资源描述
南京工业大学
最新科技成果简介
南京工业大学科技服务部
目 录
1、 无机陶瓷超滤膜成套设备与应用技术
环保和水处理行业:
l 钢铁冷轧乳化液废水处理技术
l 脱脂清洗液回用技术
l 金属切削液废水处理技术
l 油脂碱炼废水处理技术
l 印钞废水处理技术
l 纯水制备技术
生物发酵和制药行业:
l 发酵液的澄清过滤技术
l 氨基酸生产中的应用技术
l 中药生产和植物提取技术
化工行业:
l 催化剂回收技术
l 超细粉体陶瓷膜处理技术
l 化工产品的净化与回收技术
石油和石化行业:
l 油田回注水处理技术
l 脱沥青油中溶剂回收技术
l 石油重组分直接脱沥青技术
食品和饮料行业:
l 果汁浓缩和澄清技术
l 牛奶工业中的应用技术
l 啤酒酿造过程中的澄清和分离技术
l 葡萄酒工业中的应用技术
l 大豆深加工
2、低聚合度多聚甲醛生产技术
3、高回收率甲醇制氢新技术
4、碳酸二甲酯产品生产技术
5、用分子组装技术制备环保型纳米水性聚氨酯木器涂料
65、松香及松香酯系列增粘乳液
76、纳米透明耐磨涂料的生产技术
87、新型聚酰亚胺泡沫材料
98、织物用热熔胶生产技术
109、醇溶性聚酰胺树脂生产技术
1110、高纯4,4'—二羟基联苯生产技术
1112、高纯度二氧化氯制备先进技术
1213、高浓度难降解有机废水高效催化氧化技术
1314、复杂工业废水高效处理集成技术
1415、双液相萃取同时提取高质量菜油、棉油和无毒饼粕菜籽加工新技术
生物化工技术平台开发的项目
1516、D型糖磷酸化合物及其衍生物:
l 5Y-核苷酸生产技术
l 抗骨质疏松一类新药SFP
l 胞苷三磷酸
l 新型减肥产品α-淀粉酶抑制蛋白
1716、系列氨基酸及有机酸的开发:
l D-对羟基苯甘氨酸(D-hydroxyphenylglycine)
l L-苯丙氨酸(L-Phenylalanine)
l L-色氨酸和DL-色氨酸的研究开发
l D-天冬氨酸的研究开发
l D-苹果酸(D-Malic Acid)
l 新型天然甜味剂―甘草蜜的研究开发
l 甘草次酸单葡萄糖醛酸甙
l 新型有机酸的研制
D-乳酸(D-Lactic Acid)
D-柠苹酸(D-Citramalic Acid)
L-柠苹酸(L-Citramalic Acid)
1817、化学药物及天然药物的开发
l 治疗2型糖尿病新药米格列奈钙
l 治疗尿失禁药物氢溴酸达非纳新
l 抗癌新药培镁曲塞二钠
l 治疗骨胳疏松新药普特罗锶
l 甲磺酸帕珠沙星及其冻干粉针剂
1918、新型系列生化反应器及设备
l 气升式外环流发酵罐
l 气升式内环流发酵罐
l 自吸式发酵罐
l 自吸式高效污水曝气机
l 机械搅拌发酵罐
l 高溶氧发酵罐
l 喷射环流节能发酵罐
l 椭圆双焦搅拌发酵罐
l 多边柱形多组搅拌反应器
l 全自动机械消泡器
l 凝胶珠自动造粒机
2019、工业冷却循环水处理技术及应用
有机膦缓蚀阻垢剂:
l 羟基乙叉二膦酸(HEDP)
l 氨基三甲叉膦酸(ATMP)
l 乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)
l 二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)
l 2-膦酸丁烷-1、2、4-三羧酸(PBTCA)
l 3-羟基-3-膦酰基丁酸(HPBA)
l 2-羟基-2-膦酰基乙酸(HPA)
l 新型多官能团缓蚀阻垢剂(DPSC)
杀生杀菌剂:
l 稳定化二氧化氯
l 季铵盐系列杀菌剂
l 1227杀菌剂
l 异噻唑啉酮杀菌剂
l MQA杀菌剂
l 活性溴杀菌剂
l 双阳离子杀菌剂
l 三碘树脂
l 溴代海因复合高效缓释消毒剂
聚羧酸系列阻垢分散剂:
l 聚丙烯酸及钠盐(PAA/PAAS)
l 马丙共聚物
l 水解聚马来酸酐
l 丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物
l 磺酸共聚物
l 丙烯酸-丙烯酸甲酯-磺酸共聚物
成套水处理技术及相关设备:
l 海水作为循环冷却水的处理方法
l 燃煤电厂灰水回用新工艺及其回用闭式循环系统
l 空调系统水处理技术
l 大型动态模拟测试装置
l 动态污垢监测仪
l 工业冷却循环水处理专家系统
l 菌藻监测技术
l 自动加药装置
其它新型水处理剂:
l 新型季鏻盐阳离子表面活性剂
l 新型环境友好杀菌剂聚过氧丙烯酸 (PPAA)
l 新型无磷水处理剂聚环氧磺羧酸 (PECS)
l 三烷基膦产品(三丁基膦)的工业开发
l 聚季铵盐PHDAC
l 新型环境友好缓蚀阻垢杀菌剂过氧2-膦酸丁烷-1,2,4-三酸 (PPBTCA)
l PM1100水解聚马来酸酐
l 低磷多官能团水处理剂甲叉膦酸基羧甲基二乙烯三胺三甲叉磺酸(TSPC)
l 实用高效印染废水处理剂
2120、高温高压高寿命无油润滑密封元件
2221、数控改造技术
l 极坐标数控钻床
l 极坐标数控铣镗钻床
2322、高效选粉与烘干技术及设备
l NHX—Ⅲ高效转子式选粉机
l 高效转子式煤粉分级机
l NGD高效转子卧式选粉机
l NHCF系列超细分级机
l NHG高效流态化烘干机
2423、液体纳米二氧化硅系列产品
2524、新型NH-1801系列铝酸脂偶联剂
2625、木器漆用纳米水性聚氨酯乳液
2726、1801型PVC增强剂
2827、NH101硫化剂
2928、有机硅系列助剂
3029、超声乳化技术
3130、钯负载型催化剂
3231、城市灯饰亮化无线智能监控系统
3332、低成本、绿色水泥生产技术
3433、年产2.0万吨超细重钙粉生产线工程项目
3534、超高强彩色粉煤灰路面砖和路缘石
3635、热管废热溴化锂制冷机
3736、NSKC-1D离心式光透射粒度测定仪
3837、自适应ERP系统研究
3938、色谱分析技术服务
39、制氨原料气中一氧化碳选择性吸附净化技术
40、液相法CO催化加氢合成二甲醚
部分专利成果
41、 膜集成水热反应超细纳米二氧化钛生产方法
42、 一体式悬浮床无机膜反应器
43、 脱蜡溶剂回收工艺
44、 沉淀法连续制备超细纳米粉体工艺及其专用设备
45、 光催化与膜分离的集成方法
46、 非均相悬浮态纳米催化反应的催化剂膜分离方法
47、 对氨基苯酚生产工艺
48、 无机膜集成技术超细粉体的制备方法
49、 光催化沉积制备担载钯膜的方法
50、 六钛酸钾晶须增强聚四氟乙烯复合材料
51、 酶法生产L-苹果酸的新工艺方法
52、 磷石膏制作水泥和硫酸的生产工艺
53、 调节器模拟闭环实验方法及实验仪
54、 利用洋葱伯克霍氏德氏菌JS-02制备系列D-a-氨基酸的方法
55、 一种连续降解含有机污染物废水的光催化反应装置及其处理技术
56、 利用离交树脂由D-N-氨甲酰氨基酸水解制备D-氨基酸的方法
57、 氢化萜烯树脂的制造方法
58、 热疗用纳米磁热种子及其制备方法和用途
59、 亚苄基海因加压水解制备苯丙酮酸钠的方法
60、 D-天冬氨酸及L-丙氨酸的制备方法
61、 一种多元复合金属氧化物固体超强酸催化剂及其制备方法
62、 不锈钢板翅式换热器制造工艺
63、 热翅板换热器
64、 γ-聚谷氨酸及其盐的制备方法
65、 石油加氢过程催化活性促进剂
66、 聚醚多元醇合成用双金属络合物催化剂及其制备方法
67、 棉籽油料萃取脱毒方法
68、 含膦酸基磺酸基羧酸基的多胺类化合物及其制备方法
69、 普鲁卡因的制备新工艺
70、 调节器模拟闭环实验方法
71、 一种人造金刚石压机合成工步系统压力的控制方法
72、 一种人造金刚石压机六缸定位控制方法
73、 陶瓷膜管生物反应分离系统
74、 膜过滤反冲装置
75、 一种无机超滤膜的制备方法
76、 生物质发酵与膜渗透汽化制备无水乙醇的方法
77、 六钛酸钾晶须及纤维的制造方法
78、 六钛酸钾晶须的制造方法
79、 一种高比表面积的氧化钛合成方法
附录:
南京工业大学2000年以来获国家科技奖项目
南京工业大学最新部分鉴定成果
南京工业大学部分产品介绍
成果名称:无机陶瓷超滤膜成套设备与应用技术
无机陶瓷超滤膜是固态膜的一种,主要是Al2O3,ZrO2,TiO2和SiO2等无机材料制备的多孔膜,其孔径为2 ~ 50 nm。具有化学稳定性好,能耐酸、耐碱、耐有机溶剂;机械强度大,可反向冲洗;抗微生物能力强;耐高温;孔径分布窄,分离效率高等特点,在食品工业、生物工程、环境工程、化学工业、石油化工、冶金工业等重要行业有着极其广泛的应用前景。无机陶瓷超滤膜的开发,将在很大程度上取代目前的过滤、蒸发、精馏等传统的分离技术,实现无相变分离净化,对国家的资源、能源、环境保护、人民健康和传统产业的技术改造具有重要的意义。
南京工业大学及膜科学技术研究所主要从事无机陶瓷滤膜研制、膜应用及膜集成技术开发、膜催化反应以及无机多孔材料开发等工程放大工作。该产品是国家“973”、“863”、“十五”攻关、国家自然科学基金、杰出青年基金、重点基金等重要课题的成果转化。南京九思高科技有限公司是由南京工业大学从事膜科学技术研究的科研骨干共同出资组建的高科技公司,九思公司注册资金3344.3万元,拥有现代化的生产用房,主要进行陶瓷滤膜和成套膜工程应用装置的生产。学校已在膜制备、表征、污染与清洗及膜组件和应用设备研制等各个方面取得了多项重要成果,有3项成果通过了江苏省科技厅组织的专家鉴定,技术达到国际先进水平。拥有20多项膜应用技术的专利使用权,在生物发酵、医药、纳米粉体生产、石油化工、化工等领域拥有成套应用技术。
无机陶瓷超滤膜在环保和水处理行业中的应用
一、钢铁冷轧乳化液废水处理技术
冶金企业在轧钢过程产生大量的含油废水,其来源大致有:从酸洗线上排出的酸性废水;钢材表面的活化处理或钝化后排出的含盐、含金属离子的废水;还带钢轧制过程中为了消除冷轧产生的热变形,需采用乳化液(乳化液主要是由 2~10%的矿物油或植物油、阴离子型或非离子型的乳化剂和水组成)进行冷却和润滑,由此而产生的冷轧乳化液废水;冷却带钢在松卷退火前均要用碱性溶液脱脂,产生碱性含油废水;冷轧不锈钢的生产过程中,退火、酸洗、冷轧、修磨、抛光、平整、切割等工序中或连续或间断地排放出含油含脂的轧制乳化废液;热轧和硅钢厂也都存在乳化液废水排放问题。 这些废水中以冷轧乳化液废水处理最为困难,一般的含油废水处理方法如气浮法,吸附法,生化法,化学法等,都难以得到理想的处理效果。
陶瓷膜处理冷轧乳化液废水的工艺介绍:
陶瓷膜具有耐腐蚀,机械强度高,孔径分布窄,使用寿命长等突出优点,已经引起了国内外的广泛注意,并在许多领域得到了应用。陶瓷膜处理含油废水具有操作稳定,通量较高,出水水质好,油含量小于10 ppm。
陶瓷膜设备占地面积小,正常工作时不消耗化学药剂也不产生新的污泥,回收油质量比较好,在含油废水处理领域已日益显示出其极强的竞争力。
冷轧乳化液废水进入原水池,经过适当预处理后,由泵输送到一级循环槽和二级循环槽中,由供料泵送给陶瓷膜组件,陶瓷膜组件的操作方式采用内外循环式流动方式,由循环泵提供膜面流速,由供料泵提供系统操作压力,通过供料泵流量来调节系统的浓缩倍数。膜组件处理后的浓液回到循环槽,渗透液作为生活杂用水送到指定点。循环槽中固含量达到一定程度后回到原水池,由刮油器收集废油,由刮泥机去除污。
陶瓷膜处理冷轧乳化液废水的工艺流程:
轧钢乳化废水处理工艺流程示意图
技术优势:国家科技部于2001年向南京工业大学膜科学技术研究所下达《钢铁冷轧乳化液废水回用技术开发》科研任务,武汉钢铁集团公司能源总厂等国内钢铁企业先后和膜科所签订了采用无机陶瓷膜技术处理冷轧废乳化液的横向科研委托合同。经过1997年7月至2003年9月共六年多的研究,南京工业大学膜科学技术研究所进行了陶瓷膜处理冷轧废水的小试、中试及工业化应用的研究与工程设计工作,解决了陶瓷膜处理冷轧乳化液废水工业应用的若干关键问题,作为国家“十五”攻关项目课题,2003年9月在南京通过了专家鉴定。目前国内已有数十套利用本技术的陶瓷膜装置成功得到使用,经济和社会效益十分显著。
技术特点:
油截留率高,出水含油量小于10ppm,达到环保要求;
经过浓缩后可回收大量有价值的油;
耐酸碱及氧化性物质,耐微生物侵蚀,使用寿命长;
采用错流过滤,耐污染,可维持高通量过滤;
无需使用昂贵的破乳剂、絮凝剂,运行成本低;
膜清洗周期长,清洗通量恢复效果好且稳定;
可实现PLC自动控制,劳动强度低,节省人力成本;
易损件少,设备维护简单,维修费用低。
二、脱脂清洗液处理回用技术
钢铁表面的脱脂处理需要大量的脱脂剂,加入脱脂剂的清洗液在使用的过程中脱脂能力不断下降,需要不断补充脱脂剂,这不仅是由于脱脂剂和水、油发生了一系列物理和化学反应(皂化、乳化、分散、润湿卷曲、增溶、溶解等),从而丧失脱脂能力,还因为部分脱脂剂溶于乳化油(水包油 O/W),无法和金属表面接触,导致清洗液脱脂能力下降。另外,槽液在使用过程中乳化油含量越来越高,当达到 20~30 g/L 时无法继续脱脂,必须更换槽液。
无机陶瓷膜分离技术用于碱性脱脂清洗液处理,可使含碱表面活性剂和油脂分离,重新回到脱脂罐中,油脂及污泥被截留。该技术不仅可节省每天的脱脂剂添加量,还可大幅度延长清洗液的排放周期,可大量降低脱脂剂采购费用。
脱脂废水从原料罐中通过泵进入循环罐内再进入陶瓷膜设备,料液在陶瓷膜设备内循环,而部分小分子物质(即渗透液)透过陶瓷膜回原料罐继续回用。当循环罐内的脱脂废水的油脂浓度达到一定的值时,停止浓缩,将废油排放统一处理。
陶瓷膜处理脱脂液工艺流程:
陶瓷膜处理脱脂液效果:
油平均浓度
操作压差
操作温度
通量
油截留率
脱脂剂透过率
截留液(%)
透过液(ppm)
(MPa)
(℃)
(m3/hm2)
(%)
(%)
8
<10
0.5
65
0.16
>99.9
>99
三、重金属废水处理技术
在工业废水中重金属废水占有相当大的比例,如电镀、冶金、化工、电子、矿山等许多工业过程中都会产生含镍、铬、铜、铅、镉等金属离子的废水,不加处理的排放不仅会带来资源的浪费,更会导致严重的环境污染。
在氯乙烯单体 (VCM) 生产过程中会产生一些含有重金属离子的废水,由于废水中同时含有 0.3 %EDC(1,2-二氯乙烷 ) 和其它有毒有害物质,沉降出的重金属离子废渣必须焚烧处理,采用 0.8 ~ 1.4 mm的氧化铝膜除去沉淀的重金属离子和浓缩污泥。对重金属的去除是首先用碱中和使之形成氢氧化物沉淀,通过0.8和1.4μm两种孔径膜的两级过滤使重金属离子浓度从废水中的 120ppm 浓缩至 17 %~ 20 %,渗透液中重金属含量小于 2 ppm,废水过滤通量为630~920 L·m-2·h-1,浓缩污泥通量为 160~230 L·m-2·h-1,温度为35~55 ℃。
利用重金属沉淀物形成的动态膜来实现对废水中沉淀的去除。如混合电镀废液添加石灰和硫化物处理,采用微滤处理去除重金属,比澄清池(含沙滤)沉降18h的效果好得多,微滤过程对料液组成变化不敏感,在相当大的浓度范围内都能得到质量一致的排出液。
四、油脂碱炼废水处理技术
碱炼是油脂精炼工艺过程中的一个工序,国内油脂厂一般采用间歇式和连续式两种生产工艺,即通过用碱中和油脂中的游离脂肪酸生成皂脚,同时吸附部分其它杂质从油中离心分离,从而实现毛油的精炼。在洗涤过程中排放的洗涤废水量大约为100~150 kg/t。洗涤废水含有油、脂肪酸盐、悬浮物等杂质,其中油含量有的高达1~3%。
目前多数厂家采用机械分离方法,用隔油池将浮油简单回收后直接排放,这既浪费油资源,又给环境带来污染。有的即使采用加硫酸化工艺,由于所回收的油酸价高,只能作工业用油,大大降低了回收价值,且回收油后废水的COD仍达5000~6000 mg/L,给后处理达标排放带来较大困难。因此,传统方法很难真正解决含油废水处理问题。
采用自主开发研制的专用陶瓷膜,应用于油脂工业洗涤废水治理和植物油回收,取得了很好的效果,为油脂生产企业创造了经济效益和社会效益。
油脂碱炼废水处理流程图~
主要特点:
能有效地回收洗涤废水中的油,回收率大于98%;且回收的油品质好,能返回生产工序再利用,使成品油总产出率提高。
洗涤废水经无机膜过滤后由于绝大部分油、皂等含质被分离排除、 COD总值下降80%以上,使后续生化处理的负荷大大减轻,一般运用氧化器或SBR反应器处理即可实现达标排放。
无机膜过滤设备虽较昂贵,但由于后续处理简单、土建工程量和占地面积大大减少;使治理洗涤废水的一次性总投资仍可低于传统工艺。
无机膜过滤系统低压驱动、动力消耗少,后续处理无须化学添加剂,也不产生大量污泥,使运行成本大幅度降低。
无机膜化学稳定性好,机械强度高,使用寿命长;系统操作简便,运行稳定,维护费用低;生化处理可采用一体化设备,全过程可实现自动化控制。
五、印钞废水处理技术
印钞工业是国家不可缺少的行业,然而印钞厂在生产过程中产生大量废水,凹印机擦版废液是印钞厂的主要废水之一,据估计我国每年排放的擦版废液已达到16万吨。国内印钞业的擦版废液多为一次性使用,而且使用后的擦版废液中含有大量的碱、油墨、表面活性剂。印钞废水成分复杂,有机污染物含量高,化学耗氧量大;含有大量的油类,有粘性,色度高;碱性大,化学耗氧量很高,颜色很深,直接排放会严重污染环境;并且该废水中含有大量的有用成分,如表面活性剂(太古油)、NaOH 等,若能加以回收再利用,将会产生很高的经济效益。传统处理印钞废水的方法是化学絮凝,生物处理或它们的组合。由于印钞废水含碱量和油墨含量较高,处理时不仅要消耗大量的酸,而且步骤繁琐,占地面积大,处理效果差。
无机陶瓷膜具有耐酸碱、有机溶剂的腐蚀,耐高温,运行寿命长及易再生等优点,尤其是废水可不需预沉降而直接进膜,浓缩倍数高,有效成分的回用率高,故在印钞废水处理中 有很好的应用前景。南京工业大学与国内某印钞厂合作,开展了有关研究,并实现了工业化应用。
陶瓷膜分离技术应用于印钞废水处理的优点:
可回收印钞废水中的表面活性剂(太古油)、NaOH 等,重新用于擦版;
不需絮凝、中和等化学步骤,减少污染物产生;
陶瓷膜具有耐酸碱、有机溶剂的腐蚀,耐高温,运行寿命长及易再生等优点;
渗透液回用经济效益显著,降低生产成本。
六、纯水制备技术
最新纯水制备系统(二级RO或RO+EDI+RO)整体配置、工艺、外观达到国际先进水平,出水品质达到注射用水标准(包括微生物和内毒素指标),大大降低了中国现行GMP对蒸馏水机和纯蒸汽发生器的要求,可广泛用于制药、化工、电力等行业的用水需求。可综合考虑客户、设备供应商的工艺特点和具体要求,完成系统集成和生产,并协助安装和调试。
无机陶瓷超滤膜在生物发酵和制药行业中的应用
一、发酵液的澄清过滤技术
在抗生素(头孢类、硫酸连杆菌类、青霉素类、红霉素类等)、有机酸(赖氨酸、谷氨酸、 L-乳酸柠檬酸、核苷酸等)、酶制剂(植酸梅等)以及其它医药和食用产品的生产中,采用陶瓷膜超滤技替代板框、转鼓、离心、硅藻土等传统过滤工艺进行发酵液的菌体和大分子脱除,有以下突出优点:
>> 有效成分收率高,比采用传统过滤方式提高 5~12%;
>> 分离精度高,透过液杂质含量少、澄清透明,减轻后续处理难度;
>> 浓缩倍数高,大大降低水使用量,废水排放量少;
>> 连续工作时间长,再生简便高效,费用是有机膜的1/5~1/10 ;
>> 膜元件使用寿命长,是有机膜的 3~10 倍;
>> 配套的离子交换树脂和大孔吸附树脂等使用寿命可延长2~3 倍;
>> 全自动控制,半自动和手动系统兼备,劳动强度低;
>> 工艺设置先进,符合 FDA 和 GMP 要求。
>> 性能价格比高于任何一种有效分离方式。
>> 配套纳滤浓缩,形成膜集成系统;
头 C 发酵液膜处理流程图 :
陶瓷膜在发酵工业中已成功应用,并取得了开创性的成果:
>> 建立了膜污染形成的动力学方程,解决了膜污染问题,开发出专用的膜清洗再生方法;
>> 有效解决了目标产物的降解和失活问题;
>> 通过改变常规物料洗水方式,有效提高了膜的渗透通量和抗污染性,减少了洗水用量,提高了目标产物的收率; 正是这些问题的解决,实现了陶瓷膜在生物发酵行业的规模应用。
二、氨基酸生产中的应用技术
在谷氨酸发酵液除菌中的应用:
采用陶瓷膜进行谷氨酸发酵液的除菌,不仅可以回收蛋白,而且可以显著降低离交过程的洗水量,同时降低污水处理负荷。将陶瓷膜应用于谷氨酸发酵液除菌过程,可实现除菌、洗菌、浓缩过程连 续化操作。
乳酸生产中的应用:
目前,已经开展了将陶瓷膜应用于乳酸工业生产的技术研究和市场推广工作。陶瓷膜技术与活性炭吸附技术集成应用于乳酸工业生产中,能起到克服传统乳酸生产工艺中的流程长、处理难度大、能耗高、成本高、产品纯度低等缺陷,对提高产品竞争力将有重要的意义 。
甘氨酸净化中的应用:
甘氨酸 (glycine) 又名氨基乙酸 (NH2CH2COOH),溶于水,微溶于乙醇,是食品、医药、化工等重要的原料之一。采用陶瓷膜分离技术去除工业级甘氨酸中的微量悬浮杂质,以得到食品级、医药级甘氨酸产品。
该技术已实现了工业化应用,工业化装置为两套各 8 m2 的陶瓷微滤膜设备,用于甘氨酸净化过程中粉末活性炭的去除,年处理 3000 吨甘氨酸,目前该装置已稳定运行一年,平均通量 800 L·m -2·h -1;膜再生方便,清洗周期约 1 个月,采用纯水冲洗即可,同时清洗后水还可用于生产过程中。采用陶瓷膜微滤净化后,甘氨酸产品经高倍显微镜检测未发现残余活性炭粒子,完全满足了出口的质量要求。
三、中药生产及植物提取技术
传统中药制剂采用水提醇沉加蒸发工艺,周期长、建设成本高、能耗大、收率低、操作环境差、环境污染严重、三废治理成本高。
用无机陶瓷膜对中药水提液进行澄清处理有显著优点:水提液无需冷却可直接过滤,减少生产环节,膜的再生方便;除菌彻底,膜本身可直接高温灭菌;无论中药水提液性质如何,对膜本身没有影响;对中药有效成份基本无截留等。
陶瓷膜用于中药生产和植物提取的显著特点:
◆ 降低防爆等级,基础建设和生产线投资费用少, 利于安全生产;
◆ 减少工序,缩短生产周期;
◆ 节省溶媒,降低原料成本和治污成本;
◆ 有效成分降解和流失少,色素等不增加;
◆ 能同时去处悬浮颗粒,菌体、鞣质、淀粉、胶体、蛋白、部分色素等大分子,澄明度高;
◆ 膜元件寿命长、再生简便费用低,操作过程稳定,产品质量能得到充分保证;
◆ 配套纳滤浓缩,形成膜集成系统。
无机陶瓷超滤膜在化工行业中的应用
一、催化剂回收技术
在石化和化工生产中,催化剂的应用非常广泛,反应后一般需要对产物和催化剂进行分离。由于无机陶瓷膜具有良好的耐热、耐化学溶剂和较好的机械强度,在石化和化工生产的催化剂回收方面显现了突出的优势,已经在多个厂家得到应用。
与传统的沉降、板框过滤、离心分离所不同的是,陶瓷膜在催化剂与反应产物的固液分离中主要采用错流过滤方式。需分离料液在循环侧不断循环,膜表面能够截留住分子筛催化剂,同时让反应产物透过膜孔渗出。由于流体流动平行于过滤介质表面,使过滤阻力大大降低,从而可在较低的压力下保持较高的渗透通量,使过滤操作可以在较长时间内连续进行,使浓缩液中催化剂固含量达到一个较高的水平。
传统催化剂分离方式的缺点:
催化剂流失量大,利用率低;
产品中催化剂含量易超标,影响品质;
催化剂再生不易彻底,使用寿命短:
自动化程度低、劳动强度大,多为间歇反应;
上图是利用陶瓷膜技术回收催化剂的流程简图,该技术可用于粒径大于2nm的催化剂的回收,催化剂损失率极低。应用该技术,反应中的催化剂可改用超细粉体催化剂,同样的催化效果催化剂使用量减少,催化剂损失率低,洗涤脱盐后再生效果好,延长催化剂使用寿命。如不打算改换催化剂,也可降低产品杂质含量,提高品质。
陶瓷膜分离技术应用于催化剂回收和再生的优点:
可回收超细粉体、纳米催化剂;
陶瓷膜可耐高温、耐有机溶剂、耐强酸强碱,可在绝大多数反应中应用;
产品中催化剂含量极少,提高产品品质;
催化剂损失率低,降低生产成本;
催化剂再生效果好,重复使用次数提高,延长催化剂寿命;
可实现全密闭自动化连续生产。
该技术已经在巴陵石化、蚌埠八一化工厂、金坛华阳化工厂、连云港三吉利化工有限公司等企业成功应用。
二、超细粉体陶瓷膜处理技术
在化工等领域,经常面临粉体颗粒悬浮液的固液分离过程。随着科技的进步,粒子的尺度逐渐趋于超细化,超细粒子的固液分离,特别是固液非均相高效分离极为困难。由于微粒的布朗运动,传统的重力沉降几乎无法使用。
以滤布为过滤介质的各类过滤技术,一方面由于过滤介质的制约,对超细颗粒过滤的截留性能差,产品流失严重,另一方面它是靠滤饼层颗粒的架桥作用来实现颗粒的截留,如果颗粒越小,形成的滤饼层就越致密,随着滤饼层的不断增厚,过滤阻力大,过滤速度越来越小,滤饼的洗涤也十分困难,洗涤效果差,操作劳动强度大。离心分离难以实现大型化,一般的工业离心机只能分离粒径在微米级的颗粒,而且离心洗涤操作复杂,劳动强度大,效率低。水力旋留器也是依靠离心力的作用,使固体颗粒进行分离,但是主要用于液相湿法分级,而且其分离的临界粒径一般在 10 微米以上。
近年来发展的无机陶瓷膜在液体分离领域应用日益广泛,它独特的错流过滤方式优异的物理、化学性能和机械强度,为超细粉体的生产提供了新型的分离与洗涤技术。
无机膜陶瓷膜具有耐腐蚀,机械强度高,孔径分布窄等突出优点,并且清洗方便,膜通量高,使用寿命长。处理粉体洗涤和浓缩时具有操作稳定,通量较高,出水水质好,占地面积小。
陶瓷膜回收硫酸法生产钛白粉中废酸和废水中的钛白颗粒实例 :
钛白粉是重要的化工产品,可广泛地用于涂料、塑料、造纸、化纤、橡胶、搪瓷等行业。硫酸法钛白粉生产工艺中最大的问题在于废酸、废水的排放量大,导致严重的环境污染。而随废酸、废水排放,则带去价格昂贵的偏钛酸粒子和 TiO2 粒子。由于这些粒子粒径小,常规的液固分离无法全部回收这部分粒子,排放后既污染环境又造成经济浪费。使用陶瓷膜可以回收 90% 以上的钛白粒子,料液增浓后回上片槽处理,而渗透得到澄清的稀硫酸的溶液可回用,为陶瓷微滤膜在钛白粉水洗液的工业应用奠定了基础。
三、化工产品的净化与回收技术
无机膜除了在环保、食品、生物制药等行业得到广泛的应用和开发以外,在其它工业过程如化工、石油化工、新材料等方面也日益受到重视,其应用涉及产品的净化与回收,对于提高产品质量和收率,降低生产成本具有重要的作用 。 公司已经为多家企业成功设计制造了相关陶瓷膜和有机膜工业装置,目前主要应用在以下领域。
1、钛白粉产品的回收
2、陶瓷工业的物料回收
3、纳米二氧化硅洗涤纯化
4、纳米氧化钛、氧化锌、氧化铝等氧化物的洗涤纯化
5、纳米钛算钡、碳酸钡等纳米无机盐的洗涤纯化
6、纳米高岭土、蒙脱石等矿物的洗涤纯化
7、纳米药物的洗涤纯化
8、纳米钛硅分子筛的洗涤
9、纳米催化剂的洗涤、截留
10、环保纺织助剂的洗涤纯化
11、荧光增白剂洗涤脱盐
无机陶瓷超滤膜在石油和石化行业中的应用
一、油田采出水的处理技术
油田采出水处理是石油生产中的重要环节,这一过程包括为了提供储油地层增压注水所进行的一切水质改造过程(也有一小部分是为了污水达标排放),这一过程随油田开采期的延长,重要性愈显突出。陶瓷膜用于油田采出水的处理具有明显的优点,首先在于材料的亲水憎油特性,有利于防止有机类物质的污染;其次由于陶瓷膜材料的良好化学稳定性,可用强酸、强碱、强氧化还原剂等清洗剂来清洗再生;再次陶瓷膜的机械强度高,能在高温、高压下使用和清洗。最后,陶瓷膜出水水质好,水质稳定,完全能满足标准 SY/T5329-94对低渗透油层注水水质的要求。从目前国内外陶瓷膜研究应用的情况来看,陶瓷膜处理采出水的设备投资和运行成本较其他水处理方法也具有较明显的优势,这主要是由于陶瓷膜设备使用寿命长、占地面积少、配套设施少等。
陶瓷膜处理油田采出水恒压差过滤工艺流程示意图
二、脱沥青油中溶剂回收技术
通过精馏得到的大部分的石油炼制成分大都作为重油使用,由于越来越来严厉的环境法规,需要对这些重质燃料进行催化剂重整,在炼制过程中,由于沥青质的存在,容易使催化剂发生中毒,可以在重油中加入一种链烷烃溶剂如戊烷来使沥青质沉积,以去除重油中的沥青质。脱沥青后的混合物可采用超滤技术将油与溶剂分离,从而回收溶剂戊烷,达到重复使用目的,而脱沥青油则送催化裂化或加氢裂化。对于这类体系,高分子膜难以适用。 利用陶瓷膜耐高温、耐有机溶剂的特性,可去除重油中的沥青质。
三、石油重组分直接脱沥青技术
采用无机陶瓷膜技术可以对石油重组分直接进行沥青的脱除,使用氧化锆超滤膜,孔径为 6.3 nm,在温度为150 ℃,流速为 11.5 m·s -1 的条件下 可维持较长时间的稳定通量。相比较而言,在较低的过滤压差下,石油组分和膜表面的相互作用比较明显,与其他陶瓷膜材料相比,氧化锆对石油组分的吸附作用较小。从过程研究来看,沥青质的结构以及分子量分布对陶瓷膜的操作有很大的影响。
无机陶瓷超滤膜在食品和饮料行业中的应用
一、果汁浓缩和澄清技术
果汁生产中,在处理压榨过的或预过滤过的果汁澄清方面,微滤和超滤都已达到规模化应用水平。传统的果汁处理工艺包括浆果的粉碎、压榨、粗滤液的过滤和精加工,这些过程需要添加处理剂,如压榨助剂、过滤助剂等。
无机膜技术的应用对于提高果汁质量、降低操作成本是很有意义的。其一,超滤能将过滤和压榨结合在一个单元里操作,降低了生产成本。其二,无机膜处理有利于保持了果汁的原汁原味。其三,无机膜在果汁过滤中,具有渗透通量较高、蛋白质吸附少,机械强度好、耐高压反冲洗和过程中不变型以及热稳定性好可进行高温原位消毒等优点。
苹果汁的澄清
利用陶瓷膜澄清苹果汁是工业上广泛应用并获得成功的实例之一,陶瓷膜较长的使用寿命以及过滤后产品的风味和芳香不变等性能,使该技术优于其他分离技术如硅藻土过滤、高分子膜过滤等。
其它果汁的澄清
(1) 红莓子果汁的的澄清
应用陶瓷膜进行红莓子果汁的澄清已商业化。
(2) 番茄汁生产中的应用
集成膜工艺在新型番茄汁的生产和浓缩领域有很好的应用前景,在微滤浓 缩时,渗透通量变化不大,浓缩因子可达到 2.5,进一步采用反渗透膜可将果汁浓缩到 14~15Brix (白利 糖度),渗透通量在 20 L·m-2·h-1 左右。
二、牛奶工业中的应用技术
无机陶瓷膜在食品领域的第一次工业规模化应用是乳清蛋白的浓缩,接着是牛奶蛋白的标准化,目前无机 陶瓷膜在牛奶工业中的应用主要有除菌、乳清蛋白浓缩物的回收、牛乳的浓缩等,目前国外已经实现了工业化。
无机陶瓷膜在牛奶工业中的应用主要是超滤和微滤膜。微滤膜截留脂肪、细菌及大分子酪蛋白,透过乳蛋白、乳糖、盐类等相对分子量较小的物质,超滤膜截留液中则含有大部分乳蛋白,只有小分子物质如乳糖、可溶盐及非蛋白氮可透过膜。分离过程中影响膜通量的主要因素是浓差极化和膜污染,膜污染不仅降低膜通量,而且对截留液或渗透液的质量产生影响。污染物的主要成分是蛋白质、脂类和钙盐,膜污染在很大程度上取决于料液组分与膜面的相互作用,蛋白吸附是膜污染的主要因素之一,膜污染可通过化学清洗消除,酸性清洗剂通常采用硝酸( 0.5% )或磷酸,碱洗则用氢氧化钠( 0.1% ),根据体系的特点也有采用其它化学清洗剂如过氧化氢、次氯酸钠等进行清洗。
陶瓷膜在牛奶行业的应用主要在以下几个方面:
1、牛奶的微滤除菌
2、全奶或巴氏杀菌奶的浓缩
3、蛋白质标准化
4、乳清蛋白的浓缩
5、酸奶的浓缩
6、牛初乳除菌中的应用
三、啤酒酿造过程中的澄清和分离技术
无机陶瓷膜应用于啤酒生产中主要是菌体去除以澄清啤酒和从罐底沉积物中回收啤酒。
细菌或微生物的存在会影响啤酒的风味并缩短其保质期,传统的过滤方法是采用硅藻土等进行过滤,该法可以除去酵母和一些细菌,但对细菌的截留去除并不理想,因此,在灌装前还需要采用巴氏杀菌以杀死细菌或微生物,由于涉及高温热处理,往往导致一些芳香化合物的氧化,影响啤酒的风味,同时杀菌后菌体并未彻底去除。
多孔无机陶瓷膜的错流微滤技术在代替巴氏杀菌、直接进行啤酒的澄清过滤方面是一种有广阔前景的新技术,采用该技术可避免啤酒的热处理,既达到除菌澄清的目的,又保证了啤酒的风味和口感。
技术特点:
可以从废弃的酵母中回收啤酒;
可完全去除酒中的各类微生物、酵母、果胶、悬浮颗粒及其他影响酒质的微生物;
产品中极易受损的醇香物质又不会受到任何破坏,可实现酒类的直接灌装;
获得色泽透亮且具有较长货架期和高品质的酒产品;
使得制酒过程变得卫生、简单、经济;
分离效率高,过滤效果稳定;
陶瓷膜耐酸、碱、有机溶剂及氧化剂,再生性能好,膜使用寿命长;
四、葡萄酒工业中的应用技术
葡萄酒制作过程极为复杂,其中需要几个澄清过程来稳定酒质。传统的分离方法包括倾析、澄清精制、冷处理和过滤。经过倾析过程,可除去酒中如葡萄、酵母 、蛋白、多肽、果胶、胶、不稳定的葡萄颜料、单宁及其它都能导致酒质浑浊的悬浮胶体粒子,从而增加口感和澄清度。
精制澄清用于酒生产过程中的多个阶段,包括压榨果汁中酚类的去除、发酵后酒中蛋白质的降低以及装瓶之前新酒的苦涩味的降低。过去比较好的分离方法是用少量的精制澄清剂吸附粒子或中和带电粒子使其絮凝和沉降,得到清澈的酒汁,冷处理能使酒食酸氢钾和酒食酸钙的晶体沉积,传统的过滤步骤包括硅藻土的初过滤、精过滤和有机膜分离菌体。
随着膜技术的发展,可以采用陶瓷膜错流微滤和超滤技术代替澄清、除菌和原料酒的稳定处理,使制酒过程变得既简单经济又能保持酒的醇香风味。 和国内葡萄酒生产企业合作,开发出用于葡萄酒除菌澄清陶瓷膜新技术。
技术特点:
可完全去除酒中的各类微生物、酵母、果胶、悬浮颗粒及其他影响酒质的微生物;
产品中极易受损的醇香物质又不会受到任何破坏,可实现酒类的直接灌装;
获得色泽透亮且具有较长货架期和高品质的酒产品;
使得制酒过程变得卫生、简单、经济;
分离效率高,过滤效果稳定;
陶瓷膜耐酸、碱、有机溶剂及氧化剂,再生性能好,膜使用寿命长;
五、大豆
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