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第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法
思考题：
1． Brφnsted理论认为Fe3+也是一种弱酸，请写出FeCl3水溶液的物料平衡、电荷平衡及质子条件式。
解：

MBE：
CBE：
PBE：

2． 测定弱酸的离解常数常用电位滴定法，当弱酸被滴定到50%时，此时溶液的PH即为PKa值，试问这里Ka是?为什么？
解：因为电位滴定法实际测得的是氢离子的浓度，即。又当弱酸被滴定至50%时，有
[HA]=[A] 即有：
测得的是混合常数。

3． 在定性分析中常用生成酒石酸氢钾沉淀的方法检出K+，这个实验的PH应控制在什么范围？
解：
酒石酸的优势区域图为：

所以PH值应该控制在3.04~4.37之间。

4． 略。
5． 氨基乙酸溶液的质子条件和氨基乙酸等电点的质子条件是否相同？如何使氨基乙酸溶液调节到它的等点电？
解：

α为将氨基乙酸溶液调节至它的等电点时，所需加入的酸的浓度。
所以，要使氨基乙酸溶液调节至它的等电点，需加入适量的酸。

6． 用0.0200mol/l EDTA滴定25.00ml0.0200mol/l的Zn2+溶液。加入0.10 mol/lHAc~0.10 mol/lAc-缓冲溶液2.0ml以控制溶液的PH值为5.0左右，能否做到？如何做才能使溶液在滴定前后的PH的改变不超过0.2PH单位？
解：①
滴定完毕，产生的

由于
小于产生
所以难以控制PH为5.0左右，Ac-全部转换为HAC。
②
因为

设缓冲溶液中原来的总浓度为C

则： （1）
（2）
从（1） C=2[HAc] （3）
从（2） C=1.63[HAc]+0.031 （4）
(3)-(4)得： 0.37[HAc]-0.031=0
[HAc]=0.083(mol/l)
可以配制，加5.00ml至体系中，则有，可以控制PH变化小于0.2。

7．（略）
8．（略）
9．（略）
10．若以甲酸做溶剂，用0.10强碱滴定强酸，化学计量点的PH值及化学计量点前后0.5%的PH各为多少？
解：甲酸作溶剂时，自递常数为，
计量点时： 对应于
简化，将用[H+]代表
有：[H+]==
即：PHSP=3.1
计量点前0.5%：剩余强酸

PH=3.03

计量点后0.5%：剩余强碱

同上，解得
PS=3.03

11．（略）
12．下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？
（1） 柠檬酸
（2） NaHS
（3） 氨基乙酸钠
（4） 顺丁烯乙酸
（5） （浓度均为0.1mol/l）
（6） 0.5mol/l氯乙酸 + 0.01mol/l醋酸
解答：（1）柠檬酸，，
因为，所以可以用酸碱滴定法测定，滴定剂NaOH。

POH=3.85
PH=10.15
（2）NaHS H2S：,
因为，可以滴定，滴定剂HCl

PH=4.2
选用甲基橙作指示剂。
(3)氨基乙酸钠 ,
可以用HCl滴定。
可滴定至第一计量点
计量点产物为氨基乙酸，是两性物质

可选用溴甲酚紫做指示剂。
（4）顺丁烯乙酸。，
可用NaOH滴定至第二化学计量点，产物为顺丁烯乙酸盐

POH=6.7
PH=7.3
可选用溴百里酚蓝做指示剂
(5)

不干扰NaOH的测定。
用HCl滴定NaOH，第一计量点体系中为

POH=5.1
PH=8.9
可选用酚酞做指示剂
不能用直接法进行滴定。
但可以采用克氏定氨法测定
（6）氯乙酸 + 醋酸
氯乙酸 醋酸

不能分别滴定。
但因为>10-8，
所以可以滴定至第二计量点。计量点产物ClCH2COO-和Ac-。

POH=5.66
PH=8.34
选用甲酚红+百里酚蓝混合指示剂。