103Pd核素分离纯化方法研究及质量控制.pdf

第36 卷第6 期2023年12 月同位素Journal of IsotopesVol.36No.6Dec.2023103Pd核素分离纯化方法研究及质量控制王晓明1-2 3，段菲1.2 3，马承伟1.2.3，褚浩森1.2,3,李 12 3，春林12 3，王成志1-2 3，温凯1-2.3（1.原子高科股份有限公司，北京10 2 413；2.国家原子能机构核技术（放射性药物工程转化）研发中心，北京10 2 413；3.中核集团放射性药物工程技术研究中心，北京10 2 413）摘要：10 3Pd通常用于放射性近距离照射治疗,特别在前列腺癌治疗和脉络膜黑色素瘤治疗方面应用较为普遍。目前，10 3Pd主要的制备方式为加速器辐照靶材，经萃取或离子交换树脂分离纯化得到。本研究以非放射性模拟样品对比研究AG1-X8和AGMP-1两种阴离子树脂在不同的样品盐酸浓度、淋洗程序、解吸液等条件下对Pd元素的分离纯化效果。经过条件优化，以AG1-X8为纯化树脂，通过使用6mol/LHCl和0.0 3mol/LHCl交替淋洗树脂的方式除去Rh基体及其他杂质元素。以1mol/L氨水与1mol/L氯化铵1：1混合溶液解吸Pd时，Pd的回收率约10 0%，解吸液中Pd/Rh达到最大值，分离效果最佳。以此方法完成3批次加速器辐照佬靶材的分离纯化，10 3Pd样品的放射性浓度 6 GBq/mL、比活度 8 0 0 GBg/mg（分离结束时,EOS）、放射性核纯度99.9%。依据中国药典2 0 2 0 版对检测方法的要求，对放射性核纯度、Pd元素含量分析方法的专属性、检测限和定量限、线性范围、精密度、准确度进行了方法学验证，保证检测结果的准确性及可靠性。关键词：10 3Pd；靶；分离纯化；质量控制；方法验证中图分类号：TL99doi:10.7538/tws.2023.36.06.0612文献标志码：A文章编号：10 0 0-7 512（2 0 2 3)0 6-0 6 12-0 8Research on Separation,Purification and Quality Control of 103 PdWANG Xiaomingl.2-3,DUAN Feil-23,MA Chengweil-23,CHU Haomiao1.23,LI Guang,WANG Chunlin.,WANG Chengzhi.,WEN Kai-.(1.HTA Co.,Ltd,Beijing 102413,China;2.CAEA Center of Ercellence on Nuclear TechnologyApplications for Engineering and Industrialization of Radiopharmaceuticals,Beijing 102413,China;3.CNNC Engineering Research Center of Radiopharmaceuticals,Beijing 102413,China)Abstract:103 Pd is commonly used in brachytherapy,especially in the aspect of prostatecancer and choroidal melanoma treatment.At present,103 Pd is mainly produced byproton bombardment of rhodium target by cyclotron,and purified by extraction or ionexchange resin.In this work,the separation effects of AG 1-X 8 and AG MP-1 anionicresins were compared by using simulated samples under different chemical procedures,including such as hydrochloric acid concentrations of samples,elution methods,compo-收稿日期：2 0 2 3-0 6-2 7；修回日期：2 0 2 3-0 9-2 7基金项目：中核集团“青年英才”项目第6 期sition of desorption solutions.Under the optimized condition,using AG 1-X 8 resin,Rhmatrix and other metal impurities are eluted by 6 mol/L HCl and 0.03 mol/L HCl.Pdis desorbed by mixing 1 mol/L ammonia and 1 mol/L ammonium chloride in equalvolume,the recovery of Pd is nearly 10o%,and the product has the largest Pd/Rhratio.By this method,three batches of 103 Pd were produced,and the radioactive concen-tration,specific activity and radionuclide purity of 103 Pd were greater than 6 GBq/mL,800 GBq/mg(EOS)and 99.9%,respectively.According to the requirements of the 2020edition of the Chinese Pharmacopoeia for detection methods,the methodological valida-tion of the analytical methods for the purity of radionuclide and the content of Pdelements was carried out in terms of exclusivity,limit of detection and limit of quantifi-cation,linearity,precision and accuracy,to ensure the accuracy and reliability of thetest results.Key words:103 Pd;Rh target;separation and purification;quality control;verification103Pd核素是放射性近距离照射治疗应用最为广泛的核素之一，其临床应用主要以粒籽源形式进行前列腺癌的治疗 1-4。10 3Pd的半衰期为16.9 9 d,平均光子能量约为2 1keV，临床处方的初始剂量率为2 0 2 4 cGy/h,与另一种普遍使用的12 5I核素相比，具有更短的半衰期和更高的初始剂量率。通过长期的临床对比研究显示，10 3Pd粒籽源可以实现对前列腺癌患者良好的生化和临床控制 5-6 。10 3Pd核素同时广泛应用于脉络膜黑色素瘤的敷贴治疗 7-8 ，人血白蛋白10 3 Pd微球对恶性肿瘤的治疗研究亦有报道 9。目前，国内尚无批准商业化的10 3Pd粒籽源和敷贴器，在缺乏临床应用的背景下，对核素制备及质量控制的研究亦少见报道。10 3Pd核素可以通过反应堆或加速器辐照靶材制备 3，其中加速器通常以辐照靶材，通过10 3Rh(p,n)103Pd核反应制备得到13Pd核素，以天然银靶通过Ag(p，x n）10 3Pd 核反应制备10 3Pd核素亦有报道 1-12。10 Pd的分离纯化主要为萃取法 13-16 和离子交换树脂法1-12.17-2 0 1两类方法，其中萃取法多使用如氯仿、丁二酮、-呋喃二等有毒有害溶剂，而离子交换树脂法通常使用无机酸或盐，对实验人员和环境更为友好。本研究以Cyclone-30（C-30)加速器辐照佬靶，硫酸氢钾熔融法溶解靶材，将待分离样品转化为盐酸体系的待分离溶液，实验并优化了不同树脂、淋洗液用量及程序、解吸液组成等条件后，确定了分离纯化方法，对得到的10 3Pd核素样品的比活王晓明等：10 3Pd核素分离纯化方法研究及质量控制1.1主要仪器7800型电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS)：美国安捷伦公司；高纯锗谱仪：美国ORTEC公司；CRC-55tW型活度计：美国CAPINTEC公司。1.2材料与试剂AG1-X8阴离子树脂（2 0 0-40 0 目）、AGMP-1阴离子树脂（2 0 0-40 0 目）：加拿大Bio-Rad公司；高纯盐酸：美国赛默飞公司；氯化铵、氨水：分析纯，Sigma-Aldrich公司；ICP-MS混合标准溶液（含Fe、Cu、Zn 等）：美国安捷伦公司；Rh、Pd 元素标准溶液：Sigma-Aldrich公司。2实验方法2.1分离纯化方法的建立及优化2.1.1分离纯化模拟样品取Rh、Pd、ICP-MS混合标准溶液，配制成上述成分浓度依次为1 0 0 0 g/mL、15 g/mL、0.1 g/mL 的混合溶液，配制成不同HCI浓度的模拟样品。分别将分离纯化模拟样品的HCI浓度调整为3mol/L和6 mol/L，各平行配制两份，分别以AG 1-X 8和 AG MP-1树脂进行分离纯化,样品上柱后淋洗程序依次为0.0 3mol/LHCl,10 mLX10 次;6 mol/L HCl,10 mLX10 次;纯化水,5mL2次；随后以5%氨水或氨水-氯613度、放射性核纯度和放射性浓度进行了质量控制并完成了各关键检测方法的验证。1仪器与材料614化铵混合溶液解吸Pd。从上柱液开始收集过柱溶液,以 ICP-MS 测定 Rh、Pd 以及 Fe、C u、Zn元素杂质的含量，根据体积计算Rh和Pd的绝对量，据此绘制淋洗曲线。2.1.2熔融法模拟样品取佬金属靶材,研磨成金属粉末，按照摩尔比1：50 加人过量硫酸氢钾，置于马弗炉中450 恒温1h，再升温至700恒温3h后停止加热，冷却至室温后取出；加入适量1mol/LHCl,加热使烧结物完全溶解，冷却过滤残渣后，以NaOH溶液调节pH至10 12,形成沉淀，抽滤并用纯化水洗涤沉淀3次，最后将沉淀溶解于6 mol/LHCl中，定量加人Pd标准溶液，制备得到熔融法模拟样品。2.1.3分离程序将树脂以湿法装柱（柱床1 cm10 cm),以6 mol/L HCl和纯化水交替清洗树脂后备用；样品上柱前以待分离样品相同浓度HCl溶液平衡树脂；将样品一次性上柱,依次以 6 mol/L HCl、0.0 3 m o l/L H C l、纯化水淋洗Rh及杂质元素，以5%氨水或1mol/L氨水与1mol/L氯化铵1：1混合溶液（氨水-氯化铵混合溶液）解吸Pd。2.1.4方法优化以靶材进行13Pd核素的制备，靶材的量为克级，辐照生成的10 3Pd含量为微克级，相差约5个数量级，因此的去除率和10 3Pd核素的回收率可以作为评判分离纯化方法的重要参数。本实验以张春富等 17-18 报道的分离方法为基础，通过实验不同盐酸浓度的模拟样品、杂质淋洗程序及淋洗液用量、不同类型树脂，以及不同成分的解吸液，完成分离纯化方法的优化。2.2103Pd样品的制备及质量控制2.2.1103Pd样品的制备备10 3Pd样品的制备程序主要包括靶的制备、加速器辐照靶材、熔融法制备待分离样品溶液和分离纯化，具体如下。（1）钯的制备。称取不少于5g的硫酸溶液,其中的质量分数为10%（/），将10 mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到硫酸溶液中，采用冰水浴控制溶液温度，不断搅拌，调节pH至10 12。抽滤后以浓硫酸溶解沉淀，得到改性处理后的硫酸溶液。分取适量改性硫酸溶液，稀释后调节溶液中硫酸含量至13 mol/L,加人适量氨基磺酸得到硫酸镀同位素第36 卷液。以脉冲电镀法将电镀至铜靶片上，靶片上质量厚度大于150 mg/cm。（2）加速器辐照靶材。C-30加速器辐照靶片，其中质子能量为15.5MeV，束流强度200A，根据拟制备的10 3Pd量确定辐照时间。（3）熔融法制备分离样品溶液。靶片辐照完成后转移至热室，使用油压机切除大部分铜靶片,以9 mol/L HNO：溶解除去剩余的铜，得到含10 3Pd核素的佬金属碎片。将碎片研磨后置于石英埚中，加人适量硫酸氢钾，在马弗炉中于7 0 0 条件下形成块状烧结物，以稀盐酸溶解烧结物使其完全溶解，加入氢氧化钠溶液使及10 3Pd形成沉淀，抽滤并清洗沉淀物,最后以6 mol/L HCl 溶解沉淀物，得到待分离样品溶液。（4）分离纯化。将AG1-X8树脂以湿法装柱，以6 mol/LHCl和纯化水各10 mL交替淋洗3次后，使用2 0 mL的6 mol/LHC1平衡树脂，以淋洗程序2 完成样品溶液的分离纯化。取纯化后样品以高纯锗谱仪进行能谱鉴别及放射性核纯度测试，以活度计测试放射性浓度；以ICP-MS测试天然Pd元素含量并计算样品10 Pd的比活度。2.2.2质量控制由于10 3Pd主要用于粒籽源及敷贴器的制备，其质量控制目的是在确定的制备工艺条件下，可生产出安全、质量稳定可靠的产品。主要质量指标为放射性浓度、放射性核纯度、比活度以及元素杂质含量，其中放射性浓度、放射性核纯度、元素含量分别通过活度计、高纯锗谱仪和ICP-MS分析测试得到,由于ICP-MS测得的 Pd元素为不包含103Pd的天然Pd元素的含量，因此需要结合103Pd的活度计算得到Pd元素的总量，具体过程如下：根据公式（1）计算得到样品中10 3Pd的质量，以ICP-MS测得的天然Pd的含量及样品体积计算出样品中天然Pd的质量，最后根据公式(2)计算得到样品中10 3Pd的比活度。A.M.T/21000m=NAIn2式中，m为10 3Pd的质量，mg;A为样品的总活度，Bq;M为10 3Pd的摩尔质量数，g/mol;Ti/2为10 3Pd的半衰期,s;NA为阿伏伽德罗常数,mol-1。(1)第6 期式中，a为10 3Pd的比活度；A为样品的总活度，GBq;m为样品中10 3Pd的质量，mg；mn 为样品中天然Pd元素的质量。2.3分析方法验证参照中国药典2 0 2 0 版四部分析方法验证指导原则（通则910 1)，对10 3Pd核素产品检验的关键方法，包括放射性核纯度和Pd元素含量进行方法学验证，验证项目主要为专属性、检测限（探测下限）和/或定量限、线性范围、精密度、准确度。3结果与讨论3.1分离纯化模拟样品模拟样品淋洗曲线示于图1。由图1结果可见，上述各条件均可实现Rh和Pd的有效分离，但3mol/LHCl和6 mol/LHCl样品溶液体系的淋洗曲线存在显著差异，6 mol/L HCl体系上柱阶段Rh在树脂上不易吸附,3 mol/LHCl 体系的 Rh 主要在 6 mol/L HCl淋洗阶段被洗脱下来,因此6 mol/L HCl有利于Rh的去王晓明等：10 3Pd核素分离纯化方法研究及质量控制Aam+mn615除；两种类型树脂在相同HC1 浓度的分离过程（2)中，具有近似的淋洗曲线，但从图1a和1b对比可知,6 mol/L HCl体系下 AG MP-1树脂上Rh更容易被洗脱下来。对于两种Pd解吸液的对比，其中a、b 两个条件使用氨水-氯化铵混合溶液解吸Pd,10mL解吸液Pd的回收率96%；图1c、1d 可见，两个条件使用5%氨水解吸Pd,Pd出现了明显的拖尾现象，不利于Pd的回收，因此后续均采用氨水-氯化铵混合溶液进行Pd的解吸。对于主要金属元素杂质，主要考察了可能由靶托、分离热室器具及环境引人的Fe、Cu 和Zn元素，上述4个条件具有相似的洗脱结果，以图1b条件为例，测试结果示于图2。0.0 3mol/LHCl对以上三种元素并不具有显著的洗脱效果,6 mol/L HCI对 Fe、C u 元素具有显著的洗脱效果,Zn元素则在除0.0 3mol/LHCl洗脱过程外的其他各个阶段均有出现，因此使用大量的0.0 3mol/LHC1并不能有效去除常见的元素杂质。3.2淋洗程序优化为明确分离过程中各淋洗液的作用，优选a718400Rh16Pd14300-1210200816100F420F005101520253035淋洗顺序77C800600F400200F0F05101520253035淋洗顺序aAG1-X8树脂，上柱液6 mol/LHCl介质；bAGMP-1树脂，上柱液6 mol/LHCI介质；cAG1-X8树脂，上柱液3mol/LHCI介质;dAGMP-1树脂，上柱液3mol/LHCl介质800600Fu/400F200F0F05101520253035淋洗顺序d?Rh8006Pd卡514321图1钯分离淋洗曲线Fig.1The elution curve of Pd and Rhb600F400200F0051015202553035淋洗顺序718.Rh16Pd1412108642014?Rh.Pd121086n/pd420616淋洗参数，以熔融法制备的模拟样品进行分离纯化方法的进一步优化。根据图1的实验结果，调整分离程序，减少0.0 3mol/LHCl淋洗次数，对比两种树脂纯化效果。以2 0 mL的6 mol/L HCl 分两次平衡树脂柱后,将模拟样品一次性上柱，淋洗程序1:0.0 3mol/LHCl,10 mLX5次;6 mol/L HCl,10 mLX10次;纯4/32005101520253035淋洗顺序图2金属元素杂质淋洗曲线Fig.2The elution curve of Fe,Cu and Zn同位素第36 卷化水，10 mLX1次；氯化铵-氨水混合溶液解吸Pd,10 mLX5 次。淋洗程序1Rh、Pd 淋洗曲线示于图3。由图3可见，淋洗程序1仅在起始阶段减少了0.03mol/LHCl的用量，后续程序与初始方法基本一致，Rh、Pd 可实现有效的分离。但6 mol/L HCl淋洗时仍有大量的Rh被淋洗下来，由此可见Rh更易被6 mol/LHCl淋洗去.Fe除。在此基础上调整高低浓度HCI的顺序，CuZn进行交替淋洗，同时减少淋洗液总的用量，具体为淋洗程序2:6 mol/LHCl,10mLX4次；0.03 mol/L HCl,10 mLX3 次;6 mol/L HCl,10 mLX3 次;0.0 3 mol/L HCl,10 mLX3次;氯化铵-氨水混合溶液解吸Pd,10mLX3次。淋洗程序2 Rh、Pd 淋洗曲线示于图4。淋洗程序2 在样品上柱后直接以6 mol/LHCl淋洗,Rh洗脱效果明显，过程中交替使用高、低浓度HCl,后续过程并未有显著量的Rh被洗脱，605040w/d30201004812162024淋洗顺序a图3淋洗程序1Rh、Pd 淋洗曲线Fig.3The elution curve of elution program 180r71470Fa60F50403020100246810 12 14 16 18淋洗顺序-AG1-X8树脂;bAGMP-1树脂图4淋洗程序-2 Rh、Pd 淋洗曲线Fig.4The elution curve of elution program 2aRhPdAG 1-X8树脂;bAG MP-1树脂RhbPd12108642071081620b605040302010004812162024淋洗顺序90r80F70F60FSu/d50F403020F10F0F0246810 12 14 16 18淋洗顺序RhPdRhPd108642121086420第6 期最终解吸得到的样品中,Rh的总量较程序1得到的样品更低，推测交替淋洗过程Rh被进一步降低。同时纯化步骤进一步缩短，分离程序得到优化。两种淋洗程序分离纯化对比结果列于表1。两个分离程序对Rh 的去除率均大于99.9%；使用10 mL氨水-氯化铵混合解吸液时，AG1-X8树脂对Pd回收率分别为98.38%和10 4.41%,略高于AGMP-1树脂的96.13%和95.0 6%，但无显著性差异；此时，Pd解吸液中Pd/Rh,淋洗程序2 高于淋洗程序1约2.54.9 倍，说明淋洗程序2 对Rh的去除更彻底；同时，淋洗程序2 中AG1-X8树脂较AGMP-1M的Pd/Rh高1.7 倍；当解吸液体积增大至2 0 mL时,Pd/Rh 反而降低，说明增大解吸液用量后有更多残留在树脂上的Rh被洗脱，因此不宜增大解吸液的用量。综上分析，使用AG1-X8树脂，以淋洗程分离Rh去除率/树脂Pd回收率/程序%1AG1-X8AG MP-1 M2AG 1-X8AG MP-1 M王晓明等：10 3Pd核素分离纯化方法研究及质量控制Table 1 Comparison of two different elution program10mL解吸液Fe、Cu、Zn 总量/Pd/Rh%99.9498.3899.9196.1399.99104.4199.9995.06617序2 纯化模拟样品，不仅可以获得较高的Pd回收率，在解吸液中Rh的量相对最少，淋洗液用量较文献方法减少约1倍；此条件的解吸液中,Fe、C u、Zn 杂质总含量小于0.3g/mL,表明杂质元素控制在较低水平，因此确定淋洗程序2作为优选方法进行后续热实验样品的分离纯化。3.3质量控制及分析方法验证为确保产品检验所用分析方法准确、可靠，对放射性核纯度及Pd元素含量的ICP-MS分析方法进行了方法学验证，验证项目主要包括专属性、检测限（探测下限）和/或定量限、线性范围、精密度以及准确度。放射性核纯度验证结果列于表2,10 3Pd特征谱示于图5;Pd元素含量分析验证结果汇总列于表3。对三批次辐照佬靶并以熔融法制备得到的样品进行分离纯化，得到的10 3Pd样品的检验数据列于表4。结果表明，以淋洗程序2 可以纯化制备获得质量稳定的10 3Pd样品。表1两种淋洗程序对比Pd回收率/Pd/Rh(g mL-1)%0.660.240.750.223.220.251.860.2320mL解吸液Fe.Cu、Zn 总量/(g:mL-1)99.660.1799.660.16105.21.6895.861.370.290.240.280.37表2 放射性核纯度分析方法验证结果Table 2Validation results of analytical method for radionuclic purity验证项目可接受标准专属性添加低活度的其他核素时，10 3Pd测量活度偏差土5%。探测下限按照杂质的探测下限计算10 3Pd核纯度：10 3Pd99.9%。线性范围在验证的活度范围内，相关系数R0.99。准确度测量标准10 3Pd溶液，测量活度与标准值偏差土5.0%。精密度重复性：重复测量10 3Pd溶液6 次，相对标准偏差1%。中间精密度：不同日期重复测量10 3Pd溶液，与重复性共12次测试的相对标准偏差2%。验证结果偏差为一0.6 9%99.999%在1.3X1065.6108Bq范围内R=0.99999偏差为一3.36%相对标准偏差为0.46%相对标准偏差为0.51%4结论本研究通过冷实验，对比了AG1-X8和AGMP-1两种树脂在不同分离条件下对靶材中Pd元素的分离纯化效果，确定以前者通COT-Pd618过 6 mol/L HCl 和 0.0 3 mol/L HCl 交替淋洗除去Rh和可能由靶材及环境引入的金属杂质元素，以1 mol/L氨水与1 mol/L氯化铵的等体积比混合溶液解吸目标核素的程序进行Pd的分离纯化。此条件下Rh元素的去除率大于99.9%,Pd元素回收率可接近10 0%。同时，分离程序较文献方法简化，分离纯化时间缩短近一倍，对实验人员及环境更为友好。以此方法，对三批次加速器辐照的佬靶进行分离纯化，并进行样品检验，10 3Pd样品的放射性核纯度、比活度等各项检测结果保持稳定，证明本分离纯化方法可用于制备居里级活度的10 3Pd,实现Table 3Results of validation of analytical method for Pd concentration验证项目可接受标准专属性空白溶液、供试品溶液中的主成分、内标溶液不干扰各待测元素的检出。线性范围以不少于5个浓度标准样品测试结果绘制标准曲线，计算回归方程，相关系数应不小于0.99。定量限以标准溶液定量稀释为定量限供试品，连续6 次测试结果的相对标准偏差不大于15%，测试均值的回收率为7 0%12 5%。精密度平行配制6 份供试品溶液，测试重复性；更换测试人员，在不同时间平行测定6 份供试品溶液，考察中间精密度。重复性测试结果组内RSD不大于15%，与中间精密度测试结果组间RSD不大于32%。准确度取供试品溶液，配制8 0%、10 0%、12 0%的三组不同加标量的准确度供试品，每组3个供试品回收率的组内RSD不大于10%，回收率为70%125%。同位素第36 卷国内10 3Pd核素的商业化生产。107106105-Pd数104103102101表3Pd元素含量分析方法验证结果EOL-Pd2505007501000125015001750能量/keV图5103Pd的能谱图Fig.5spectrum of 103Pd验证结果2%HNO3的空白溶液和内标溶液对Pd检出无干扰；供试品稀释10 0 倍后主成分对Pd的检出无干扰。线性浓度范围为0.2 10 2.8 ng/mL;线性方程y=0.01940.00010464，线性相关系数R=0.999.9。定量限为0.2 ng/mL，6 次测量值的RSD为6.5%，回收率为10 0.0%。6份供试品组内RSD为1.3%，重复性与中间精密度组间RSD为1.2%。三组不同加标量的组内回收率均值为96.4%103.6%,RSD为2.9%4.9%。COI-Pd表4三批次样品测试结果Table 4 Test result of three batches 103 Pd products批次123放射性浓度/(GBqmL-1)8.06.28.7能谱/keV39.75;357.539.74;357.439.74;357.4放射性核纯度/%99.999.999.9比活度/(GBqmg-1)1093921875参考文献：i Sharkey J,Chovnick SD,Behar R J,et al.Out-patient ultrasound-guided palladium 103 brachy-therapy for localized adenocarcinoma of the pros-tate a preliminary report of 434 patientsJ.Urology,1998,51(5):796-803.2Beyer D,Nath R,Butler W,et al.Americanbrachytherapy society recommendations for clini-第6 期王晓明等：10 3Pd核素分离纯化方法研究及质量控制cal implementation of NIST-1999 standards for103 alladium brachytherapyLJ.IInternationalJournal of Radiation Oncology Biology Physics,2000,47(2):273-275.31Hussain M,Sudar S,Aslam M N,et al.A com-prehensive evaluation of charged-particle data forproduction of the therapeutic radionuclide 103 PdLJ.Applied Radiation and Isotopes,2009,67(10):1842-1854.4Chin J,Rumble R B,Kollmeier M,et al.Brachytherapy for patients with prostate cancer:American society of clinical oncology/cancer careontario joint guideline 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