卤代烃(A级基础练)(人教版2019选择性必修3)(解析版).doc

第三章 烃的衍生物
第一节 卤代烃

（限时：30分钟）
1．（2021·全国高二课时练习）下列物质中，不属于卤代烃的是( )
A． B． C． D．
【答案】C
【详解】
A．二氯甲烷可以看作是甲烷中的2个氢原子被氯原子取代生成的，属于卤代烃，A项不符合题意；
B．二氟二氯甲烷可以看作甲烷中的2个氢原子被氯原子取代，另外2个氢原子被氟原子取代生成的，属于卤代烃，B项不符合题意；
C．硝基苯中没有卤素原子，不属于卤代烃，C项符合题意；
D．溴苯可看作苯中的氢原子被溴原子取代，属于卤代烃，D项不符合题意；
故选C。
2．（2021·安徽省舒城中学高二期末）下列关于卤代烃的叙述中正确的是（　　）
A．所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体
B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应
C．所有卤代烃都含有卤原子
D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的
【答案】C
【详解】
A．所有卤代烃都是难溶于水，但不一定都是液体，例如一氯甲烷是气体，A错误；
B．卤代烃分子中，连有卤素原子的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上还必须连有氢原子时，才可发生消去反应，因此所有卤代烃在适当条件下不一定都能发生消去反应，B错误；
C．所有卤代烃都含有卤原子，C正确；
D．所有卤代烃不一定都是通过取代反应制得的，也可以通过加成反应，D错误；
答案选C。
3．（2021·桃江县第一中学高二开学考试）由为原料制取，需要经过的反应为
A．加成——消去——取代 B．消去——加成——取代
C．消去——取代——加成 D．取代——消去——加成
【答案】B
【详解】
由逆合成法可知，二卤代烃水解可制备二元醇，烯烃加成可制备二卤代烃，则以溴丙烷为原料制取1，丙二醇，步骤为溴丙烷在NaOH醇溶液中发生消去反应生成丙烯；丙烯与溴单质发生加成反应生成1，二溴丙烷；二溴丙烷在NaOH水溶液条件水解取代反应生成1，丙二醇，
故选B。
4．下列四种变化中，有一种变化与其他三种变化类型不同的是( )
A．CH4 + Cl2CH3Cl + HCl
B．CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O
C．CH3CH2CH2Br + NaOHCH3CH=CH2↑+ NaBr + H2O
D．CH3COOCH2CH3+NaOHCH3COONa+C2H5OH
【答案】C
【详解】
A．甲烷与氯气的反应为取代反应，与B、D反应类型相同，故A错误；
B．B为乙醇的卤代反应，卤代反应是取代反应的一种，与A、D反应类型相同，故B错误；
C．C为卤代烃的消去反应，与其他反应类型均不相同，故C正确；
D．D为酯的水解反应，水解反应属于取代反应，与A、B反应类型相同，故D错误。
答案选C。
5．（2020·浙江绍兴市·诸暨中学高二月考）将等体积的四氯化碳、溴乙烷和水在试管中充分混合后静置。下列图示现象正确的是（ ）
A． B． C． D．
【答案】A
【详解】
四氯化碳和溴乙烷互溶，等体积混合后密度大于水，所以四氯化碳和溴乙烷的混合物在水的下层，水在上层，从图象上看，A选项正确；
故答案选A。
6．检验溴乙烷中含有溴元素的实验步骤和操作顺序正确的是( )
①加入AgNO3溶液②加入NaOH溶液③加入适量HNO3④加热煮沸一段时间⑤冷却
A．①②④⑤
B．②④⑤③①
C．②④③①⑤
D．②④⑤①
【答案】B
【详解】
检验溴乙烷中溴元素，应在碱性条件下水解，然后加入硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，观察是否有浅黄色沉淀生成，所以操作顺序为②④⑤③①，故选B。
7．（2021·景东彝族自治县第一中学高二期末）下列实验操作中正确的是( )
A．制取溴苯：将铁屑、溴水、苯混合加热
B．实验室制取硝基苯：先加入浓硫酸，再加苯，最后滴入浓硝酸
C．鉴别己烯和苯：向己烯和苯中分别滴入酸性KMnO4溶液，振荡，观察是否褪色
D．检验卤代烃中的卤原子：加入NaOH溶液共热，再加AgNO3溶液，观察沉淀的颜色
【答案】C
【详解】
A．取溴苯应用液溴，不能用溴水，故A错误；
B．为防止酸液的飞溅，应先加入浓硝酸，最后加入浓硫酸，故B错误；
C．己烯与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应而使高锰酸钾溶液褪色，苯与高锰酸钾不反应，可鉴别，故C正确；
D．应先加入硝酸酸化，否则不能排除氢氧根离子的干扰，故D错误；
故选C。
8．（2020·广西来宾市·金秀瑶族县民族高中高二期中）在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，则下列说法正确的是( )

A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④
C．发生水解反应时，被破坏的键是②和③
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③
【答案】D
【详解】
A．发生水解反应生成醇，则只断裂C−X，则断裂①，故A错误；
B．发生消去反应，断裂C−X和邻位C上的C−H键，则断裂①③，故B错误；
C．发生水解反应生成醇，则只断裂C−X，则断裂①，故C错误；
D．发生消去反应，断裂C−X和邻位C上的C−H键，则断裂①③，故D正确；
故选D。
9．下列物质能发生消去反应的是( )
A． B．
C． D．
【答案】D
【分析】
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如水、卤化氢等分子)，而生成不饱和键(碳碳双键或三键)化合物的反应，叫做消去反应。卤代烃分子中，连有卤素原子的碳原子必须有相邻的碳原子，且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应。
【详解】
A. 无相邻的碳原子，不能发生消去反应，故A不符合；
B. 分子中与连有卤素原子的碳原子相邻的碳原子上不连有氢原子，故不能发生消去反应，故B不符合；
C. 分子中与连有卤素原子的碳原子相邻的碳原子上不连有氢原子，故不能发生消去反应，故C不符合；
D. 分子中与连有卤素原子的碳原子相邻的碳原子上连有氢原子，能发生消去反应，故D符合；
故选D。
10．（2020·江苏徐州市·高二期中）为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作，其中合理的是
A．取氯代烃少许，加入AgNO3溶液
B．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热，然后加入AgNO3溶液
C．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液
D．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀盐酸酸化，再加入AgNO3溶液
【答案】C
【详解】
A．氯代烃中不存在Cl-，加入AgNO3溶液后，不发生反应，A不合理；
B．氯代烃与NaOH水溶液共热后发生水解，生成NaCl等，但由于溶液呈碱性，加入AgNO3溶液后，OH-也会与Ag+反应生成白色沉淀，从而干扰Cl-的检验，B不合理；
C．氯代烃与NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，将OH-转化为H2O，从而排除OH-产生的干扰，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，则证明氯代烃中含有氯元素，C合理；
D．氯代烃与NaOH水溶液共热后，加入稀盐酸酸化，此时引入了Cl-，从而干扰氯代烃水解液中Cl-的检验，D不合理；
故答案选C。
11．（2020·安徽省含山中学高二月考）由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2 = CH2→CH3CH2OH的转化过程中，经过的反应是
A．取代→消去→加成 B．裂解→取代→消去
C．取代→加成→氧化 D．取代→消去→水解
【答案】A
【详解】
乙烷和氯气在光照的条件下发生取代反应，生成氯乙烷，氯乙烷通过消去反应生成乙烯，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，选A。
12．（2020·湖南常德市一中高二期末）氟利昂会破坏大气臭氧层，关于CF2Cl2(商品名为氟利昂—12)的叙述正确的是( )
A．有两种同分异构体 B．是平面型分子
C．只有一种结构 D．是正四面体型分子
【答案】C
【详解】
A．CF2Cl2是四面体结构，无同分异构体，A项错误；
B．CF2Cl2中C原子有4对价层电子对，VSEPR模型为四面体模型，且无孤对电子对，故其真实的空间构型为四面体，B项错误；
C．CF2Cl2是四面体结构，无同分异构体，只有一种结构，C项正确；
D．C-F键和C-Cl键长度不同，故CF2Cl2不是正四面体，D项错误；
答案选C。
13．和分别与的乙醇溶液共热，下列说法正确的是( )
A．反应产物相同，反应类型相同 B．反应产物不同，反应类型不同
C．反应过程中碳氢键断裂的位置相同 D．反应过程中碳溴键断裂的位置相同
【答案】A
【详解】
(1-溴丙烷)和(2-溴丙烷)分别与的乙醇溶液共热，都发生消去反应，生成物均为，所以反应产物相同，反应类型相同，故A正确，B错误；1-溴丙烷发生消去反应时，2号碳上碳氢键断裂，1号碳上碳溴键断裂，而2-溴丙烷发生消去反应时，1号碳上碳氢键断裂，2号碳上碳溴键断裂，故C、D错误。综上所述，故选A。
14．（2020·峨山彝族自治县第一中学高二期中）下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是( )
①、②、③CH3F、④、⑤、⑥
A．①③⑤ B．②④⑥ C．③④⑤ D．①②⑥
【答案】B
【详解】
卤代烃都能发生水解反应，不能发生消去反应的卤代烃有两类：一是只有一个碳原子的卤代烃；二是连接卤原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃；
①中与连接氯原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应；
②既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇；
③CH3F只有一个碳原子，不能发生消去反应；
④既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇；
⑤中与连接溴原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应；
⑥，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇；
符合题意的为②④⑥，答案选B。
15．（2021·全国高二课时练习）下列关于甲、乙、丙、丁四种有机化合物的说法正确的是( )

A．向乙、丁中分别加入氯水，均无红棕色液体生成
B．向甲、乙、丙、丁中分别加入溶液共热，然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性，再滴入溶液，均有沉淀生成
C．向甲、乙、丙、丁中分别加入的醇溶液共热，然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性，再滴入溶液，均有沉淀生成
D．乙与氢氧化钠醇溶液反应得到两种烯烃
【答案】AB
【详解】
A．卤代烃与氯水不反应，则向乙丁中分别加入氯水，均没有红棕色液体生成，故A正确；
B．向甲、乙、丙、丁中分别加入溶液共热，均发生水解反应，生成对应的醇和，然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性，再滴入溶液，均有沉淀生成，故B正确；
C．向甲、乙、丙、丁中分别加入的醇溶液共热，只有乙可以发生消去反应，因此加入稀硝酸调至溶液呈酸性，再滴入溶液，只有乙中有沉淀生成，故C错误；
D．乙发生消去反应只能得到一种烯烃，即丙烯，故D错误；
故选AB。
16．有下列合成路线：
ABC
(1)上述过程中属于加成反应的有______(填序号)。
(2)反应②的化学方程式为______。
(3)反应④为______反应，化学方程式为______。
【答案】①③⑤ +2NaOH2NaBr+2H2O+ 取代(或水解) +2NaOH2NaBr+
【分析】
环己烯与溴发生加成反应，生成1，2-二溴环已烷；1，2-二溴环已烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应，生成1，3-环已二烯；1，3-环已二烯再与溴发生加成反应，得生成物；根据卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质，由可得到，再通过加氢得最终产物，据此解题。
【详解】
(1)由分析可知，上述过程中属于加成反应的有①③⑤。
(2)由分析可知，反应②的化学方程式为+2NaOH2NaBr+2H2O+。
(3)反应④为取代(或水解)反应，化学方程式为+2NaOH2NaBr+。
17．已知：在一定条件下，可以发生R-CH=CH2+HX→ (X为卤素原子)。A、B、C、D、E有如下转化关系：

其中A、B分别是分子式为的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：
(1)B的结构简式：______。
(2)完成下列反应的化学方程式：
①A→C：______；
②E→D：______。
【答案】
【详解】
有两种同分异构体，分别为和，由、的转化关系可得E为丙烯，由由已知可知，B中的氯原子连在端位碳原子上，则A为，B为，据此可得出答案。
(1)B的结构简式：；
故答案为：。
(2)①A→C：；
故答案为：。
②E→D：；
故答案为：。
18．现通过以下步骤由制备：
ABC
(1)写出A、B的结构简式：A_______，B_______。
(2)反应①和④反应类型分别是：_______、_______。
(3)写出下列反应的化学方程式：④_______；⑤_______。
【答案】 加成反应 消去反应 +2NaOH+2NaCl+2H2O +2Cl2→
【分析】
由反应关系可以知道氯苯发生加成反应生成A为；发生消去反应生成B为；发生加成反应生成；发生消去反应生成C为，发生加成反应可生成，以此解答该题。
【详解】
(1)由分析可知，A的结构简式为：；B的结构简式为：；答案为：；；
(2)氯苯发生加成反应生成A；发生消去反应生成C；故答案为：加成反应；消去反应；
(3) 在NaOH醇溶液中发生消去反应生成C，方程式为：+2NaOH+2NaOH+2H2O；与Cl2发生加成反应可生成，方程式为：+2Cl2 ；故答案为：+2NaOH+2NaOH+2H2O；+2Cl2 。
【点睛】
将单烯烃转化为二烯烃，常用的操作方法是先加成再消去。
19．（2021·全国高二课时练习）溴乙烷在不同溶剂中与发生不同类型的反应，生成不同的产物。某同学依据溴乙烷的性质，用如图所示装置(铁架台、酒精灯略)验证取代反应和消去反应的产物，请你一起参与探究。

实验操作I：在试管中加入溶液和溴乙烷，振荡。
实验操作Ⅱ：将试管如图固定后，水浴加热。
(1)用水浴加热而不直接用酒精灯加热的原因是______；试管口安装一长导管的作用是______。
(2)观察到______现象时，表明溴乙烷与溶液已完全反应。
(3)鉴定生成物中乙醇的结构，可用的仪器是______。
(4)为证明溴乙烷在乙醇溶液中发生的是消去反应，在你设计的实验方案中，需要检验的是______，检验的方法是______(说明所用的试剂、简单的实验操作及预测产生的实验现象)。
【答案】便于控制温度 减少溴乙烷的损失 试管内溶液静置后不分层 红外光谱仪(或核磁共振仪) 乙烯 将生成的气体先通过盛有水的试管，再通入盛有酸性溶液的试管，酸性溶液褪色(或直接通入溴的四氯化碳溶液中，溴的四氯化碳溶液褪色)
【详解】
(1)溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热，反应生成乙醇与溴化钠，而溴乙烷沸点低，易挥发，采用水浴加热以便控制温度，在试管口安装长导管，起到冷凝回流的作用，以减少溴乙烷的损失。
故答案为：便于控制温度，减少溴乙烷的损失。
(2)溴乙烷不溶于水，开始溶液分层，产物乙醇、溴化钠都溶于水，当观察到试管内溶液静置后不分层时，表明溴乙烷与溶液已完全反应。
故答案为：试管内溶液静置后不分层。
(3)乙醇分子结构中有三种等效氢原子，它们的个数比为，可用核磁共振仪检测，乙醇中有羟基，也可用红外光谱仪检测。
故答案为：红外光谱仪(或核磁共振仪)。
(4)无论发生的是取代反应还是消去反应，溶液中都会产生，但生成的有机化合物不同，溴乙烷发生消去反应会生成乙烯，所以应检验生成的乙烯，可根据乙烯能使酸性溶液或溴水(或溴的四氯化碳溶液)褪色的反应现象来检验乙烯，为避免乙醇的干扰，可以先采用洗气装置。
故答案为：乙烯；将生成的气体先通过盛有水的试管，再通入盛有酸性溶液的试管，酸性溶液褪色(或直接通入溴的四氯化碳溶液中，溴的四氯化碳溶液褪色)。
20．（2020·江苏宿迁市·高二期中）现通过以下步骤由制取，其合成流程如下：

请回答下列问题：
(1)①反应类型：________________；④反应类型：_________________。
(2)第⑤步所需的试剂和反应条件：______________________。
(3)C的结构简式为：_____________________。
(4)写出第③步反应的化学方程式：__________________________________________。
【答案】消去反应 加成反应 NaOH(或KOH或强碱)的水溶液，加热 ＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O
【分析】
反应②中A生成，则A中应含有碳碳双键，和Br2发生加成反应后生成，则发生消去反应生成A，A为；可以在NaOH醇溶液加热的条件下发生消去反应生成即B，B与Br2发生1,4加成可以生成即C，C在NaOH水溶液中水解可以生成。
【详解】
(1)根据分析可知反应①为消去反应，反应④为加成反应；
(2)第⑤步为卤代烃的水解反应，条件为NaOH(或KOH或强碱)的水溶液，加热；
(3)根据分析可知C为；
(4)第③步反应为的消去反应，化学方程式为＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O。