2024年药用高分子材料学考试试题.doc

药用高分子材料第三章
一．选择题
1聚合物相对分子量大溶解度——交联聚合物交联度大溶胀度—— （ ）
A 小，大 B小，小 C 大，大 D小，小 P58
2在聚合物和溶剂体系的电子受体的强弱次序（ ）
A –SO2OH>C6H4OH>--COOH>CHCN
B –SO2OH>CHCN >--COOH>C6H4OH
C –SO2OH>--COOH>C6H4OH>CHCN
D--COOH>–SO2OH> C6H4OH>CHCN P62
3在聚合物和溶剂体系的电子给体基团的强弱次序（ ）
A --CH2NH2>C6H4NH2>CONH>--CH2OCH2
B C6H4NH2--CH2NH2 >CONH>--CH2OCH2
C C6H4NH2>--CH2NH2 >--CH2OCH2>CONH
D C6H4NH2->CONH>--CH2NH2 >--CH2OCH2 P62
4聚合物的渗透性及透气性手聚合物的结构和物理状态影响较大，下列哪项不属于其影响原因（ ）
A温度 B分子质量 C极性 D物质分子大小 P63
5相对分子量较高的聚合物，黏度较——，熔融指数较—— （ ）
A大，高 B 小，高 C 大，低 D小，低 P69
6药物由装置的扩散过程步骤应为（ ）
(1) 药物由聚合物解吸附
(2) 药物扩散进入体液或介质
(3) 药物因为存在浓度梯度，药物分子扩散通过聚合物屏障
(4) 药物溶出冰进入周围的聚合物或孔隙
A（1）（3）（2）（4） B（3）（2）（4）（1）
C（4）（3）（2）（1） D（1）（2）（3）（4） P73
7下列哪项不是影响水凝胶形成的重要原因（ ）
A 浓度 B温度 C 电解质 D溶解度 P79
8电解质对胶凝的影响比较复杂，盐的浓度较大时，下列哪项能够加速凝胶（ ）
A Ba2+ B Cl_ C I_ D SCN_ P79
9电解质对胶凝的影响比较复杂，盐的浓度较大时，下列哪项能够阻滞凝胶（ ）
A Ba2+ B Cl_ C SO42-- D SCN_ P79
10生物黏附性形成的理论中常被提及的有扩散理论，电子理论，润湿理论，断裂理论，吸附理论，在药物制剂中，哪3种理论具备特殊意义（ ）
A润湿理论，断裂理论, 扩散理论
B扩散理论，电子理论，润湿理论
C润湿理论，断裂理论，吸附理论
D扩散理论，断裂理论, 吸附理论 P88
答案 1—5 BCABC 6—10 CDBDA
11 、聚合物溶解必要条件是（ )
A 、吉布斯自由能变化（△ Gm）小于零。
B 、吉布斯自由能变化（△ Gm ）不小于零。
C 、吉布斯自由能变化（△ Gm ）等于。
D 、以上均不正确。
12 、判断高分子材料溶解度及相容性应遵照一定标准，下列不正确的是（ )
A 、溶度参数相近标准。 B 、极性相同相溶标准。
C 、聚合度大小标准。 D 、溶剂化标准。
13 、分子量分布的测定法为（ )
A 、气相色谱法 B 、凝胶色谱法
C 、X 一衍射 D 、原子吸取光谱
14 、水凝胶强烈的吸水能力是因结构中含有亲水基团，下列正确的是( )
A 、一OH B 、CH3 C 、一Cl D 、一NH2
15 、高分子聚合物的分子是是不均一的，这种分子量的不均一性称为( )
A 、多分散性 B 、溶散性 C 、触变性 D 、高通量性
16 、下列表示玻璃化转变温度正确的是( )
A 、Tc max B 、Tm C 、Tg D 、Tf
17 、高分子力学性质中，有关应力与应变关系正确的是（ ）
A 、弹性模量＝应变/应变 B 、弹性模量＝应变/应力
C 、硬度＝应变/应变 D 、硬度＝应力/应变
18 、药物分子通过聚合物的扩散，可用Fick 第一定律来描述：J 一D dC/dx，其中J 表示为_______( )
A 、溶质浓度差 B 、渗透量 C 、溶质流量 D 、扩散量
19 、分子量分布的测定法为（ ）
A、气相色谱法 C、x 一衍射
B、凝胶色谱法 D、原子吸取光谱
答案 11—15 DCBAA 16—19 CACB
20.高分子溶液是指聚合物以分子状态分散在溶剂形成的（）。
A.非均相混合体系B.均相混合体系C.均相稳定体系D.均相非稳定体系
21高分子溶液的动力学性质不包括（）。
A.黏度B.扩散C.沉降D.溶液渗透压
22.属于高分子溶液热力学性质的是（）。
A.黏度B.扩散C.沉降D.溶液渗透压
23.聚合物的相对分子质量越大，溶解度（）。
A.越大B.越小C.不变D.几乎不变
24高分子的溶解过程能自发进行的必要条件是混合自由能ΔGm（）0。
A.< B.> C.= D.不等于
25不属于聚合物溶剂选择的是（）。
A.溶度参数相近标准B.极性相同相溶标准C.溶剂化标准D.非极性相同相溶标准
26.聚合物的渗透性及透气性受聚合物的机构和物理状态影响较大。如下不是其重要原因的是（）
A.温度B.极性C.物质分子大小D.PH值
27 .不是高分子分子运动的特点的是（）
A.运动单元的多重性B.分子运动时间依赖性C.分子运动的温度依赖性D.分子运动的酸碱依赖性
答案20—27 BDDBADDD

二．填空题
1.高分子的溶解是一个迟缓的过程，其过程可分为两个阶段：一是 ；二是 。
2.交联聚合物的因为三维交联网的存在而不会发生溶解，其溶胀程度部分取决于聚合物的交联度，交联度越大，其溶胀度 。
3.高分子溶液转变为凝胶的过程称为 。
4.影响凝胶的原因重要有浓度、温度和 。
5.水凝胶从起源来分，可分为 和 。
6.非晶态聚合物的物理状态分为玻璃态、 和 ，这些状态统称为力学状态。
7.当温度升高，热运动能量增加，达成某一温度后，虽然整个高分子链不能移动，但连段已能自由运动，而使分子的形态发生变化，体现为 。
8.聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为 ，以 表示。
9.在一定温度下，熔融状态的聚合物在一定负荷下，单位时间内经特定毛细管孔挤出的重量称为 。
10. 是单位应变所需应力的大小，是材料刚度的表征。
11.药剂学加工过程中常出现的强度有拉伸强度， 和 。
12.粘弹性的重要体既有： 、 、内耗等。
13.在药物制剂中，药物通过聚合物的扩散简明来说有两类模型：一类是 ，另一类是
。
14.在一定温度，一定应力作用下，材料的形变随时间的延长而增加的现象称为 。
15.按重量分布的统计平均分子量为 。
16.引起扩散的先决条件是 。
17.用溶液 测得的分子量称为粘均分子量。
18.聚合物的分子量微分分布曲线只有一个峰，峰形愈锐，分子量分布 ，峰形越钝，表白分子量分布 。
19. 是测定重均分子量的重要措施。
20.聚合物熔体流动性能够用 和熔融指数来表征。
21.胶黏剂与被粘合物之间的结合力重要为 结合。
22.高分子的分子量具备多分散性，其多分散性的大小重要取决于 。
23 、极性高分子溶于极性溶剂中时，溶解是放热了即△ Hm >0 ，则△ Gm ，因此溶解自发进行。
24 、凝胶是指溶胀的三维网状结构高分子，依照交联键性质不一样可分为两类： 凝胶和
凝胶。
25 、相互连结物理凝胶是指大分子间通过 相互连结，形成网状结构。
26 、凝胶中含液量的多少可分为 和 两类。
27 、物理凝胶受外力作用，网状结构被破坏而变成流体，外部作用停止后，又恢复成半固体凝胶结构，这种凝胶与溶胶相互转化的过程，称为 。
28 、凝胶的性质为触变性、溶胀性、 和 。
29 、与小分子相比，高分子的分子量有如下两个特点： 和 。
30 、聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为粘流温度，以 表示。这种处在流体状态的聚合物称为 。
31 、高分子的热一形变曲线图中，分为五个区，分别为 、玻璃化转变区、 粘流转变区、 。
答案：
1.溶胀、溶解；2.变小；3.凝胶作用；4.电解质；5.天然水凝胶、合成水凝胶；6.高弹态、粘流态；7.高弹态；8.粘流温度、Tf；9.熔融指数；10.弹性模量；11.弯曲强度、冲击强度；12.蠕变、应力松弛；13.储存装置、骨架装置；14.蠕变；15.重均分子量；16.浓度梯度；17.粘度法；18.愈窄、越宽；19.光散射法；20.剪切粘度；21.次价键；22.聚合强度；23< 0；24物理； 化学；25非公价键；26干凝胶；27触变性；28脱水收缩性；透过性；29分子量大；多分散性；30Tf；熔体；31玻璃区；高弹态；粘流态
三、判断题
1聚合物溶解度与相对分子质量有关，一般聚合物的相对分子质量大溶解度小（∨）。
2 高分子的溶解过程是溶质分子和溶剂分子相混合的过程，恒温恒压条件下，该过程能自发进行的必要条件是混合自由能不小于零（×）
解释：混合自由能应不小于零
3 相对分子量相同的同种化学类型的聚合物，支化的比线型的更易溶解（∨）。
4 生成氢键时，聚合物不易溶解（×）
解释：生成氢键混合热为负值，聚合物易溶解
5 高分子运动是松弛过程，温度升高，松弛时间变短（∨）
6 电解质对胶凝的作用，盐的浓度较大时,I-和SCN-则阻滞胶囊作用（∨）
7 阴离子型水凝胶平衡溶胀随pH增大而变小（×）
解释：增大而变大
8 当应力的变化和形变的变化相一致时，有滞后现象（×）
解释：无滞后现象
9 对于线型聚合物，形变可无限发展且不能完全回复，保存一定的永久变形（∨）
10 因为聚合物的相对分子质量的多散性，玻璃化转变温度一般是一个急剧的转折点。（×）
解释：不是一个急剧的转折点。
11晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物轻易。（X）
答案：晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物困难
12在一定温度，一定应力作用下，材料的形变随时间的延长而增加的现象称蠕变。（√）
13玻璃化温度与高分子材料的性能亲密有关，它是聚合物使用时耐热性的重要指标。（√）
14弹性模量是单位应变所需应力的大小，是材料刚度的表征。（√）
15分子量相同的同种化学类型聚合物，支化的比线型的更难溶解。（X）
答案：支化的比线型的更易溶解
16交联聚合物溶胀度程度部分取决于聚合物的交联度，交联度增大，溶胀度变大。（X）
答案：溶胀度变小
17影响胶凝的原因重要有浓度、温度和电解质。（√）
18假如聚合物中含有大量电子受体基团，则它能溶于含有电子给体基团的溶剂中。（√）
19聚合物渗透性的大小与药物释放度速率直接有关，渗透性大，释药速率小，渗透性小，释药速率大。（X）
答案：渗透性大，释药速率大，渗透性小，释药速率小。
20相对分子质量较高的聚合物，有较大的流动阻力，黏度较大，熔融指数较高，比相对分子质量较低的聚合物轻易缠结。（X）
答案：熔融指数较低，比相对分子质量较低的聚合物轻易缠结。
21．高分子稀溶液中高分子能够当作孤立存在的分子，溶液不稳定 （ ）
答案：错，高分子稀溶液不稳定；
22．相对分子质量相同的同种化学类型的聚合物，线性的比支化的更易溶解（ ）
答案：错，支化的比线型的更易溶解
23．聚合物渗透性的大小与药物释放速率直接有关，渗透性大，释药速率大（ ）
答案：对
24．聚氯乙烯与二氯甲烷的溶度参数相等，因此聚氯乙烯能溶于二氯甲烷（ ）
答案：错，聚氯乙烯是弱亲电子性高分子，二氯甲烷是弱亲电子性溶剂
25．凡能影响高分子键柔性的原因，都对聚合物的Tg有影响（ ）
答案：对
26．药物通过聚合物薄膜的释放呈零级释放（ ）
答案：对
27．对于分散于疏水性多孔道骨架中的药物，孔隙率越大，释放越快，波折因子越大，分子扩散途径越长，M越小（ ）
答案：对
28．聚合物进入黏蛋白的速率取决于他们的链的柔性和扩散系数，其中，粘附力的大小反比于聚合物的键穿入的深度（ ）
答案：错，粘附力的大小正比于聚合物的键穿入的深度
29．凝胶的含溶剂率越大，溶质透过性也越大（ ）
答案：对
30．药用高分子薄膜的水蒸气透过性大小次序为：:聚乙烯醇<乙基纤维素<醋酸纤维素（ ）
答案：错，:聚乙烯醇>乙基纤维素>醋酸纤维素
31.在聚合物和溶剂体系中常见的电子受体基团的强弱次序：-SO2OH>-COOH>-C6H4OH>>-CHCN>>-CHNO2>-CHCl>>-CHCl2
答案： (错）更正为：-SO2OH>-COOH>-C6H4OH>>-CHCN>>-CHNO2>-CHCl2 >>-CHCl
32离子化的水凝胶的溶胀行为于收缩行为与离子运动亲密有关，它的溶胀动力学不但与PH有关，也与外部环境的组成有关。
答案： （对）
33聚合物溶解度与相对分子质量有关，一般聚合物的相对分子质量大溶解度小，相对分子质量小，溶解度大。对交联聚合物来说，交联度大溶胀度大，交联度小溶胀小。
答案：（错）更正为：交联度大溶胀度小，交联度小溶胀度大。
34极性高分子溶于极性溶剂中，溶解时放热，而非极性高分子溶解时一般都是放热过程。
答案：（对）
35在一定温度和外场作用下，物质从一个平衡状态通过度子运动而过渡到外界环境相适应的新的平衡状态的过程称为松弛过程。
答案： （对）
36聚合物间若存在极性基团或氢键的相互作用，则使链段运动轻易，玻璃化转变温度减少。
答案：（错） 更正为：链段运动困难，玻璃化转变温度升高
37依照材料受力方式不一样，发生形变不一样，对于各向同性材料有三种类型：①简单拉伸；②简单剪切；③均匀压缩。
答案：(对)
38电解质敏感水凝胶对溶胀度的影响重要是阳离子部分，其影响作用于影响胶凝作用的次序相反。离子型水凝胶溶胀度不但取决于化学组成，也取决于周围介质PH的变化。
答案：（错）更正为：阳离子改为阴离子
39生物黏性药物传递系统的黏性附性的3种作用机制：聚合物润湿与溶胀；生物黏附性聚合物链与聚合物的线团和黏膜，黏蛋白的互穿作用；在线团的链之间很薄弱的化学结合。
答案：（对）
40阴离子型水凝胶平衡溶胀度随PH增大而减小；阳离子型水凝胶则随PH增大而增大，在PKa附近，平衡溶胀度发生突变，突变PH范围取决于聚合物的结构以及聚合物与溶剂的相互作用。
答案：（错）更正为：阴离子型水凝胶平衡溶胀度随PH增大而增大；阳离子型水凝胶则随PH增大而减少
四、简答题
1.影响聚合物实际强度的原因有那些？（6分）
答 （1）聚合物的化学结构 如氢键、极性基团、交联、结晶、取向都可提升强度。
（2）聚合物相对分子质量 在一定范围内相对分子质量增加，强度增加。
（3）应力集中 如高分子制品中引起应力集中，使制品中的局部破裂扩大，进而断裂。
（4）温度 温度变化强度变化。
（5）外力作用速度 处在Tg以上的线型聚合物，迅速受力时比慢速受力时强度要大。
（6）外力作用时间 外力作用时间越长，断裂所需应力越小。
（7）增塑剂 增塑剂减小高分子链间的作用力，因而减少强度。
（8）填料 影响复杂。
（9）机械加工等外界原因。
2.药物通过聚合物的扩散时分为两个模型一是贮库装置二是骨架装置，药物一般是溶解或分散在装置中，药物由装置的扩散过程有哪些？（3分）
答：（1）药物溶出并进入周围的聚合物或空隙。
（2）因为药物纯在浓度梯度。药物分子扩散通过聚合物屏障。
（3）药物由聚合物解吸附。
（4）药物扩散进入液体或介质。
3药物通过聚合物薄膜的扩散的过程（5分）
在实际应用中，药物一般通过胶囊壁或聚合物包衣层扩散进入人体。在此过程中，药物与结合物之间亲和力以及聚合物的结晶度对药物的扩散影响最为明显。就聚合物来讲，固体聚合物的结晶区域是大多数药物分子不可逾越的屏障，扩散分子必须绕过它，才能进入体液或介质。基于上述原因，晶辨别子所占百分比越大，分子的运动就越慢。而对于在无孔固体聚合物中的扩散，自然更为困难，它需要移动聚合物的大分子链才能使药物通过。另外在选择聚合物时，还需要注意与聚合物在热力学上的相容性，否则药物将极难透过聚合物薄膜进行扩散。
4 什么是高分子溶解的过程（5分）
高分子溶解是一个迟缓的过程，其过程可分两个阶段：一是溶胀，二是溶解。溶胀是指溶剂分子扩散进入高分子内部，使其体积增大的现象。它是高分子化合物特有的现象，其原因在于溶剂分子与高分子尺寸相差悬殊，分子运动速度相差很大，容积小分子扩散速度较快，高分子向溶剂中的扩散速度很慢。因此，高分子溶解时首先是溶剂小分子渗透进入高分子内部，撑开分子链，增加其体积，形成溶胀的聚合物。若聚合物与溶剂分子间作用力不小于聚合物分子间的作用力，溶剂量充足时，溶胀的聚合物则可继续进入溶解阶段。
5、 药物制剂中怎样选择溶解高分子材料适宜的溶剂？（6分）
（1）溶度参数相近标准
对于一般的非极性非晶态聚合物及弱极性物质，选择溶度参数与聚合物相近的溶剂，聚合物能很好的溶解。能够通过调整混合溶剂的溶度参数，使混合溶剂的溶度参数与聚合物相近，达成良好的溶解性能。
（2）极性相同相溶标准
对于非晶态极性聚合物不但要求溶剂的溶度参数与聚合物相近，并且还要求溶剂的极性要与聚合物接近才能使之溶解，如聚乙烯醇是极性 的，它可溶于水和乙醇中，而不溶于苯中。
（3）溶剂化标准
溶剂化作用是溶剂与溶质相接触时，分子间产生相互作用力，此作用力不小于溶质分子内聚力，从而使溶质分子分离，并溶于溶剂中。
在溶剂与高分子的溶度参数相近时，凡属亲电子性溶剂能和给电子性高分子进行 "溶剂化"而易于溶解：同理，给电子溶剂能和亲电子性高分子"溶剂化"而利于溶解：溶剂与高分子基团之间形成氢键，也有利于溶解。
6、据高分子交联键性质的不一样，凝胶可分为两哪两类及各自的定义特点？（6分）
(1)化学凝胶：是指大分子通过共价键连接形成网状结构的凝胶，一般通过单体聚合或化学交联制得。此类化学键交联的凝胶不能熔融，也不能溶解，结构非常稳定，因此也称为不可逆凝胶，如聚苯乙烯凝胶。
(2)物理凝胶：是指大分子间通过非共价键(一般为氢键或范德华力)相互连结，形成网状结构。此类凝胶因为聚合物分子间的物理交联使其具备可逆性，即只要温度等外界条件变化，物理链就会破坏，凝胶可重新形成链状分子溶解在溶剂中成为溶液，因此物理凝胶又称可逆凝胶，如明胶溶液冷却所形成的凝胶、聚乙烯醇水溶液冷却至一定温度所形成冻胶和干凝胶两类。
7.简述高分子分子运动的特点（5分）
答：( 1 ) ．运动单元的多重性：能够是侧基、支链、链节、整段分子
( 2 ) ．高分子的热运动是一个松弛过程，它具备时间的依赖性：在一定的外界条件下，高分子从一个平衡态，通过度子热运动，达成与外界条件相适应的新的平衡态，因为高分子运动单元一般较大，这个过程一般是迟缓的，高分子热运动有松弛时间较长，在一般时间尺度下能够看到明显的松弛特。
( 3 ) ．高分子热运动与温度有关。温度有两中作用：一是活化运动单元，二是温度升高使体积膨胀，加大了分子间的空间，有利于远东单元自由迅速的运动，温度升高，使松弛时间边短，温度减少，松弛时间延长，二者之间有定量关系。
8．影响聚合物的渗透性及透气性的重要原因有哪些？（5分）
(1)温度：温度升高，高分子链运动激烈，增大分子透过的孔道，因此渗透性好；
(2)极性：透过物质与聚合物极性越相近，越易相容，越易透过；
(3)分子大小：分子直径大的透过性小；
(4)链的柔性：链的柔性增大，渗透性提升。结晶度越大，渗透性越小。交联使链段运动受阻，透气性减少。增塑剂提升分子链柔性，透过性增大