Ag负载螺旋碳纳米管修饰电极测定腺嘌呤.pdf

Vol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY腺嘌呤(Adenine)，即维生素 B4，又称 6-氨基嘌呤，是 4 种常见核碱基的一种，分子式为C5H5N5。腺嘌呤是一种嘌呤衍生物，抗代谢物核苷的类似物，是所有生物体内核酸组成的最小单元之一，主要以结合态的形式存在，在遗传物质的合成中发挥着重要作用，参与人体的多种生命活动及新陈代谢等，还可以抑制神经递质的释放1。腺嘌呤能促进白细胞增殖，增加体内白细胞的数量，当生物体中的腺嘌呤含量变化异常时，机体免疫系统可能会发生缺陷和突变，更会伴随着某些疾病的产生，例如癌症、艾滋病、白血病、心肌梗塞以及急性粒细胞减少症等2。因此，开发灵敏、高效的方法来监测生物组织中的腺嘌呤对于疾病预防意义重大。目前，报道的检测腺嘌呤的方法主要有：高效液相色谱法3、液质联用法4、毛细管电泳法5、荧光光谱法6。这些方法存在着检测准确度低、可重复性较差、步骤繁琐、设备仪器昂贵等诸多不足。电化学检测方法不仅成本低廉、操作简单、灵敏性高且易于小型化，其在现场检测方面有更加广泛的应用前景7。在电化学检测应用研究中，催化活性高、选择性好的电极材料直接决定电化学检测方法的灵敏度和稳定性。目前，报道的用于腺嘌呤检测的电极材料主要有纳米 Fe3O4修饰多层碳纳米管8、纳米铜9、银-氯化银10等。尽管这些材料在灵敏度和稳定性上有较好的表现，但是开发性能更优越的电极材料满足电化学传感的更高要求仍是一种挑战。碳纳米材料以其独特的低维结构、奇特的电气、机械和力学性能以及量子尺寸效应，在能源、环境、生物、医药和微波吸收等新兴领域具有许Ag 负载螺旋碳纳米管修饰电极测定腺嘌呤王帆1袁雷蕙疑1袁冯皓1袁旷文安1,2*，贺灵芝3渊1.衡阳师范学院 化学与材料科学学院袁湖南 衡阳 421008曰2.南华大学附属第一医院袁湖南 衡阳 421001曰3.湖南环境生物职业技术学院袁湖南 衡阳 421005)摘要院 腺嘌呤是核酸和辅酶的重要组成成分袁 腺嘌呤的缺失会导致生物体代谢功能的紊乱袁开展生物体内腺嘌呤的检测有利于疾病预警遥 采用常规湿化学法合成了 Ag 负载螺旋碳纳米管(Ag/HMWCNTs)袁对腺嘌呤进行电化学定量检测遥 结果表明院与裸电极尧螺旋多壁碳纳米管修饰电极相比袁Ag/HMWCNTs 修饰电极对腺嘌呤的氧化表现出较强的电催化性能遥在最佳检测条件下袁 腺嘌呤浓度与其氧化峰电流在 6.0伊10-58.0伊10-3mol/L 有良好的线性关系袁检出限低(9.0伊10-6mol/L)袁抗干扰强袁可对实际样品进行检测遥关键词院 Ag 负载螺旋碳纳米管曰腺嘌呤曰电化学检测文章编号院 1006-4184渊2023冤08-0046-08DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2023.08.008分析测试收稿日期院 2022-06-28基金项目院 湖南省卫生健康委科研课题渊202211004542冤曰衡阳师范学院创新平台开放基金项目渊2021HSKFJJ022冤曰湖南环境生物职业技术学院青年基金项目(ZK2020-01)遥作者简介院 王帆渊2000要冤袁女袁硕士研究生袁从事电化学传感与纳米酶研究遥*通讯作者院 旷文安袁E-mail:遥46-2023 年第 54 卷第 8 期2023 年第 54 卷第 8 期多突出的特性。碳纳米管是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空的管体，目前研究较多的是单壁碳纳米管、多壁碳纳米管和双壁碳纳米管11，而螺旋碳纳米管(HMWCNTs)研究较少。本实验首先合成 Ag 负载螺旋碳纳米管(Ag/HMWCNTs)的新型材料，发现其催化性能优于HMWCNTs。因此将 Ag/HMWCNTs 分散涂滴在玻碳电极(GCE)表面，再修饰全氟磺酸树脂(Nafion)防止材料掉落，制备 Ag 负载螺旋碳纳米管修饰玻碳电极(Ag/HMWCNTs/GCE)。基于该电极构建的电化学传感方法在腺嘌呤的检测中展示了较宽的检测范围和较低的检出限，且能用于实际样品中腺嘌呤的检测。1实验部分1.1试剂与仪器实验试剂见表 1，实验仪器见表 2。表 1实验试剂药品名称分子式规格生产厂家硝酸银葡萄糖硼酸冰醋酸盐酸磷酸螺旋多壁碳纳米管磷酸二氢钠全氟磺酸树脂腺嘌呤AgNO3C6H12O6H3BO3CH3COOHHClH3PO4HMWCNTsNaH2PO4Nafion（商品名）C5H5N5ARARARAR南京先丰纳米材料科技有限公司天津市福晨化学试剂厂上海阿拉丁生化科技股份有限公司安徽泽升科技有限公司天津市科密欧化学试剂开发中心湖南汇虹试剂有限公司国药集团化学试剂有限公司ARARAR1.2电极材料制备方法Ag/HMWCNTs的制备：称取 HMWCNTs 20 mg，加入 10 mL 水进行超声分散。称取 0.1 g AgNO3，加入 5 mL 水使之溶解，再加入 0.55 mol/L 的氨水混合均匀形成银氨溶液。将生成的银氨溶液在搅拌下滴加入 HMWCNTs 分散液中形成溶液 A。称取 0.75 g 葡萄糖，加入 5 mL 水使之溶解形成溶液 B。在搅拌条件下将溶液 B 缓慢加入溶液 A中，至少搅拌 40 min 后，再静置 60 min，离心、水洗、烘干后得到 Ag/HMWCNTs。1.3修饰电极的制备电化学性能的检测采用传统的三电极体系：在处理过的玻碳电极(GCE)(先在打磨台上进行打磨抛光，分别用硝酸、乙醇和水超声，在红外灯下干燥)上均匀涂覆 1 滋L Ag/HMWCNTs，后修饰1 滋L Nafion 作为工作电极(Ag/HMWCNTs/GCE)。以类似的方法制备螺旋碳纳米管修饰玻碳电极(HMWCNTs/GCE)。以 Pt 电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极进行测试。每次测试前先将修饰电极通过三组循环伏安法(CV)进行电极的活化，再进行 CV、方波伏安法(SWV)、电化学阻抗法(EIS)、计时电量法(CC)的测试。2结果与讨论2.1物相分析选用 X 射线衍射（XRD）分别对 Ag/HMWC原NTs 和 HMWCNTs 进行物相表征。见图 1。将 Ag/HMWCNTs 图谱与 HMWCNTs 图谱对比，可以清楚看出，Ag/HMWCNTs 与 Ag 标准卡片(JCPDS87-0717)和 C 标准卡片(JCPDS 41-1487)匹配很好，没有出现多余的杂质峰，特征峰强且窄，即说明该材料除了具有与 HMWCNTs 的特征峰外，还表 2实验仪器仪器名称型号生产厂家电化学工作站载 射线衍射分析仪扫描电子显微镜CHI660D6100EVO MA10上海辰华仪器有限公司日本岛津公司德国蔡司公司47-Vol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY具有 Ag 的强烈特征峰；证实了 Ag/HMWCNTs 的成功合成；没有其他杂峰说明合成产品的纯度较高。图 1 Ag/HMWCNTs 和 HMWCNTs 的 X 射线衍射图2.2形貌分析选用扫描电子显微镜（SEM）分别表征HMWCNTs 和 Ag/HMWCNTs 的形貌特征，见图 2。相对于 HMWCNTs(图 2（A）),可以明显看到 Ag/HMWCNTs(图 2（B）)在螺旋管状的 HMWCNTs 上附着有粒径约 200 nm 的纳米级金属银。纳米银粒子与 HMWCNTs 的结合增大了比表面积，高催化活性的 Ag 纳米粒子可提供更多的催化活性位点。图 2HMWCNTs 和 Ag/HMWCNTs 的 SEM 图2.3Ag/HMWCNTs/GCE 的电化学性能表征以 5伊10-3mol/L K3Fe(CN)6、K4Fe(CN)6和 0.1mol/L KCl 为电化学探针，采用 EIS 对 GCE、HMWCNTs/GCE 和 Ag/HMWCNTs/Ag 负载螺旋碳进行电化学表征，结果见图 3。比较 3 个电极的阻抗半圈直径的大小可以表征电极材料导电性能的强弱。从图 3(A)中可以看出，Ag/HMWCNTs/GCE 相比其他两种修饰电极的阻抗最小。同时表明，该材料成功地附着在裸电极表面，大大提升了电子转移的能力，改善了其电化学性能，因此Ag/HMWCNTs/GCE 的电子传递性能最好。同样，以 5伊10-3mol/L K3Fe(CN)6和 0.1 mol/L KCl 为电化学探针，采用 EIS 对 GCE、HMWCNTs/GCE 和Ag/HMWCNTs/GCE 进行电化学测试,结果见图 3(B)，然后得到 Q-t1/2图 3(C)。根据 Anson 公式12计算电极活化表面积(A)。2兹/莓48-2023 年第 54 卷第 8 期2023 年第 54 卷第 8 期Q 与 t1/2的回归线性关系见表 3。从表 3 中数据 可 知，Ag/HMWCNTs/GCE 的 电 极 表 面 积 比GCE 电极表面积大很多(约为 GCE 的 2 倍)，并且也比 HMWCNTs 的电极表面积大。因此，可以得出将 Ag/HMWCNTs 修饰在 GCE 表面后会大大提高电极的活性比表面积。图 3 渊A冤三种电极的电化学阻抗谱曰渊B冤三种电极的计时电量图曰渊C冤三种电极的 Q-t1/2线性关系图表 3电极表面积计算电极Q 和 t1/2的线性关系相关系数 R2电极表面积/cm2GCEHMWCNTs/GCEAg/HMWCNTs/GCEQ=8.96429伊10-5t1/2-2.0678伊10-6Q=1.34214伊10-4t1/2+1.8125伊10-5Q=1.84143伊10-4t1/2+9.5071伊10-60.99940.99190.99930.05970.08940.1224图 4渊A寅C冤不同电极在不含渊a冤和含有渊b冤 1.0伊10-3mol/L 腺嘌呤溶液中的循环伏安图曰渊D冤不同电极在 1.0伊10-3mol/腺嘌呤溶液中的循环伏安图2.4Ag/HMWCNTs/GCE的电催化性能为考察 Ag/HMWCNTs/GCE 对腺嘌呤氧化还原的电催化活性，将 GCE(A)、HMWCNTs/GCE(B)、和 Ag/HMWCNTs/GCE(C)在 1.0伊10-3mol/L 腺嘌呤溶液中以 50 mV/s 在-0.52.0 V 范围作 CV 扫描，结果见图 4。从图 4 可知，HMWCNTs/GCE 和 GCE对腺嘌呤的氧化还原产生的催化作用较弱，氧化峰电流分别为 141 滋A 和 113 滋A；而 Ag/HMWCNTs/GCE 具有明显的氧化峰，其峰电流为 315 滋A，且峰电流增加最为明显，说明 Ag/HMWCNTs/GCE对腺嘌呤产生了最优异的催化性能，即可利用该峰对腺嘌呤进行定量检测。49-Vol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY2.5pH 和富集时间的优化为了探究腺嘌呤在不同 pH 条件下在 Ag/MWCNT/GCE 上的电化学响应效果，将 1伊10-3mol/L腺嘌呤的 B-R 缓冲溶液调成不同 pH，在 0.61.2 V的电位范围分别对修饰电极进行 SVW，如图 5(A)所示。从图 5(B)曲线(a)峰电流与 pH 的变化关系可以看出，在 pH=2.0 时其峰值最大，故选择 pH为 2.0。后面的变富集、变扫速时间都以该 pH 为标准。从图 5(B)曲线(b)可知，峰电位 Ep 与 pH 成较好的线性关系，Ep=-0.05655 pH+1.16098，该线性关系斜率与 Nerst 理论值接近，说明腺嘌呤在Ag/MWCNT/GCE 上的质子数(m)与电子数(n)的比例为 1:1。同样，在 1.0伊10-3mol/L、pH=2.0 的腺嘌呤溶液中以 50 mV/s 在-0.61.4 V 范围作 CV，在此条件下通过改变富集时间进行检测，富集时间为 2120 s(每隔 30 s 测试一次)，最终检测结果见图 5(C)。由图 5(D)可得在 2 s 时峰电流最大，当富集时间增加，峰电流随之下降。因此最终确定本实验的最佳富集时间为 2 s。2.6电极过程动力参数计算使用 CV 法在不同扫描速率下进行 CV 扫描，研究 Ag/HMWCNTs/GCE 修饰电极在腺嘌呤上的电化学参数。图 6(A)是在浓度为 1伊10-3mol/L、pH=2 的腺嘌呤溶液中，扫描速率从 10 mV/s 增加至 300 mV/s，对腺嘌呤的 CV 响应曲线。在扫描过程中，随着速率的增加，电位向正向移动，腺嘌呤的氧化还原峰电流也相应地增加。利用氧化峰的峰电位作线性关系图，见图 6(B)，得到线性关系 Ep=0.0277 ln V+1.12936，相关系数为 0.97817，斜率为0.0277，其中 R=8.314 J mol-1 K-1，F=96480 C/mol，琢=0.7，由公式计算得 n=1.58，将计算结果取整数后，电子转移数为 2，所以得到腺嘌呤是 2 电子转移过程。根据实验之前优化条件 pH 的计算可知，m 与 n 的比例为 1:1，由此可知腺嘌呤电极可能的反应机理见图 7。图 5(A)Ag/HMWCNTs/GCE 在不同 pH(a寅f院1尧2尧3尧4尧5尧6)中的 SWV 叠图曰(B)pH 与峰电流(a)尧峰电压(b)的变化关系图曰(C)Ag/HMWCNTs/GCE 在不同富集时间的峰电流的变化关系图曰(D)Ag/HMWCNTs/GCE 在不同富集时间的 SWV 对比关系图(a寅e院2 s尧30 s尧60 s尧90 s尧120 s)50-2023 年第 54 卷第 8 期2023 年第 54 卷第 8 期表 4干扰物质电流偏差2.7线性关系和检出限利用修饰电极 Ag/HMWCNTs/GCE 在 pH 为2.0 条件下对腺嘌呤进行浓度梯度检测见图 8(A)，发现其浓度在 6.0伊10-5 8.0伊10-3mol/L 之间与氧化峰电流的对数值成线性关系，见图 8(B)，其线性方程为：log ip=0.3697logC-3.9583。根据公式DL=KSb/r，在计算中 K 取 3；DL 为检出限；r 为灵敏度；Sb 为标准偏差；可算得检出限为 9.0伊10-6mol/L。图 6(A)Ag/HMWCNTs/GCE 修饰电极在腺嘌呤溶液(1伊10-3mol 窑 L-1尧pH=2)不同扫速下的 CV 图曰(B)峰电压与扫速的自然对数的线性关系图 7腺嘌呤可能的反应机理图 8(A)Ag/HMWCNTs/GCE 在不同浓度腺嘌呤中的方波伏安图曰(B)峰电流的对数值与浓度对数值的线性关系干扰物质浓度/(mol/L)电流偏差/%多菌灵胞嘧啶胸腺嘧啶左旋多巴L-天冬酸半胱氨酸1伊10-21伊10-21伊10-21伊10-21伊10-21伊10-2-4.34+2.54-6.26-5.92-1.63+2.342.8干扰物对检测的影响采用 SWV 法，以 0.01 mol/L B-R 缓冲液作为支持电解质，对 1伊10-4mol/L 的腺嘌呤进行干扰测试。将加入最大干扰物质稳定的峰电流值与腺嘌呤的稳定峰电流相对比较，求出标准偏差百分比。实验结果见表 4，结果说明这些物质对腺嘌呤的电化学检测影响不大。51-Vol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.54 No.8渊2023冤ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY2.9电极的重现性采用 SWV 法，对 Ag/HMWCNTs 修饰电极重现性进行考察。取同一支 Ag/HMWCNTs 修饰电极平行检测 pH=2.0 的 1伊10-4mol/L 腺嘌呤 6 次，RSD 值为 2.54%；说明 Ag/MWCNT/GCE 对腺嘌呤检测具有良好的重现性。2.10实际样品测定取鸡肝和鸡血为实际样品，加入适量 0.01 mol/LB-R 缓冲液，对样品中的腺嘌呤进行加标检测，计算出回收率结果见表 5。鸡肝中腺嘌呤的回收率为 107.7%，鸡血中腺嘌呤的回收率为 90.8%；两种实际样品的平均回收率为 99.3%；说明此方法可用于实际样品的定量检测。表 5实际样品回收率3结论基于 Ag/HMWCNTs 成功地构建了电化学传感方法，并应用腺嘌呤的电化学响应研究，腺嘌呤在 Ag/HMWCNTs 修饰电极的检测下发现有明显的氧化峰，最终确定了测定腺嘌呤的最佳 pH 为2.0，最佳富集时间为 2 s。在最佳检测条件下，腺嘌呤浓度在 6.0伊10-58.0伊10-3mol/L 之间与其氧化峰电流有良好的线性关系；检出限为 9.0伊10-6mol/L。研究方法可用于检测实际样品腺嘌呤的含量，平均回收率为 99.3%。参考文献：1 XU Q,LIU Z,HU X,et al.Resonance Rayleigh scatteringspectra of Cu2+-adenine-WO42-system and its analyticalapplicationJ.Analyst,2012,137(4):868-874.2 AHLOO A,FITZPATRICK M.An automated workflow ap鄄proach for the analysis of flavin adenine dinucleotide by HPLCwith internal standard J.Analytical biochemistry,2020,594:113616.3 严玮桐.探讨高效液相色谱法测定海水鱼中嘌呤含量J.食品安全导刊袁2021,327(34):72-74,78.4 KANAMORI K S,DE OLIVEIRA G C,AUXILIADORA-MARTINS M,et al.Two different methods of quantificationof oxidized nicotinamide adenine dinucleotide(NAD+)andreduced nicotinamide adenine dinucleotide(NADH)Intra鄄cellular Levels:cnzymatic coupled cycling assay and ultra-performance liquid chromatography(UPLC)-mass spectrom鄄etryJ.Bioprotocol,2018,8(14):e2937-e2937.5 WANG J,WANG C,FAN L,et al.Simultaneous detectionof nicotinamide adenine nucleotides and adenylate pool toquantify redox and energy states in mAb-producing CHOcells by capillary electrophoresisJ.Analytical and bioana鄄lytical chemistry,2019,411:2971-2979.6 LEI L I,JIA-SHENG Z,PENG W,et al.pH resistant ra鄄tiometricmeasurementofnicotinamideadeninedinu鄄cleotide levels by time-resolved fluorescence spectroscopyJ.Chinese Journal of Analytical Chemistry,2019,47(1):e19009-e19013.7 YE Z,LI Y,WEN J,et al.Study of the voltammetric be鄄havior of jatrorrhizine and its sensitive determination atelectrochemical pretreatment glassy carbon electrode J.Talanta,2014,126:38-45.8 SHAHROKHIAN S,RASTGAR S,AMINI M K,et al.Fab鄄rication of a modified electrode based on Fe3O4NPs/MWCNTnanocomposite:application to simultaneous determination ofguanine and adenine in DNAJ.Bioelectrochemistry,2012,86:78-86.9SIDDEGOWDA K S,MAHESH B.Fabrication of copperoxide 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nanotubes(Ag/HMWCNTs)were synthesized by conventional wet chemistry.The results showthat compared with the bare electrode and spiral multi-walled carbon nanotube-modified electrode,Ag/HMWCNTs-modified electrode shows strong electrocatalytic performance for the oxidation of adenine.Underthe best detection conditions,the adenine concentration has a good linear relationship with its oxidation peakcurrent of 6.0伊10-58.0伊10-3mol/L,and the detection limit is low(9.0伊10-6mol/L),strong anti-interference,and can detect actual samples.Keywords:Ag-loaded helical carbon nanotubes;adenine;electrochemical detection索尔维和艾格鲁签署 Solef PVDF 长期供应协议索尔维（Solvay）与长期合作伙伴艾格鲁（Agru）签署了一项价值数百万欧元的高纯度 Solef 聚偏氟乙烯（PVDF）材料供应协议。通过这项多年期协议，艾格鲁能够获得可靠的 Solef PVDF 供应，用于制造半导体行业所需的超纯水管道系统。作为热塑性含氟聚合物的行业标杆，索尔维 Solef PVDF 树脂具备优异的纯度，因而被广泛应用于半导体行业所用的超纯水管道系统的管件、管子和配件。高纯度的 Solef PVDF 材料的表面十分光滑、摩擦系数很低，可以防止生物膜堆积和细菌生长这是半导体行业、薄膜晶体管（TFT）和有机发光二极管（OLED）制造行业以及生命科学、食品和光伏行业各种高科技应用的关键性能要求。作为一种纯树脂，Solef PVDF 具备平衡的可加工性和优异的机械特性，是高压管道系统的最佳解决方案。渊来源:https:/ with green gold sononanoparticles and carbonblack nanocomposite for bisphenol A detectionJ.Materi鄄als Science and Engineering B-Advanced Functional Sol鄄id-State Materials,2021,264:114951.15