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纯水制备系统离子交换树脂的选用
摘要 论述离子交换树脂特点,选型,用量计算,树脂的处理。
关键词 离子交换树脂 湿真密度 湿视密度
1. 概述
树脂运行过程中,相互摩擦碰撞,再生时转型,引起树脂破碎,同时树脂也会被氧化,有机物污染。随着使用期限延长,树脂交换容量降低,产水量减少,产水质量下降,再生酸碱耗量增大,这时就需更换树脂。西安扬森公司制备纯水所用树脂,在1996年4月以前为进口产品,经过几年的运行,树脂破损严重,产水量下降,必须对其进行更换,以保证纯水质量。
2.以国产树脂代替进口产品。
2.1质量保证
西安扬森公司纯水用于制剂生产,必须达到质量要求,即:电导率<1μs/cm ,无菌。以此为标准,结合目前扬森公司的运行流程:软水→反渗透→复床→混床→纯水,用国产树脂产水电导率能够满足生产要求。同时我参阅了有关资料,并多次前往西安电力树脂厂调研,认为国产树脂可以代替代替进口产品。
3.树脂特点及选型
3.1 树脂特点
凝胶型离子交换树脂,交换容量大,其骨架是带微孔的高分子凝交体。缺点是抗氧化性和机械强度较差,特别是阴树脂易受有机物污染。
大孔树脂中的孔大,能抗有机物污染(因为被截留的机 物容易在再生时通过这些孔道除去),且有与凝胶型相近的交 换容量,也有较快的反应速度,抗渗透冲击。
均孔强碱性树脂可以防止有机物中毒。均孔树脂对有机
物的吸着是可逆的,所以不会被污染。在交换容量和再生性能方面都有所改善,是目前比较好的树脂品种。
3. 2 选型
3.2.1 性能方面,均孔树脂优于大空树脂,而大孔树脂又 优于凝胶型树脂;价格方面,则是凝胶型树脂最具竞争力。选择凝胶型树脂比较经济。
另一方面,从质量要求考虑,扬森公司纯水制备,首先用反渗透除去95%以上的杂质,进入复床与混床的水质大为改善,故选凝胶型树脂能够满足产水质量要求。
3.2.2 离子交换的选择
树脂对各种离子的吸附能力不一,有些离子易被交换树脂吸着,但吸着后要将其置换下来就比较困难,而另一些离子很难被吸着,但被置换下来却比较容易。树脂在常温低浓度水容液中对常见离子的选择性如下:
强酸性阳离子交换树脂:
Fe3+ >AI3+ >Ca2+>Mg2+>k+>Na+>H+>Li+
弱酸性阳离子交换树脂:
H+>Fe3+>Ai3+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+>Li+
强碱性阴离子交换树脂:
SO42–>NO3–>Cl–>OH–>F–>HClO3–>HsiO3–
弱碱性阴离子交换树脂:
OH–> SO42–> NO3–> Cl–> HClO3–
对于强碱性阴离子交换树脂,分Ⅰ型和Ⅱ型,Ⅰ型碱性比Ⅱ型强,Ⅱ型的交换容量比Ⅰ型大。
根据树脂对离子选择性次序,制备纯水选用强 酸强碱性树脂。
表一 西安电力树脂厂部分产品目录
型号
骨架
换换 基 团
粒度范围
(mm)>95%
含水量
%
湿视密度
g/ml
湿真密度
g/ml
001´7
苯乙烯系
-SO3Na
0.315~1.25
45~53
0.77~0.87
1.24~1.28
002s
苯乙烯系
-SO3Na
0.315~1.25
40~45
0.85~0.90
1.27~1.30
003
苯乙烯系
-SO3Na
0.80~2.00
45~53
0.77~0.87
1.24~1.29
001T
苯乙烯系
-SO3Na
0.71~0.90
42~52
0.77~0.87
1.24~1.28
续表一
型号
全交换容量³mmol/g
体积换容量
³mmol/ml
出厂型式
国外树脂
对应牌号
主要用途
001´7
4.30
1.70
Na+
IR-120
纯水制备
002s
3.90
1.90
Na+
Stratubed-122
抗菌素提取
003
4.18
1.70
Na+
C-20
纯水制备,硬水软化.
001T
4.50
1.90
Na+
650C
废水除汞
续表一
型号
骨架
交换基团
粒度范围
(mm)≥95%
含水量%
湿视密度
g/ml
湿真密度
g/ml
201´7
苯乙烯系
-N(CH3)3CL
0.315~1.25
42~48
0.66~0.75
1.06~1.11
201´4
苯乙烯系
-N(CH3)3CL
0.315~1.25
54~62
0.66~0.73
1.04~1.08
GRQ201
苯乙烯系
-N(CH3)3CL
0.315~1.25
45~55
0.67~0.73
1.07~1.10
204
苯乙烯系
-N(CH3)3CL
0.315~1.25
53~62
0.66~0.73
1.04~1.08
GRQ202
苯乙烯系
C2H4OH
-N
(CH3)2CL
0.315~1.25
40~50
0.69~0.75
1.08~1.15
202
苯乙烯系
C2H4OH
-N
(CH3)2CL
0.315~1.25
40~45
≥0.70
≥1.08
201T
苯乙烯系
-N(CH3)3CL
0.71~0.90
42~48
0.66~0.75
1.06~1.11
续表一
型号
全交换
容量³mmol/g
体积交
换容量
³mmol/ml
出厂
型式
国外树脂对应牌号
主要用途
201´7
3.20
1.20
Cl-
IRA-400
SA-10A
纯水制备,放射性元素提取,有用成分回收.
201´4
3,60
0.95
Cl-
IRA-401
GRQ201
4,20
1.40
Cl-
204
3,60
0.95
Cl-
DOWEX
SBR-P
纯水制备,贵重金属提取,食品工业,废水处理.
GRQ202
3.80
1.4
Cl-
纯水制备,配双层床.
202
3.10
1.25
Cl-
IRA-410
202T
3.2
1.20
Cl-
IRA-400C
纯水制备,有用成分回收.
3.2.3 型号确定
3.2.3.1 复床树脂
对于复床阴阳离子交换树脂分装在两个柱体内,按表一 选型。
复床树脂型号:
阳离子交换树脂:
强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂:001×7
阴离子交换树脂:
强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂 201×7
3.2.2 混床树脂
对于混床,阴阳树脂混装于一个柱体内,再生时需将其反洗分层,然后用酸再生阳树脂,用碱再生阴树脂。冲洗干净,两种树脂混合均匀,投入运行。若阴阳树脂不易分层,则再生效果不好,产水量减少,水质下降。所以混床用的阳树脂和阴离子交换树脂的湿真密度差应大于15~ 20%。由此据表一,选混床树脂:
混床树脂型号:
阳树脂:强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂:001×7MB
湿真密度:1.25~1.29g/cm
阴树脂:强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂 201×7MB
湿真密度湿: 1.07~1.10 g/cm
阴阳树脂湿真密度差:
(1.25+1.29)/2-(1.07+1.10 )/2=0.185
185/(1.07+1.10)/2=0.17=17%
因为15%<17%<20%
所以所选树脂能够满足分层需要。
注:湿真密度湿=湿树脂质量/湿树脂的真体积
3.2.3.3 软床树脂
软床除去水中的Ca 2+和Mg2+,使水软化,故选阳树脂:
强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂:003
3.2.3.4 树脂型号
床体
软床
复 床
混 床
阳树脂
阳树脂
阴树脂
阳树脂
阴树脂
型号
003
00×17
201×7
001×7MB
201×7MB
4.树脂用量
4.1设备规格及装填量
装填高度为柱体有效高度的2/3。正常运行时,顶部充满水,对进入设备的水流具有缓冲及均布作用。另一方面,再生时树脂转型,体积膨胀,也需有一定的空间。
计算公式:V=ΠD2/4*H
V---- 树脂体积
D---- 柱体直径
H---- 柱体高度
表三 各床规格及树脂用量
床体
软床
复 床
混 床
阳 床
阴 床
阳树脂
阴树脂
D(m)
1.2
0.76
0.76
0.61
0.61
H(m)
1.25
2.17
2.17
0.44
0.65
V(m3)
1.42
0.99
0.99
0.127
0.190
4.2 购买量计算
柱体内树脂量=湿视密度×树脂堆积体积
湿视密度:树脂在水中充分膨胀后树脂颗粒的密度:
湿视密度 =湿树脂质量/湿树脂的堆积体积g/ml
表四 湿视密度
型号
001×7
00×7MB
201×7
2×7MB
湿视密度
0.77~0.87
0.77~0.86
0.66~0.75
0.67~0.73
平均g/ml
0.82
0.815
0.705
0.70
成品树脂用塑料袋包装,标准为 25kg/袋,计算结果:
表五 树脂购买量
床体
重量
软床
复 床
混 床
阳离子
阴离子
阳离子
阴离子
树脂量(kg)
1165
812
698
104
133
购买量(袋)
47
33
28
5
6
5.树脂预处理
5.1干树脂
若贮存运输过程中,树脂失水,使用前必须处理。先用浓食盐水(~10%)浸泡,再逐渐稀释,不得直接放于水中 。以免树脂急剧膨涨而破碎。
5. 2 新树脂
新离子交换树脂中,含有少量低聚物和未参加反应的单体,以及铁,铅,铜等无机杂质,当树脂与水接触,就会转入溶液中,影响出水质量。因此,使用前先用水使树脂充分膨胀,然后用4~5%的稀盐酸除去无机杂质,用2~4%稀氢氧化钠除去有机杂质,最后冲洗至近中性。
5.3 再生
装好树脂,经处理后再生,至产水电导率<1µs/cm,水质达到要求,投入运行。
6. 总结
制备纯水选用强酸强碱型树脂。运用先进的生产工艺,国产树脂完全可以代替进口产品。混床树脂的选用,要考虑阴阳两种树脂的湿真密度之差,以便再生分层,满足再生要求。树脂的装填量以柱体有效容积的2/3为宜。树脂的重量计算,要用湿视密度。
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