污染事故分类及应急监测和初值方法.doc

危险废物有关知识
一、危险废物定义
  危险废物是指列入国家危险废物名录或根据国家规定的危险废物鉴定标准和鉴定方法认定的具有危险废物特性的废物。危害特性是指腐蚀性、急性毒性、浸出毒性、反应性、污染性等。
　 二、危险废物鉴别方法
  1、危险废物鉴别标准——腐蚀性鉴别 GB5085.1-1996
   当pH值大于可等于12.5，或者小于或等于2.0时，则该废物是具有腐蚀性的危险废物。
  2、危险废物鉴别标准——急性毒性初筛GB5085.2-1996
  按照《危险废物急性毒性初筛试验方法》进行试验，对小白鼠(或大白鼠)经口灌胃，经过48h，死亡超过半数者，则该废物是具有急性毒性的危险废物。
   3、危险废物鉴别标准——浸出毒性鉴别 GB5085.3-1996
  浸出毒性是固态的危险废物遇水浸沥，其中有害的物质迁移转化，污染环境，浸出的有害物质的毒性称为浸出毒性。
　 三、危险废物的危害
  危险废物具有毒性、易燃性、爆炸性、腐蚀性、化学反应性或传染性，会对生态环境和人类健康构成严重危害。危险废物的污染不象废水、废气那样敏感直观，因此人们对危险废物的危害认识不足，且对其治理水平也远远落后于对废水、废气的治理。控制危险废物对环境和人类健康的危害，已成为当今世界各国共同面临的一个重大环境问题。世界各国政府对危险废物和其他固体废物的非法转移和安全处置越来越严格。联合国环境规划署于1989年3月通过了《控制危险废物越境转移及其处置的巴塞尔公约》，并于1992年生效，我国是《巴塞尔公约》最早缔约国之一。
　 四、产生危险废物应如何处置
  危险废物因其会对环境甚至人体造成严重影响，因而必须安全妥善处理处置。根据国家和地方环保法律法规规定：产生危险废物单位必须将危险废物进行集中处理，安排专人负责收集和管理工作，待运危险废物要设置专门容器储存，危险废物必须交有具有相应资格的单位进行收集、运输、处理和处理。
五、危险废物处理处置的基本原则
  危险废物污染防治技术政策的基本原则是危险废物的减量化、资源化和无害化。尽可能防止和减少危险废物的产生；对产生的危险废物尽可能通过回收利用，减少危险废物处理处置量；不能回收利用和资源化的危险废物应进行安全处置；安全填埋为危险废物的最终处置手段
六、危险废物处理处置工艺体系概述
  危险废物处理处置与污染预防体系包括危险废物的产生、收集、运输、分类、检测、包装、综合利用、贮存、处理和处置全过程。
七、危险处理、处置的定义
  危险废物的处理，是指通过一种或多种物理、化学手段，将危险废物中对人体或环境有害的物质分解为无害成分，或转化为毒性较小的化学形态的过程。
  危险废物的处置，是指将危险废物置于与环境相对隔绝的场所、避免其中的有害物质危害人体健康或污染环境的过程。
八、处理工艺体系
  危险废物处理方法，可分为物理法、物理化学法和生物法三大类。其中许多方法与化工生产是通用的。
  对于固体废物（废渣），常见的物理法处理工艺包括：压实、破碎、分选。
  对于液态废物（废液），常见的物理法处理工艺包括：沉降、气浮、离心、过滤、蒸馏等，而吹脱、微滤、超滤、纳滤等工艺则较少采用。
  常用于废渣的物理化学法处理工艺包括：热处理（焚烧、热解）、固化/稳定化。
  常用于废液的物理化学法处理工艺包括：混凝、化学沉淀、酸碱中和、氧化还原、吸附与解吸、离子交换、焚烧等，而置换、电解、萃取、电渗析、反渗透、光分解等工艺则较少采用。
  生物法只适用有机废物，其中用于有机固体废物的包括：堆肥法和厌氧发酵法，用于有机废液的包括活性污泥法、厌氧消化法。
九、处置工艺体系
  危险废物处置方法，曾经有海洋处置和土地处置两大类，前者现已被国际公约禁止。因此，危险废物的处置方法目前只有土地处置一类，主要是通过建设危险废物安全填埋场，将物理、化学性质适合填埋的无机固体废物埋入场内，否则必须经过预处理以符合入场标准。需要说明：当填埋物达到设计容量后，必须进行封场处理，使之环境隔绝避免污染。
十、危险废物的收集、运输
   1、危险废物需要用专门容器，根据成分进行分类收集。危险废物分类收集必须与综合利用和处理处置相结合。装运危险废物的容器应根据各种危险废物的不同特性而设计，能有效地防止渗漏、扩散。装有危险废物的容器必须贴有标签，在标签上详细标明危险废物的名称、重量、成分和特性。
  2、收运人员出车前应获取废物信息单（卡），明确需收运的危险废物种类、数量，做好收运准备，如：包装物及防护装备等。
  3、危险废物装车前，根据信息单（卡）的内容对废物的种类、标签、包装物的密闭状况进行检查、核对，对接收的废物进行确认，符合包装、运输要求时才能接收。
  4、不同种类的危险废物不宜混装运输，特殊情况下需混装运输时，应采取有效的隔离措施。
  5、运输危险废物的车辆应严格遵守危险品交通运输法律法规的要求，在可能情况下绕过城市主要街道、居住区、疗养区、饮用水源保护区、自然保护区等。

突发性环境污染事故的分类
根据事故发生原因、主要污染物性质和事故表现形式等，可分为7类
1) 有毒有害物质污染事故：指在生产、生活过程中引生产、使用、储存、运输、排放不当导致有毒有害化学品泄露或非正常排放所引发的污染事故。
2) 毒气污染事故：实际是上面事故的一种，由于毒气污染事故最常见，所以另列，主要有毒、有害气体有一氧化碳、硫化氢、氯气、氨气等。
3) 爆炸事故易燃易爆物质所引起的爆炸、火灾事故。例如，煤矿瓦斯、烟花爆竹厂以煤气、是有液化气、天然气、油漆、硫磺使用不当造成的爆炸事故。有些垃圾、固体废物堆放或处置不当，也会发生爆炸事故。
4) 农药污染事故：剧毒农药在生产、储存、运输过程中，因意外、使用不当所引起的泄露所导致的污染事故。
5) 放射性污染事故：生产、使用、储存、运输放射性物质过程中不当而造成的核辐射危害的污染事故。
6) 油污染事故：原有、燃料油以及各种油制品在生产、储存、运输和使用过程中因意外或不当而造成泄露的污染事故。
7) 废水非正常排放污染事故：因排放不当或事故使大量高浓度废水突然排入地表水体，致使水质突然恶化。
突发性环境污染事故的特征
1) 形式多样性：有核污染；农药、有毒化学品，溢油，爆炸等事故。产生方式有生产、储存、运输中使用和处置不当所引起。
2) 发生的突然性：一般环境污染是常量污染，有其固定排污方式和途径。而突发性事件往往无固定的排污方式，在人们的意料之外。
3) 危害的严重性：一般环境污染多产生于生产过程之中，短期内排污量少，相对危害小，不破坏正常生活和秩序。而突发性事件，往往在极短时间内一次性大量泄漏有毒物质或发生严重爆炸，短期内难以控制，破坏性大，损失严重。
4) 处理处置的艰巨性：由于事故的突发性、危害的严重性，所以很难在短期内控制，加之污染面大，又给处理处置带来了困难。
5) 突发性环境污染事故的规律性：突发性环境污染事故有其难以预料的一面，但也有其规律性，即污染源集中处（生产、使用、储存、运输）是突发事故的发生源，工艺落后、制度不健全、管理不善、防范不足是发生事故的直接原因。
表1 部分化学毒品的应急监测和处理方法
序号
名称
污染源
中毒现象
应急监测方法
处置方法
1
汞
化学、化工、仪表、电镀、爆竹制造等行业
二价汞和一价汞易溶于类脂化合物。可引起急性中毒、症状为口腔炎、食道和胃黏膜坏死、少尿或无尿等，成年人致死量为75-100mg/d。烷基汞毒性更大
常用方法有检气管法和阳极溶出法（便携式）
污染水体中加入苛性碱，再加入硫化钠或硫化钾，鼓气搅拌，使在碱性条件下，生成硫化汞沉淀。汞可撒硫磺粉遮盖，使生成硫化汞
2
铬
电镀、皮革、印染、金属表面处理
六价铬主要是慢性中毒，经呼吸道中毒，引发鼻炎、咽炎、喉炎等，当浓度为0.15-0.3mg/m3会出现鼻中铬穿孔，进而肺硬化、肺气肿等
六价铬污染的水往往呈黄色，根据深浅可初步判断，可采用试纸法、检知管法、比色法
硫酸亚铁-石灰法、离子交换法
3
铅
矿山、冶炼、橡胶、燃料、印刷、铅玻璃等、汽车排气中四乙基铅也是极毒物质
多数为慢性中毒，对全身都有中毒作用，但以神经、血液、心血管系统为主
水体中2-4mg/L时水即呈浑浊。水污染可采用速测管法，、分光光度法、阳极溶出伏安法
对PbCl4、Pb(ClO4)2、PbO、四甲（乙）基铅、Pb3O4等，应戴好防毒面具，用干沙土混合后再处理，人体皮肤用肥皂水冲洗，眼睛用水冲洗后送医院；水体污染，可投加石灰乳至pH为7.5使成氢氧化铅沉淀
4
氰化物
电镀、热处理、煤气、制革、农药生产
轻度：粘膜刺激、唇舌麻木、头痛、眩晕、恶心、呕吐、心悸、气喘等
重度：呼吸不规则，昏迷，痉挛，呼吸障碍而死亡
空气或水中有苦杏仁味，可采用试纸法、检气管法、比色法、离子电极法
戴好防毒面具和手套，污染物、废水加NaClO或漂白粉放置24h，确认氰化物全部分解后再稀释排放
5
砷化物
砷的化合物均有剧毒，主要化合物有AsO3、As2O5、砷酸盐、亚砷酸盐、矿渣、染料、制革、制药、农药等行业的废渣、废水泄露、火灾等
经过消化道进入人体；症状为四肢无力、皮肤角质化、呕吐、腹泻等；急性中毒：持续性呕吐、腹泻，剧烈头痛、四肢痉挛
空气中用检气管；水体中用分光光度法、阳极溶出伏安法
戴好防毒面具、手套，用湿砂土与泄露物混合深埋，场地用1：50碱水或肥皂水洗涤后处理
6
硫化物
焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等行业
恶心呕吐，呼吸困难，空气中H2S达到15-30mg/m3会导致眼膜发炎，视神经受损害；长期饮用含硫化物较高的水会造成味觉迟钝，食欲减退，毛发生长不良，直至衰竭死亡
试纸法、检气管法、分光光度法等
硫化物废水多数为碱性废水，可采用中和法，但应注意生成H2S对气体的污染；
氯化法：加入铁或硫酸铁、氯化铁、曝气2h后可产生硫化铁沉淀
7
氟化物
有色冶金、钢铁、铝加工、玻璃陶瓷、电子、电镀、焦炭、化肥、农药等行业
长期摄入氟化物，最初有类似风湿病的颈椎、腰椎疼痛及僵硬感，关节畸形，氟斑牙，牙齿易磨损脱落；急性中毒时口渴、溃疡、出血、痉挛、虚脱及麻痹
速测管法、分光光度法、离子电极法
石灰乳-聚丙烯酰胺法：加石灰乳至pH为7.0-7.5，再加高分子絮凝剂聚丙烯酰胺；
石灰乳-硫酸铝共沉淀法:pH控制在6-7
钙盐-磷酸盐法
8
苯、甲苯、二甲苯等
工业有机合成，油漆、染料、合成纤维、制药等行业，以储存，运输过程泄露
各种苯类物质毒性不同，但中毒症状基本为眼红、流泪、皮肤红痒、头痛、恶心、麻醉等
根据其特有芳香味，可初步判断；检气管法、气相色谱法
由于多为易燃、易爆五，因此应立即切断一切火源，人员迅速撤离现场，工作人员戴防毒面具、手套，泄露周围用砂土阻挡；污染土壤收集后转移到空旷地挥发
9
苯胺
生产苯胺的有焦化厂、有机化工厂、是有冶炼等；使用苯胺的有机染料合成、制药、印染、油墨等行业
苯胺经皮肤吸收是工业中毒的主要原因，症状为唇鼻、耳、齿、龈紫绀，中毒会头痛、眩晕、痉挛，严重时呕吐、血尿，有视力语言障碍乃神智丧失、死亡
常温下为油状液体，空气中见光变棕色，有特殊气味；水中用检测管；空气中用检气管
土壤有很好的吸收作用，可吸收后再处置；
进入大江、大河后无有效方法，只能通知下游，任其自然降解
10
对硝基苯胺
染料、农药、制造苯二胺等行业
皮肤接触引起皮炎、湿疹；
急性中毒：头痛、呼吸急促、恶心、呕吐、皮肤发绀，脉搏频弱
常温下为黄色晶体，溶于有机溶剂呈黄色；
类似于苯胺的特殊气味；
水和空气中可用检测管、检气管、气相色谱法
常温下是固体，故一般不会大面积扩散，尽量收集于容器中再燃烧；进入水体，不溶于水且比重大，故沉于水底，没法隔断，抽干水后，挖起；如河流无法隔断，用挖泥船挖出
11
苯酚及酚类物质
化工类、有机合成染料、炸药等行业
对人体组织有服饰作用。如接触，会使眼痛，损伤角膜、神智失明；
急性中毒：出虚汗、头痛、眩晕、休克、皮肤发绀等
有特殊气味；检气管法、气相色谱法
进入土壤的可收集后焚烧；进入水体尽可能隔断其流向
12
三氯甲烷
有机合成、医药、杀虫剂、合成纤维等行业
灼伤皮肤，有较强的麻醉性，能较快地从兴奋到困倦、麻醉态直至死亡；
燃烧会产生更毒的光气（二氯化碳酯）
无色透明液体，具有强烈的芳香味；检测管发、气相色谱法
用砂土阻断其流向，用土壤覆盖、吸收，处理中不要用铁器，因铁有助于三氯甲烷分解成光气。对土壤可加水加热使之生成甲酸、一氧化碳和盐酸；加浓碱液可生成一氧化碳、氯化钠，尽量在避光下处理
13
四氯化碳
有机化工厂、石化、油漆、杀虫剂等行业
脱去皮肤油脂而干裂、皮炎、有刺激感、眩晕、易激动，严重时抽搐、昏厥、瘫痪等
有强烈芳香味、刺激眼、鼻、咽喉；检测管法、气相色谱法
用自然或人工强制使其挥发，但要疏散人群

表2 部分有毒气体的应急监测和处理方法
序号
名称
污染源
中毒现象
应急监测方法
处置方法
1
氰化氢
电镀、采矿、制造硝基丙烯酸、乙二胺及腈类的工厂
初闻氰化氢有刺激作用，口内有苦杏仁酸味，口舌发麻、头痛胸闷、呼吸困难、意志消失、强直性痉挛，记忆全身麻痹、死亡
甲基橙检气管；氰化氢蒸气与氯化汞、甲基橙处理过的硅胶作用生成粉红色，根据长度定量
联苯胺检气管：氰化氢蒸气与经联苯胺、醋酸铜处理过的指示粉反应变成蓝色，根据长度定量
口服中毒，用0.2%高锰酸钾或5%硫代硫酸钠洗胃；皮肤或眼睛污染，用清水冲洗，灼伤用0.01%高锰酸钾冲洗；
注射25%-50%硫代硫酸钠50mL，静脉输入高渗葡萄糖；初步急救后送医院治疗
2
磷化氢
制镁粉、赤磷、磷化锌遇酸分解时
浓度在1.4-4.2mg/m3时，有烂鱼气味，大于10mg/m3开始中毒，头晕、恶心、乏力、胸闷等，严重者有中毒性精神症状、脑水肿、肺水肿、心律紊乱、抽筋、休克等
硝酸银检气管：磷化氢与经硝酸银处理过的硅胶反应生成黑色磷化银，根据长度定量
中毒时应急送医院对症治疗及给保肝药物，有心律紊乱者、可使用阿托品
3
硫化氢
很少作为原料用于生产，躲在有色冶炼、焦化、制革、染料等生产过程，以及清除垃圾、鱼仓、粪便作业时产生
低浓度时有刺激臭味，刺激呼吸道及眼睛；
告浓度时有刺激味，一般症状为头痛，头昏、恶心、呕吐、咳嗽、排尿困难，严重时昏迷，呼吸困难以至死亡
硫化氢库仑检测仪；硫化氢气敏电极检测仪；醋酸铅检测管法；醋酸铅指示纸法

4
氟化氢
氟利昂冷冻剂、玻璃陶瓷腐蚀等场合

5
氯化氢
氯碱厂以及使用氯化氢作为原料的工厂，例如化工、冶金、染料、皮革、纺织等

6
一氧化碳
炼焦、炼钢铁、矿井、合成氨、甲醇、石墨电极制造等行业，以及所有碳化物的不完全燃烧

7
二硫化碳
黏胶、玻璃纸硫化橡胶的轧制等行业

8
氨
合成氨、石油精炼、氨肥工业、合成纤维染料、医药等行业
呼吸道粘膜刺激和灼伤，表现为呼吸道炎症、咽灼痛、咳嗽

9
氯气
氯碱工业，用于冶金、造纸、纺织、染料、制药、自来水厂等行业
轻度：眼结膜辛辣流泪、咽痛、胸闷
中度：持续性呛咳、头痛、四肢无力、恶心、呕吐、中上腹痛
重度：肺水肿，昏迷，休克
定电位电解式，荧光黄检气管法；联苯胺指示纸法
用石灰、氢氧化钠作吸收液；中毒移至新鲜空气处，静卧并保暖，皮肤灼伤处用水冲洗后送医院