第06讲卤代烃-(学生版)(人教2019选择性必修3).docx

第06讲 卤代烃

考点导航

知识精讲

知识点一：一、卤代烃
1．卤代烃的定义
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物，称为卤代烃。一卤代烃的通式为R—X(X为卤素)。官能团为：________。
2．卤代烃的分类

3．卤代烃的物理性质

溶解性
卤代烃____溶于水，____溶于大多数有机溶剂，卤代烃本身是很好的有机溶剂
沸点
①卤代烃(含相同的卤素原子)的沸点随碳原子数的增加而____；
②卤代烃同分异构体的沸点随烃基中支链的增加而____；
③同一烃基的不同卤代烃的沸点随卤素原子的相对原子质量的增大而____
状态
常温下，一般卤代烃中除少数(如CH3Cl)为气体外，其余大多数为__________(如氯仿、四氯化碳等)
密度
脂肪卤代烃的一氯代物和一氟代物密度小于水，其他的一般大于水
4.结构特点与化学性质

5．卤代烃对人类生活的影响
(1)卤代烃的用途
曾被广泛用作______、灭火剂、____、麻醉剂、合成有机物。
(2)卤代烃的危害
氟氯烃对臭氧层产生破坏作用，是造成“________”的罪魁祸首。
【即学即练1】
1．下列说法不正确的是
A．卤代烃密度和沸点都高于相应的烃
B．乙醛与氢气反应生成乙醇属于还原反应
C．酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有相同的化学性质
D．苯环和烷基相互作用，苯的同系物的化学性质与苯有所不同
2．2-氯丁烷常用于有机合成等，有关2-氯丁烷的叙述正确的是
A．分子式为C4H8Cl2
B．与硝酸银溶液混合产生不溶于稀硝酸的白色沉淀
C．微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
D．与氢氧化钠的水溶液在加热条件下的消去反应有机产物有两种
3．下列物质中，既能发生水解反应，又能发生加成反应，但不能发生消去反应的是
A．CH2= CH-CH2CH2Cl B．CH3CH2Cl
C．CH3Br D．
知识点二： 二、溴乙烷
1．分子结构：
名称
分子式
结构式
结构简式
官能团
溴乙烷
________
__________
__________
____

2.物理性质：无色____体，沸点38.4℃，密度比水____，____溶于水，可溶于多种有机溶剂。
3．化学性质：
(1)取代反应
溴乙烷与NaOH水溶液反应的化学方程式为__________________________________。
(2)消去反应
①化学反应
溴乙烷与NaOH的乙醇溶液反应的化学方程式为____________________________________。
②消去反应的概念
有机化合物在一定条件下，从________中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含________的化合物的反应。
【即学即练2】
1．以下有关溴乙烷的叙述中，正确的是
A．溴乙烷通常是由溴跟乙烷直接反应来制取的
B．在溴乙烷中滴入硝酸银，立即析出浅黄色沉淀
C．溴乙烷跟的醇溶液反应生成乙醇
D．溴乙烷不溶于水，易溶于有机溶剂
2．以2-溴丙烷为原料制取1，2-丙二醇，需要经过的反应是
A．加成-消去-取代 B．消去-加成-取代
C．消去-取代-加成 D．取代-消去-加成
易错精析

1．溴乙烷属于烷烃。 (　　)
【细剖精析】
×。溴乙烷属于卤代烃,不是烷烃。
2．卤代烃属于有机化合物,都易燃烧。 (　　)
【细剖精析】
×。卤代烃是有机物,但并非均易燃烧,如CCl4。
3．一卤代烃和二卤代烃的分类方式是通过含有的卤素原子的不同进行分类的。 (　　)
【细剖精析】
×。根据卤素原子的个数的不同分类的。
4．卤代烃均不溶于水,但大都易溶解在有机溶剂中。 (　　)
【细剖精析】
√。卤代烃在水中均不溶,由于卤代烃是有机物故在有机溶剂中的溶解度较大。
5．卤代烃中卤素原子检验的误区
(1)卤代烃分子中虽然含有卤素原子,但C—X键在加热时,一般不易断裂。在水溶液中不电离,无X-(卤素离子)存在,所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液,得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。检验卤代烃的卤素原子,一般是先将其转化成卤素离子,再进行检验。
(2)检验的步骤可总结为水解(或消去)——中和——检验。
6．卤代烃属于烃吗?卤代烃中的卤素如何存在?
【细剖精析】
卤代烃含有卤素原子,不是烃,卤代烃中的卤素以卤素原子的形式存在。
7．卤代烃反应的注意点:
(1)有两个相邻碳原子,且碳原子上均带有氢原子时,发生消去反应可能生成不同的产物。
例如:发生消去反应的产物为
CH2CH—CH2—CH3或CH3—CHCH—CH3。
(2)二元卤代烃发生消去反应后,可在有机物中引入三键。
例如:CH3—CH2CHCl2+2NaOHCH3—C≡CH↑+2NaCl+2H2O。
8．乙醇得到乙二醇需要经历哪些反应?
【细剖精析】
乙醇先发生消去反应得到乙烯,然后乙烯与溴单质加成得到1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷水解即可得到乙二醇。
9．卤代烃的水解可以实现官能团位置的改变吗?为什么?
【细剖精析】
不能,卤代烃的水解只能实现官能团种类的变化,不能实现官能团位置的改变。
能力拓展

一、卤代烃的消去反应与水解反应的比较

消去反应
水解(取代)反应
反应条件
NaOH醇溶液、加热
NaOH水溶液、加热
实质
失去HX分子，形成不饱和键
—X被—OH取代
断键位置
C—X与C—H断裂
C—X断裂
对卤代烃
的结构
要求
(1)含有两个或两个以上的碳原子；(2)与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子
绝大多数卤代烃可以水解
化学反
应特点
有机物碳骨架不变，官能团由—X变为或—C≡C—
有机物碳骨架不变，官能团由—X变为—OH
主要产物
烯烃或炔烃
醇
注意事项
若有多个不同位置发生消去反应可能生成不同的产物
若同一个碳原子上连有多个—X，水解后的产物不为醇

二、卤代烃的消去反应规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。
(2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如：
。
(3)有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如：
发生消去反应的产物为CH2===CH—CH2—CH3或CH3—CH===CH—CH3。

三、卤代烃中卤素原子的检验
1．实验原理
R—X＋H2OR—OH＋HX
HX＋NaOH===NaX＋H2O
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。
2．实验步骤

四、卤代烃在有机合成中的桥梁作用
1.利用卤代烃的取代反应可实现烷烃或烯烃向醇、醛、羧酸的转化
如乙烯转化为乙酸的转化途径为
乙烯溴乙烷乙醇乙醛乙酸。
反应①的化学方程式为CH2CH2+HBrCH3CH2Br。
2.利用卤代烃的消去反应,可实现烃的衍生物中官能团的种类和数量发生变化
如乙醇转化为乙二醇的转化途径为
乙醇乙烯1,2-二溴乙烷乙二醇。
反应③的化学方程式为
+2NaOH+2NaBr。
3.利用卤代烃的消去反应与水解反应还可以实现官能团位置的变化

分层提分

题组A 基础过关练
1．下列反应类型不正确的是
A．丙烷与氯气在光照的作用下生成氯丙烷是加成反应
B．乙烯与溴的四氯化溶液生成溴乙烷是加成反应
C．氯乙烷生成乙烯是消去反应
D．乙烯自身生成聚乙烯是加聚反应
2．下列化合物中能发生消去反应生成两种烯烃，又能发生水解反应的是
A．CH3Cl B．C． D．
3．下列有关实验操作的叙述和与实验得出的相应结论都正确的是

实验操作
结论
A
实验室用电石与饱和食盐水制乙炔常会闻到臭味
乙炔是有臭味的气体
B
在溴乙烷中加入适量的氢氧化钠溶液，加热一段时间，再滴入几滴硝酸银，会有沉淀析出
溴乙烷在碱性条件下能水解出Br-
C
苯不能与酸性高锰酸钾反应，而甲苯却能
甲基使苯环活化
D
将溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生的气体通入到酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
不能说明有乙烯生成

A．A B．B C．C D．D
4．下列各组中的反应，属于同一反应类型的是
A．由2-溴丙烷水解制2-丙醇；由丙烯与水反应制1-丙醇
B．由甲苯硝化制对硝基甲苯；由甲苯与酸性高锰酸钾溶液反应制苯甲酸
C．由氯代环己烷制环己烯；由丙烯与溴水反应制1，2-二溴丙烷
D．由苯与液溴反应制溴苯；乙醇在浓硫酸作用下加热至140℃时生成乙醚
5．如图装置可用于溴乙烷与氢氧化钠醇溶液反应的生成物乙烯的检验，下列说法不正确的是

A．该反应为消去反应 B．反应过程中可观察到酸性KMnO4溶液褪色
C．可用溴水代替酸性KMnO4溶液 D．乙烯难溶于水，故装置②可以省去
6．在有机合成中，常需要引入官能团或将官能团消除，下列过程中反应类型及产物不合理的是
A．乙烯→乙二醇：CH2=CH2CH2BrCH2BrCH2OHCH2OH
B．溴乙烷→乙醇：
C．1-溴丁烷→1-丁炔：CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CHBrCH2BrCH3CH2C≡CH
D．乙烯→乙炔：CH2=CH2CH2BrCH2BrCH≡CH
7．根据下面的反应路线及所给信息填空。

(1)的名称是________；
(2)反应③的化学方程式是________；
(3)反应④的化学方程式是________。
题组B 能力提升练
1．下列卤代烃在醇溶液中加热不反应的是
①②③④⑤⑥
A．①③⑥ B．②③⑤ C．全部 D．②④
2．下列表格中对应的关系错误的是

反应物
反应试剂及反应条件
反应类型
主要生成物
A

的乙醇溶液，加热
消去反应
丙烯
B

的水溶液，加热
取代反应
乙二醇
C

浓硫酸，加热
消去反应
丙烯
D

，催化剂、加热
取代反应

A．A B．B C．C D．D
3．下列说法正确的是
A．葡萄糖在一定条件下可以水解生成乙醇和二氧化碳
B．进行淀粉水解实验时，为检验水解产物和水解是否完全，加液顺序通常如下：淀粉溶液→稀硫酸→溶液→碘水→新制悬浊液
C．将溴乙烷与氢氧化钾溶液的混合液加热，再滴加硝酸银溶液，观察到有沉淀生成，可证明溴乙烷分子中含有溴原子
D．等质量的甲醛、乙酸、葡萄糖充分燃烧，消耗氧气的质量相等
4．卤代烃在一定条件下可发生消去反应生成烯烃，下图为2-溴丁烷在乙醇钠存在的条件下发生消去反应的产物情况。下列说法不正确的是

A．此条件下的消去反应，生成的2-丁烯的量比1-丁烯多
B．产物A和B互为顺反异构体
C．产物A、B与发生加成反应得到结构相同的产物
D．2-溴丙烷在相同条件下发生消去反应也会有不同结构的产物生成
5．有机物能发生的反应有
①取代反应  ②加成反应  ③消去反应  ④使溴水褪色  ⑤使酸性高锰酸钾溶液褪色  ⑥与溶液反应生成白色沉淀  ⑦聚合反应
A．①②③④⑤⑥⑦ B．①②④⑤⑥ C．①②③④⑤⑦ D．①③④⑤⑥⑦
6．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次从左至右发生的反应类型和反应条件都正确的是
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应；取代反应；消去反应
KOH醇溶液、加热；KOH水溶液、加热；常温
B
消去反应；加成反应；取代反应
NaOH水溶液、加热；常温；NaOH醇溶液、加热
C
氧化反应；取代反应；消去反应
加热；KOH醇溶液、加热；KOH水溶液、加热
D
消去反应；加成反应；取代反应
NaOH醇溶液、加热；常温；NaOH水溶液、加热

A．A B．B C．C D．D
7．已知：苯和卤代烃在催化剂作用下可生成烷基苯和卤化氢，例如：

根据以下转化关系(生成物中所有无机物均已略去)，其中F俗称PS，是一种高分子化合物，在建筑方面是一种良好的隔音、保温材料，回答下列问题：

(1)G的结构简式为_______。
(2)在①～⑥反应中，属于取代反应的是_______(填反应编号)。
(3)写出B生成乙烯的化学方程式：_______。
(4)分别写出④、⑥的化学方程式：_______、_______。