C17H16O6
B.1mol M最多可与7mol H2加成
C.M能与Na、NaOH溶液和Na2CO3溶液反应
D.M既能形成分子内氢键又能形成分子间氢键
二、多选题
11.某高分子化合物R的结构简式如图,下列有关R的说法正确的是
A.R的单体之一的分子式为C9H12O2
B.R可通过加聚和缩聚反应合成,R完全水解后生成3种产物
C.R是一种有特殊香味,易溶于水的物质
D.碱性条件下,1mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为n(m+1)mol
12.《NameReactions》收录的“张烯炔环异构化反应”如图所示。下列说法错误的是
A.异构化过程中碳原子的杂化方式发生了改变
B.异构化过程中有机物的不饱和度发生了变化
C.依据红外光谱可确定甲、乙存在不同的官能团
D.若甲中R1、R2、R3均为甲基,则其含有苯环且核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体只有一种
三、单选题
13.咪唑(a)和N-甲基咪唑(b)都是合成医药中间体的重要原料,分子中均存在大π键,结构如图.下列说法正确的是
A.大π键均表示为π56 B.C―N键的键长:①<②
C.C、N原子均为sp2杂化 D.a、b所有原子均在同一平面上
14.已知:利用如图装置用正丁醇合成正丁醛,相关数据如表:
物质
沸点/℃
密度/g⋅cm-3
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
下列说法中,不正确的是
A.为防止产物进一步氧化,应将正丁醇逐滴加入酸化的重铬酸钠溶液中
B.当温度计1示数为90~95℃,温度计2示数在76℃左右时,收集产物
C.反应结束,将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,粗正丁醛从分液漏斗上口倒出
D.向获得的粗正丁醛中加入少量金属钠,不能检验其中是否含有正丁醇
15.近日,福州大学龙金林等提出了Ru-H(Ru为44号元素)键催化策略,解开了光化学CO2甲烷化的热力学瓶颈,反应机理如图。下列说法错误的是
A.I中Ru为sp3杂化
B.Ru位于元素周期表的第5周期Ⅷ族
C.上述含碳化合物中,碳存在sp、sp2、sp3杂化
D.总反应为CO2+4H2→催花剂ℎvCH4+2H2O
四、解答题
16.过渡元素锰能形成很多重要的化合物。回答下列问题:
(1)三醋酸锰CH3COO3Mn是一种有机反应氧化剂。Mn在元素周期表中的位置为 。下列表示锰原子处于激发态的有 (填标号,下同),其中能量较高的是 。
a.Ar3d54s2 b.Ar3d54s14p1 c.Ar3d5 d.Ar3d54p2
(2)三醋酸锰是一种配合物,其结构如图所示,所含π键和σ键个数之比为 。羧酸可表示为A―H,FCH2COOH、ClCH2COOH和CH3COOH酸性随A―H间的电子云密度增大而减弱,其中酸性最弱的是 。
(3)锰酸锂(LiMn2O4)可作为锂离子电池的正极材料,通过Li+嵌入或脱嵌实现充放电。
①锰酸锂可充电电池的总反应为:Li1−xMn2O4+LixC⇌充电放电LiMn2O4+C0<x<1。Li+从锰酸锂中脱嵌的过程为 。(填“放电”或“充电”)过程,对应的电极反应式为 。
②LiMn2O4晶胞可看成由图1中A、B单元按图2方式构成。图1中“”表示O2−,则“”表示的微粒是 。(填离子符号)。
17.氯霉素(F)是广谱抗生素,根据其两条合成路线,回答下列问题。
已知:
路线一:
(1)A的化学名称为 ,E的结构简式为 ,C-D的化学方程式为 。
路线二:
(2)已知常温下K为无色气体,则K的化学名称为 ,J→L的反应类型为 ,M中含氧官能团的名称为 。
(3)E→F的化学方程式为 。请写出G→H的合成路线(无机试剂任选) 。
18.香豆素又名1,2-苯并吡喃酮,是一种重要的香料。某小组以水杨醛和醋酸酐为原料,用以下方案制备香豆素。
I.实验装置如图所示,250mL三颈烧瓶上分别接有仪器A、机械搅拌器和刺型分馏柱,分馏柱上接有温度计和分水器,分水器上方连接干燥管,与大气相通。
Ⅱ.反应物和产物的物理性质如下表所示:
物质
分子量
性状
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
水杨醛
122
无色液体
-7
196
微溶于水,易溶于有机溶剂
醋酸酐
102
无色液体
-73
140
微溶于水,易溶于有机溶剂
香豆素
146
白色结晶固体
71
302
难溶于冷水,可溶于热水,易溶于乙醇等有机溶剂
乙酸
60
无色液体
16
118
易溶于水,可溶于有机溶剂
乙酸钾
98
白色粉末
292
分解
易溶于水,难溶于有机溶剂
Ⅲ.向三颈烧瓶烧中加入水杨醛、醋酸酐和醋酸钾,加热进行反应;反应时,通过温度计监测馏出温度为120~125℃,待无馏出物时,通过仪器A向烧瓶中补加预热的醋酸酐,并保持补加速度与馏出速度一致;加料完毕,反应一定时间后停止加热,将混合液趁热倒入烧杯中,用10% Na2CO3溶液洗涤2次,至pH值为7;分离出香豆素粗产品,对香豆素粗产品进行减压蒸馏,在1.5kPa、145℃下收集馏分,再重结晶2次,过滤、洗涤、干燥,得到香豆素精品。回答下列问题:
(1)仪器A的名称是 。
(2)从平衡移动角度分析,反应时馏出温度为120~125℃的目的是 。
(3)在补加醋酸酐时,判断反应已无馏出物的方法是 。
(4)反应后混合液用10%Na2CO3溶液洗涤时,除去一种芳香性物质的化学方程式为 。
(5)控制其他因素一定,改变反应原料水杨醛和醋酸酐的投料比,探究其对转化率的影响。A、B、C、D组加入的水杨醛与醋酸酐的物质的量之比分别为1∶3.0、1∶3.5、1∶4.0、1∶4.5,在反应结束后,取水杨醛和四组混合液进行薄层色谱分析,结果如图所示。则水杨醛和醋酸酐的最佳投料比为 。
(6)下表是选用最佳投料比后,反应5h后在不同温度测得的实验数据。已知各组实验所用的水杨醛均为12.20g,若不考虑香豆素纯化过程中的损失,则各组粗产品的最高纯度为 。
反应温度/℃
粗产品质量/g
香豆素精品收/%
170
11.68
70.0
175
13.14
75.0
180
14.60
72.0
19.有机物M是一种用于治疗脑血管意外后遗症的药物。下列路线可用于合成该有机物,回答下列问题。
已知:CH3COOH→催化剂CH3CO2O(乙酸酐)
(1)B的化学名称为 。
(2)I的结构简式为 ;F→H的反应类型为 。
(3)F中含氧官能团的名称为 。
(4)K→M的化学方程式为 。
(5)符合下列条件D的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。
①属于芳香族化合物;②含有硝基;③含有手性碳原子。
(6)参照上述信息,写出以苯酚、1—溴丙烷为原料合成的路线 。
20.有机物K是一种重要的药物合成中间体,其一种合成路线如下图所示。
回答下列问题:
(1)B的结构简式为 ;反应①~③中ClSO3H的主要作用是 。
(2)E的名称为 ;反应⑦的反应类型为 ;I所含有的官能团除亚氨基外,还有 (填名称)。
(3)满足下列条件的G的同分异构体共有 种,其中核磁共振氢谱有3组峰且峰面积比为2∶2∶1的结构简式为 。
①氯原子直接连在苯环上; ②能发生银镜反应。
(4)反应⑨的化学方程式为 。
(5)环戊乙酸()是利尿降压药合成的中间体,以为原料合成环戊乙酸的路线为 (无机试剂任选)。
试卷第11页,共11页
参考答案
1—5 BADDC 6—10 CAABB 11.BD 12.BD 13—15 AAA
16.(1)第四周期第ⅦB族 bd d
(2)1:7 CH3COOH
(3)充电 LiMn2O4-xe-=Li1−xMn2O4+xLi+ Li+
17.(1)对硝基苯甲醛 +CH3OH⇌Δ浓硫酸+H2O
(2)甲醛 加成反应 硝基、羟基、酰胺基
(3) +Cl2CHCOOCH3→+CH3OH
18.(1)恒压分液漏斗
(2)将产物乙酸和水蒸出反应体系,促进平衡正移
(3)分水器液面高度不再变化
(4)
(5)1:4.0
(6)87.5%
19.(1)2-溴丙烷
(2) 取代反应
(3)羟基、酰胺基
(4)+(CH3CO)2O→ 吡啶+CH3COOH
(5)n
(6)
20.(1) 防止苯环上氨基对位的氢原子和氯气发生取代反应
(2)2-氯甲苯或邻氯甲苯 还原反应 碳氯键、羟基
(3)13
(4)NaCN+→NaCl+
(5)→ LiAlH4→ SOCl2→ NaCN→ H2O
答案第3页,共3页
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