SN∕T 3896.7-2020 进出口纺织品 纤维定量分析 近红外法 第7部分：聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物(出入境检验检疫).pdf

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3896.72020进出口纺织品 纤维定量分析 近红外法第 7 部分：聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物Quantitative analysis of fiber in textiles for import and exportNear-infrared spectroscopy method Part 7: Mixture of polyester fiber and polyamide fiber2020-08-27 发布2021-03-01 实施ICS 59.080.30W 40中华人民共和国海关总署发 布ISN/T 3896.72020前 言SN / T 3896进出口纺织品 纤维定量分析 近红外法为系列标准，分为以下部分。第 1 部分：聚酯纤维与棉的混合物；第 2 部分：聚酯纤维与聚氨酯弹性纤维的混合物；第 3 部分：聚酰胺纤维与聚氨酯弹性纤维的混合物；第 4 部分：棉与聚氨酯弹性纤维的混合物；第 5 部分：聚酯纤维与粘胶纤维的混合物；第 6 部分：聚酯纤维与羊毛纤维的混合物；第 7 部分：聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物；第 8 部分：棉与聚酰胺纤维的混合物。本部分为 SN / T 3896 的第 7 部分。本部分按照 GB / T 1.12009 给出的规则起草。本部分由中华人民共和国海关总署提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国南昌海关、江西省红外光谱应用工程技术研究中心。本部分主要起草人： 桂家祥、耿响、周丽萍、饶敏。1SN/T 3896.72020进出口纺织品 纤维定量分析 近红外法 第 7 部分 : 聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物1 范围SN / T 3896 的本部分规定了近红外光谱法快速测定聚酯纤维与聚酰胺纤维混合物的纤维含量的方法，给出了近红外光谱法测定聚酯纤维与聚酰胺纤维混合物的仪器设备要求、样品与环境要求、测定步骤、结果处理以及测定报告要求。本部分适用于除起绒织物以外的聚酯纤维与聚酰胺纤维混合物的纤维含量的快速测定，样品的聚酯纤维含量范围为 10.0 90.0。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB / T 2910.1 纺织品 定量化学分析 第 1 部分：试验通则GB / T 2910.7 纺织品 定量化学分析 第 7 部分：聚酰胺纤维与某些其他纤维的混合物 （甲酸法）FZ / T 01057（所有部分） 纺织纤维鉴别试验方法3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 定标模型 calibration model利用化学计量学方法建立的样品近红外光谱与对应化学标准值之间关系的数学模型，定标模型包括定性模型和定量模型。 定性模型是一种从大量信息和数据出发，在专家经验和已有认识的基础上，利用计算机和数学推理的方法对形状、模式、曲线、数字和图形等完成自动识别、评价的过程；定量模型是在物质浓度（或其他物化性质）与分析仪器响应值之间建立的数学关系。注：聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物的近红外定性模型即判定样品中是否含有聚酯纤维和聚酰胺纤维的识别模型。聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物的近红外定量模型，即利用近红外光谱法和化学计量学方法，建立与聚酰胺纤维聚酯纤维的混合物的近红外光谱与标准方法（GB / T 2910.1、GB / T 2910.7）得到的样品纤维含量间的数学关系。3.2 匀质样品 homogeneous sample指多次测量值间极差不超过 3% 的样品。3.3 监控样品 monitor samples用于监测近红外分析仪日常工作稳定性的同品种均匀样品。注：该样品为配备有聚酯纤维 / 聚酰胺纤维近红外分析模型的近红外仪器的必备附件。2SN/T 3896.720203.4 纤维含量标称值 identification of fiber content待测纺织品纤维含量百分率的标称数值，如“15% 聚酯纤维 / 85% 聚酰胺纤维” “75% 聚酯纤维 / 25% 聚酰胺纤维” 。4 原理纺织品的近红外光谱反映纺织品吸收近红外光后，纺织纤维分子中的 C-H、O-H、C-O 等化学键的泛频振动或转动，体现了纺织品对近红外光的吸收特性；利用化学计量学方法，建立聚酯纤维与聚酰胺纤维混合物的纤维含量的标准方法测定结果与其近红外光谱间的定标模型，从而通过该定标模型，测定聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物的纤维含量。5 仪器设备5.1 近红外光谱仪傅里叶变换型近红外光谱仪或光栅扫描型光纤光谱仪。5.2 采样附件配备有感光装置的纺织纤维快速测定近红外光谱法采样附件（见附录 A） ，该装置质量为（1 5001 700）g。注： 使用傅里叶变换型近红外光谱仪进行样品测定时，为确定待测样品的厚度应使用本采样附件；使用光栅扫描型光纤光谱仪进行样品测定时，无需使用本采样附件。6 样品和环境要求6.1 样品准备6.1.1 样品分类分为匀质样品和非匀质样品两类。6.1.2 样品制备对于匀质样品，可折叠几层，保证样品表面平整，直接可以测试。对于非匀质的样品，先将样品粉碎至小于 1.5 mm 的碎屑，然后装在一个无机材料的容器中，压实，保证纤维饼表面平整，制成厚度大于 3 mm、直径大于检测探头直径的试样。样品尺寸大于 20 cm30 cm，样品纤维成分分布均匀，表面平整，无非纤维性杂质。6.2 环境温度 10 35 ，相对湿度 30%70%。3SN/T 3896.720207 测定步骤7.1 仪器条件1）7.1.1 不同类型近红外光谱仪条件由于测定结果与所使用的仪器密切相关，而近红外光谱仪器种类较多，因此不可能给出近红外光谱仪器的普遍参数。满足下列仪器条件的近红外光谱仪已被证明对测定是合适的。7.1.1.1 傅里叶变换型近红外光谱仪：a）光源：钨灯 , 波长范围 1 000nm 2 500nm ；b）信噪比：10 0001 ；c）分辨率：8 cm-1 ；d）干涉仪：TeO2楔合偏振干涉仪；e）环境温度：5 35 ，温控 InGaAs 检测器；f）环境湿度：温度小于 31 时，相对湿度小于 80 ；g）若成功进行模型聚酯纤维 / 聚酰胺纤维近红外分析模型 ( 见附录 B 中 B.2.1）传递，则应达到附录 C.2.3 的要求 ;h）仪器配备有专用采样附件（见附录 A）及监控样品。7.1.1.2 光栅扫描型光纤光谱仪：a）光源：卤钨灯，波长范围 1 000nm 1 800nm ；b）信噪比：30 0001 ；c）分辨率：10nm ；d）采样光斑直径：大于 30 mm ；e）波长准确度：优于 0.2 nm ；f）波长稳定性：优于 0.02 nm ；g）环境温度：5 35 ；h）环境湿度：5%85% RH ；i）检测器：带有 TEC 温控的 InGaAs 传感器；j）若成功进行模型聚酯纤维 / 聚酰胺纤维近红外分析模型 ( 见附录 B 中 B.2.2）传递，则应达到附录 C.2.3 的要求；k）仪器配备有监控样品。7.1.2 仪器准备7.1.2.1 仪器预热：0.5 h 以上。7.1.2.2 仪器稳定性自动测定。傅里叶变换型近红外光谱仪：线性系统、噪声系统、温度系统和波长精度系统适应性系统自检；光栅扫描型光纤光谱仪：暗电流噪声、光谱能力、吸光度噪声、吸光度和波长准确性自动测定。1） 非商业性声明：7.1.1 a) 傅里叶变换型近红外光谱仪是步琦 NIRFlex N-500 近红外光谱仪，7.1.1 b) 光栅扫描型光纤光谱仪是聚光 SupNIR-1100 便携式近红外光谱仪，此处列出试验用仪器仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或不同型号的仪器。4SN/T 3896.720207.2 模型确定利用监控样品对模型的运行状态进行确定，同一监控样品聚酯纤维含量的多次测定结果的极差不大于 3.0%，且近红外测定结果与监控样品标注的聚酯纤维含量的绝对误差不大于 1.5%，则该聚酯纤维 / 聚酰胺纤维定量分析模型满足试验要求。7.3 光谱采集傅里叶变换型近红外光谱仪：将试样对折后放置在检测器窗口，使用采样附件（5.2）压住样品，实现试样和检测器之间完全贴合，并调节样品测量厚度至采样附件不报警为止。两个平行样品均分别选取正反面 3 个不同的采样点，采集样品的近红外光谱。光栅扫描型光纤光谱仪：将试样对折两次后放置在检测器窗口，保证样品被测表面平整，两个平行样品均分别选取正反面 3 个不同的采样点，采集样品的近红外光谱。7.4 测定选定聚酯纤维 / 聚酰胺纤维定性模型（见附录 B 中 B.3）对采集的两个平行样品的光谱进行样品纤维成分判定，如果 6 个预测值的平均值位于 0.51.5 之间，则可判断样品中存在且只存在聚酯纤维和聚酰胺纤维。否则，根据 FZ / T 01057（所有部分）对样品进行纤维成分检测，确认样品中存在且只存在聚酯纤维和聚酰胺纤维两种成分。利用聚酯纤维 / 聚酰胺纤维定量模型（见附录 B 中 B.2）对两个平行样品的 6 个不同采样点的光谱数据进行预测，得到 6 个不同采样点的纤维含量的预测值，6 个预测值的平均值为该样品的近红外预测结果。7.5 结果处理和表示7.5.1 疑似样品2）测定结果极差大于 3.0% 或待测样品的最终测定结果与纤维含量标识的绝对误差大于 2.0%，应对造成测定结果异常的原因进行分析和排除，再进行第二次近红外测定予以确认，如仍出现异常情况，则确认为疑似样品，直接采用 GB / T 2910.1、GB / T 2910.7 进行确证测定。7.5.2 正常样品若预测结果极差等于或小于 3.0 % 并且待测样品的最终测定结果与纤维含量标识的绝对误差小于2.0%，则取测定结果的平均值作为该样品的纤维含量测定结果。8 测定报告测定报告应包括但不限于：定标模型名称及编号；定标模型的使用范围；仪器型号；试样的名称和编号；试样测定时的环境温度和湿度；试样测定的结果；2） 形成疑似样品的原因，可能来自以下几个方面：该样品不包含在该仪器定标模型的适用范围内；采用了错误的定标模型；温度和湿度超过了定标模型的规定范围。5SN/T 3896.72020采用测定方法标准；出现疑似样品时，应提供疑似样品类型及处理的有关信息；测定人员和测定时间；本部分未规定的，或偏离本部分的，以及可能影响测定结果的全部细节。6SN/T 3896.72020附录 A （规范性附录） 纺织纤维快速测定近红外光谱法采样附件原理及附件示意图见图 A.1 和图 A.2。滤光片滤除非近红外光光电检测器 检测到近红外光警示灯亮透过样 品的近 红外光警示灯图 A.1 纺织纤维快速测定近红外光谱法采样附件原理图图 A.2 纺织纤维快速测定近红外光谱法采样附件示意图7SN/T 3896.72020附录 B （规范性附录） 聚酯纤维 / 聚酰胺纤维定标模型参数B.1 近红外光谱仪及技术参数傅里叶变换型近红外光谱仪，光源为钨灯，检测器为 Peltier 冷却铟镓砷检测器 ，扫描范围为 （4 00010 000）cm-1，分辨率为 8 cm-1，扫描次数为 32 次，信噪比 10 0001，波长准确 0.2 cm -1 ；光栅扫描型光纤光谱仪，光谱范围（1 0001 800）nm，检测器为铟镓砷检测器，波长准确性为0.2 nm，波长重复性为 0.05 nm，分辨率为 2 nm，扫描次数为 10 次，带有光纤。B.2 定量模型B.2.1 傅里叶变换型近红外光谱仪定量模型利用偏最小二乘法建立聚酯纤维 / 聚酰胺纤维近红外定量模型，模型具体参数见表 B.1。表 B.1 聚酯纤维聚酰胺纤维样品的近红外定量模型聚酯纤维含量范围（%）校正集 / 预测集样品数 ( 个 )预处理方法建模波段相关系数及均方根误差10.0%95.0%100 / 37均值归一化、二阶导、SG 平滑、多元散射校正5 000 cm-110 000 cm-1Rc=0.984 7、SEC=2.314 2Rp=0.978 6、SEP=2.331 7注 1 ：1 Rc 为校正集相关系数，Rp 为预测集相关系数，即变量之间相关程度的指标。本部分特指多个样品的近红外测定值与标准方法测定值两组数据之间相关程度的指标。注 2 ：SEC 为校正均方根误差，SEP 为预测均方根误差，指近红外光谱法测定值与标准方法测定值之间残差的标准差。均方根误差按式（B.1）计算： 21()1niiiyyn= （B.1）式中：iy校正集（或预测集）中第i个样品聚酯纤维含量的近红外预测值；iy校正集（或预测集）中第i个样品聚酯纤维含量的标准方法测定值；n校正集（或预测集）中样品个数。注 3 ：校正集指建立模型所用样品构成的集合，校正均方根误差从统计分析角度给出近红外法对校正集样品的预测准确度；预测集指预测模型所用样品构成的集合，预测均方根误差从统计分析角度给出近红外法对预测集样品的预测准确度。B.2.2 光栅扫描型光纤光谱仪定量模型利用偏最小二乘法建立聚酯纤维 / 聚酰胺纤维近红外模型，模型具体参数见表 B.2。8SN/T 3896.72020表 B.2 聚酯纤维 / 聚酰胺纤维样品的近红外定量模型聚酯纤维含量范围（%）校正集 / 预测集样品数 ( 个 )预处理方法建模波段相关系数及均方根误差10.0%90.0%103 / 39归一化、SG 导数和均值中心化、SG 平滑1 000 nm 1 800 nmRc=0.971、SEC=0.998、Rp=0.961、SEP=1.114注：Rc 为校正集相关系数，Rp 为预测集相关系数；SEC 为校正均方根误差，SEP 为预测均方根误差，其具体定义及计算公式见表 B.1 中的备注；SG 平滑及 SG 导数中的 SG 为 Savitzky-Golay。B.3 已建立的定性模型分别在傅里叶变换型近红外光谱仪和光栅扫描型光纤光谱仪上，利用偏最小二乘判别分析方法，建立了聚酯纤维和聚酰胺纤维的定性模型，模型参数见表 B.3 和表 B.4。表 B.3 傅里叶变换型近红外光谱仪建立聚酯纤维 / 聚酰胺纤维的近红外定性模型模型校正集 / 预测集样品数 ( 个 )预处理方法建模波段预测准确率聚酰胺纤维125 / 67二阶导数4 000 9 000 cm-198.6%聚酯纤维118 / 78一阶导数、归一化5 000 8 000 cm-199.1%表 B.4 光栅扫描型光纤光谱仪建立聚酯纤维 / 聚酰胺纤维样品的近红外定性模型模型校正集 / 预测集样品数 ( 个 )预处理方法建模波段预测准确率聚酰胺纤维134 / 76归一化、一阶导数1 000 1 800 nm98.5%聚酯纤维125 / 81归一化、一阶导数1 0001 800 nm99.2%B.4 模型的准确性和精密度B.4.1 准确性验证样品集聚酰胺纤维含量的测定值与其标准方法测定值之间的标准差不大于 1.0%，统计分析结果不存在显著性差异。B.4.2 重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同的仪器设备，按相同的测定方法，对同一被测样品相互独立进行测定，获得的两次测定结果的绝对差不大于 3.0%。B.4.3 再现性在不同实验室，由不同操作人员使用不同设备，按相同测定方法，对相同样品，获得的两个独立测定结果之间的绝对差不大于 3.0%。9SN/T 3896.72020附录 C （规范性附录） 定标模型传递要求C.1 仪器近红外分析仪：性能满足（7.1）的要求。C.2 定标模型传递及评价C.2.1 定标模型传递样品选择多个成分分布均匀的聚酯纤维 / 聚酰胺纤维样品作为定标模型传递样品（一般 1020 个） ，利用近红外模型对模型传递样品进行预测，测定结果满足附录 B.4 的要求。C.2.2 定标模型传递通过控制制造精度使不同近红外光谱仪器间保持一致性或通过数学方法对光谱或定标模型进行修正，使得在近红外主机上建立的定标模型能够在近红外子机上有效使用的过程，称为定标模型传递。注：建立模型的近红外光谱仪器称为主机，待传递的其他近红外光谱仪器称为子机。C.2.3 定标模型传递的评价传递后的近红外子机上的定标模型的准确性和精密度应满足如下要求：a) 准确性 : 近红外子机上聚酯纤维 / 聚酰胺纤维模型的验证样品集聚酯纤维含量的测定值与其标准方法测定值之间的标准差不大于 1.0%，统计分析结果不存在显著性差异。b) 重复性 : 在同一实验室，由同一操作者使用同一台近红外子机，按本标准规定的测定方法，对同一被测样品独立地测定两次，获得的两次聚酯纤维含量测定结果的绝对差不大于 3.0%。c) 再现性 : 在不同实验室、不同操作人员使用近红外子机与主机按照相同的测定方法对相同的聚酯纤维 / 聚酰胺纤维样品进行测定，获得的两个独立测定结果之间的绝对差不大于 3.0%。中华人民共和国出入境检验检疫开本 8801230 1/16 印张 1 字数 24 千字2021 年 1 月第一版 2021 年 1 月第一次印刷印数 1500书号：155175103 定价 16.00 元进出口纺织品 纤维定量分析 近红外法第 7 部分：聚酯纤维与聚酰胺纤维的混合物行 业 标 准SN / T 3896.7-2020 *SN/T 3896.72020北京市朝阳区东四环南路甲 1 号（100023）编辑部：[phone]-7509中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷中国海关出版社有限公司出版发行网址