工业甲酸钠标准.doc

工业甲酸钠（sodium formate）
1、 范围
本标准规定了工业甲酸钠的技术要求、采样、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和储存。
本标准适用于合成法制得的甲酸钠产品的质量检验，该产品主要用于生产甲酸、草酸、保险粉和制备还原剂、消毒剂等。
分子式：HCOONa
分子量：68.01（按2001年国际相对原子质量）
2、 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T6678—2003 化工产品采样总则
GB/T4348.2-2002 工业用氢氧化钠中氯化钠含量的测定
GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 1250-1989 极限数值的表示方法和判定方法
GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法
3、 技术要求
甲酸钠质量应符合表1中要求:
表1 甲酸钠的质量要求
项 目
指 标
合 格 品
外 观
白色或微带色结晶粉末，无肉眼可见杂质
甲酸钠含量，%（质量分数） ≥
98.5
水分，%（质量分数） ≤
0.5
铁， ppm（质量分数） ≤
40
氯化钠，ppm（质量分数） ≤
150
硫化物，ppm（质量分数） ≤
50
氢氧化钠，%（质量分数） ≤
0.25
总碱（以Na2CO3计），%（质量分数） ≤
0.25
4、 试验方法
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682-1992中规定的三级水。
试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601-2002、GB/T603-2002规定制备。检验结果的判定按GB/T1250-1989中5.2修约值比较法进行。
4.1 外观的评定： 采用目视评定。
4.2 溶液A制备：称取样品约1.5g(精确至0.0002g),用无CO2水溶解并迅速转移至250mL容量瓶中,加无CO2水定容得溶液A 。
4.3甲酸钠含量测定
4.3.1 原理
由于甲酸钠的Kb=5.6*10-11，这样的弱碱显然不能用标准酸滴定，采用在碱性下甲酸钠与高锰酸钾充分反应并生成二氧化锰沉淀，沉淀在酸性中用草酸溶解，最后用高锰酸钾滴定过量的草酸，即可求得甲酸钠含量。其化学反应如下:
2KMnO4+3HCOONa+NaOH==2Na2CO3+K2CO3+2MnO2↓+2H2O
MnO2+H2C2O4+H2SO4==MnSO4+2CO2↑+2H2O
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O
4.3.2 试剂和溶液
4.3.2.1高锰酸钾标准滴定溶液：C（1/5 KMnO4）=0.1000mol/L；
4.3.2.2草酸标准滴定溶液：C（1/2H2C2O4）=0.1000mol/L；
4.3.2.3硫酸溶液：10%；
量取55mL浓硫酸缓慢加入适量水中，边加边搅拌，冷却后稀释至1000 mL。
4.3.2.4氢氧化钠溶液：100g/L。
4.3.3 测定步骤
用移液管准确吸取4.2中的溶液A 5mL置于250mL锥形瓶中，加少量纯水及2滴氢氧化钠溶液，再准确加入20mL高锰酸钾标准溶液，在70℃水浴中加热10分钟，稍冷却，加入10mL硫酸溶液，再准确加入20mL草酸标准溶液，充分摇动，用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈粉红色, 30秒内不消失即为终点。
以质量分数（%）表示甲酸钠含量X1，按（1）式计算：
… ………(1)
式中： C1—高锰酸钾标准滴定溶液实际浓度的数值，mol/L；
C2—草酸标准溶液实际浓度的数值，mol/L；
V2—加入高锰酸钾标准溶液体积的数值，mL；
V4—滴定中消耗高锰酸钾标准滴定溶液体积的数值，mL；
V3—加入草酸标准溶液体积的数值，mL；
m—试样质量的数值，g；
0.034—与1.00mL高锰酸钾标准滴定溶液[C（1/5 KMnO4）=1.000mol/L]相当的以克表示的甲酸钠的质量。
4.3.4允许误差
甲酸钠含量两次平行测定结果之差不应大于0.5﹪（质量分数），取算术平均值为测定结果。
4.4 氢氧化钠含量测定
4.4.1 原理
在样品中加入适量氯化钡使碳酸盐沉淀后用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量。
4.4.2 试剂和溶液
4.4.2.1盐酸标准滴定溶液：C（HCl）=0.1000mol/L；
4.4.2.1氯化钡溶液：100g/L；
4.4.2.3酚酞指示剂：10g/L。
4.4.3 测定步骤
称取样品约2g(精确至0.0002g),用适量纯水溶解后置于250mL锥形瓶中，再加20mL氯化钡溶液，加酚酞指示剂2-3滴，用盐酸标准溶液滴定至红色刚好消失即为终点。
以质量分数（%）表示氢氧化钠含量X2，按（2）式计算：
…………(2)
式中：V1—滴定中消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，mL；
C1—盐酸标准滴定溶液实际浓度的数值，mol/L；
m—试样质量的数值，g
0.040—与1.00mL盐酸标准滴定溶液[C（HCl）=1.000mol/L]相当的以克表示的氢氧化钠的质量。
4.5总碱测定
4.5.1 原理
用盐酸直接滴定样品中碳酸钠和氢氧化钠总量，计算总碱含量。
4.5.2 试剂和溶液
4.5.2.1盐酸标准滴定溶液：C（HCl）=0.1000mol/L；
4.5.2.2氯化钡溶液：100g/L；
4.5.2.3酚酞指示剂：10g/L。
4.5.3 测定步骤
称取样品约2g(精确至0.0002g),用适量纯水溶解后，置于250mL锥形瓶中，加10g/L酚酞指示剂2-3滴，用C(HCl)= 0.1mol/L标准溶液滴定至红色刚好消失即为终点。
以质量分数（%）表示总碱（以Na2CO3计）含量X3，按（3）式计算：
…………(3)
式中：V1—4.4.3中滴定氢氧化钠消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，mL；
V2—滴定中消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，mL；
C1—盐酸标准滴定溶液实际浓度的数值，mol/L；
m—试样质量的数值，g
0.106—与1.00mL盐酸标准滴定溶液[C（HCl）=1.000mol/L]相当的以克表示的碳酸钠的质量。
4.6 水分测定
准确称取试样约2g((精确至0.0002g),放于已恒重的称量瓶中,在105℃烘3小时至恒重,放于干燥器中冷却至室温,称重。
以质量分数（%）表示水分含量X4，按（4）式计算：
…………(4)
式中： m1—干燥前试样和称量瓶质量的数值,g
m2—干燥后试样和称量瓶质量的数值,g
m—试样质量的数值，g
4.7氯化钠含量测定
4.7.1原理
试样中的氯离子全部取代硫氰酸汞中的硫氰酸根离子，被取代的硫氰酸根离子与硝酸铁反应生成硫氰酸铁，显红色，在波长450nm处，对有色溶液进行光度测定，反应式如下：
2NaCl+Hg(NO3)2===HgCl2+2NaSCN
3NaSCN+Fe(NO3)3===3NaNO3+Fe(SCN)3
4.7.2试剂和溶液
4.7.2.1 硝酸（HNO3）:AR ；
4.7.2.2 硝酸铁［Fe（NO3）3.9H2O］：AR ；
4.7.2.3过氧化氢（H2O2）:AR ；
4.7.2.4硝酸铁溶液：8g/L（以Fe计）。
在500mL锥形瓶中，加入约4.0g纯铁（纯度＞99.5%），精确至0.01g，加80mL水，再小心加入80mL硝酸（AR），在通风柜中将溶液缓慢加热至沸腾，待反应进行完毕，亚硝酸气全部被驱除后，再加入几滴过氧化氢（AR），使溶液脱色，继续煮沸2分钟，停止加热，冷却后将溶液全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.7.2.5硫氰酸汞溶液：0.5g/L；
称取0.1g硫氰酸汞[Hg(SCN)2],称准至0.0001g，置于250mL烧杯中，加30mL无水乙醇，在不断搅拌下，再加150mL温水，使之溶解。然后，将溶液过滤至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.7.2.6 氯化钠标准溶液：0.1mg/mL；
称取预先在500℃—600℃灼烧至恒重的氯化钠基准试剂0.1g，精确到0.0001g，置于烧杯中，加入少量水溶解，再将溶液全部移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.7.2.7氯化钠标准溶液：0.01mg/mL；
吸取20.0mL氯化钠标准溶液（f），置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.7.2.8酚酞指示溶液：10g/L。
4.7.3仪器和设备:一般实验室仪器和分光光度计。
4.7.4标准曲线的绘制
4.7.4.1 标准比色溶液的配制
依次吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、15.0mL氯化钠标准溶液（g），分别置于50mL容量瓶中。然后，在每个容量瓶中依次加入5mL硝酸、5mL硝酸铁溶液和20mL硫氰酸汞溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置30分钟显色。
4.7.4.2标准比色溶液吸光度的测定
用分光光度计，于波长450nm处，以水调整分光光度计零点，选用5cm吸收池进行吸光度的测定。
4.7.4.3标准曲线的绘制
以50mL标准比色溶液中氯化钠的质量（mg）为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，扣除空白溶液的昅光度，绘制标准曲线。
4.7.5 测定步骤
称取20g甲酸钠样品，称准至0.01g，用水溶于200mL容量瓶中，加1—2滴酚酞作指示剂，用硝酸中和至无色，用水稀释至刻度，摇匀。再从该稀释溶液中移取10mL试样溶液，置于50mL容量瓶中，依次加5mL硝酸、5mL硝酸铁溶液和20mL硫氰酸汞溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置30分钟显色。同时做空白试验（加10mL水于50mL容量瓶中，其余步骤同试样测定）。
以质量分数（%）表示氯化钠含量X5，按（5）式计算：
…………(5)
式中：m1—试液吸光度相对应的氯化钠的质量，mg；
m0—空白试液相对应的氯化钠的质量，mg；
m—试样质量的数值，g
4.8硫化物测定
4.8.1 原理
在弱酸性条件下，碘与硫代硫酸钠反应生成连四硫酸钠，计算出硫化物含量。
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
4.8.2试剂和溶液
4.8.2.1 碘标准滴定溶液：C（1/2I2）=0.01000mol/L；
4.8.2.2 冰乙酸溶液：20%；
4.8.2.3 淀粉指示剂：5g/L；
4.8.3 测定步骤
称取样品约5g（精确至0.0002 g）于250mL锥形瓶中，加水20mL，冰乙酸10mL，加淀粉指示液1mL，用碘标准溶液滴定至试液呈蓝色，在30秒内不消失即为终点。
以质量分数（%）表示硫化物（以Na2S2O3计）含量X6，按（6）式计算：
…………(6)
式中：V—滴定中消耗碘标准滴定溶液体积的数值，mL；
C—碘标准滴定溶液实际浓度的数值，mol/L；
m—试样质量的数值，g
0.158—与1.00mL碘标准滴定溶液[C（1/2I2）=1.000mol/L]相当的以克表示的硫代硫酸钠的质量。
4.9铁含量测定
4.9.1 原理
用抗坏血酸将试样中的Fe3+还原成Fe2+，在PH值为2—9时，Fe2+与1，10-菲啰啉生成橙红色络合物，在分光光度计最大吸收波长（510nm）处测定其吸光度。
4.9.2试剂和溶液
4.9.2.1对硝基酚溶液：2.5g/L；
4.9.2.2氨水溶液：1+1 ；
4.9.2.3盐酸溶液：1+1 ；
4.9.2.4乙酸—乙酸钠缓冲溶液：PH=4.5，称取164g乙酸钠（CH3COONa.3H2O）,用适量水溶解后加入84mL乙酸（AR），用水稀释至1000mL。
4.9.2.5 10-菲啰啉溶液：2.0g/L溶液；
4.9.2.6 抗坏血酸溶液：20g/L，称取10g抗坏血酸溶于适量水中，加入0.2gEDTA固体及8.0mL甲酸，用水稀释至500mL。
4.9.2.7铁标准溶液：1mL含有0.0100mg铁。
4.9.2.7.1 称取0.702g六水合硫酸亚铁铵（准确至0.0001g），溶于200mL水中，加入10mL硫酸，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
1mL含有0.010mg铁；
4.9.2.7.1 取上述溶液稀释10倍，只限当日使用。
4.9.3 仪器
4.9.3.1 分光光度计
4.9.3.2 3cm比色皿
4.9.4 曲线绘制
分别取上述铁标液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于七个100ml容量瓶中，分别加入约40mL，用1+1HCl或氨水调PH≈2，然后加入2.5mL抗坏血酸，10mL乙酸缓冲溶液，5mL邻菲罗啉，用水稀释至刻度，摇匀，放置15分钟。
以不加铁标准溶液的参比液调整仪器的吸光度为零，在波长510nm处，用3cm比色皿，测定标准参比液的吸光度。
以100mL标准参比液所含铁的质量（mg）为横坐标，与其相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。
4.9.5 测定步骤
称量试样约3g（精确至0.0002g），置于150mL烧杯中，加入15 mL浓盐酸，加热煮沸5分钟，冷却后，移入100mL容量瓶中，用1+1盐酸调PH≈2 (用精密PH试纸检查)。加2.5mL抗坏血酸，10mL缓冲溶液，5mL邻菲啰啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置15分钟,在510nm波长下，用3cm吸收池，以水为对照，测量试液和空白试液的吸光度，分别记为A、A0。
空白试液的制备：除不加试样（加入50mL水）,其余步骤同试样测定。
以质量分数（%）表示铁(Fe)含量X7，按（7）式计算：
…………(7)
式中：m1—试液吸光度相对应的铁的质量，mg；
m0—空白试液相对应的铁的质量，mg；
m—试样质量的数值，g
5 检验规则
5.1 产品应由公司质量检验部门根据本标准的要求进行检验,合格后方可出厂。
5.2 采样方法
采样袋数应根据GB/T6678-2003中规定的按袋数进行采样（当n≤10时,采样为全部单元,当11≤n≤49时,采样点不得少于11）,采样工具为探针，从袋口一边斜插至对边的3／4处采取均匀样品,所采样品量不得少于1000g。也可在包装时根据批量按一定的间段时间在包装处采取样品。将所取的样品混匀，分装于两个清洁干燥的带盖磨口瓶中，粘贴标签，注明产品名称,取样日期及批号，一瓶做分析检验，另一瓶保留30天备查。
5.3复检
本标准中产品质量指标合格判断,采用GB/T1250中”修约值比较法”。如果检验中有一项结果不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中取样进行检验，重新检验的结果，即使只有一项不符合要求时，则整批产品不能验收。
5.4标志、标签
甲酸钠包装袋上应注明：产品名称、等级、净含量、生产厂名称、厂址、标准编号、批号、生产日期等。
5.4 包装、运输和贮存
5.4.1包装
甲酸钠包装应结实、严密、无破损、无渗漏,有防潮措施，每袋净含量25kg，其他型式的包装可根据运输、贮存、应用的要求进行。
5.4.2运输
本产品运输时应装在清洁、干燥带篷的货车或船舱中。
5.4.3贮存
本产品应贮存于干燥、清洁、通风的仓库内，不得露天堆放，防止吸潮。