有机合成14-5.doc

第五节 有机合成
级别
A级(基础)
1～7　13　14
B级(能力)
8～12　15　16
一、选择题(每小题4分，共40分)
1．(2010·长沙模拟)某羧酸衍生物A，其化学式为C6H12O2，实验表明A和NaOH溶液共热
生成B和C，B和盐酸反应生成有机物D，C在一定条件下催化氧化为D，由此判断D
的结构简式为 (　　)
A．CH3CH2COOCH2CH2CH3　　B．CH3CH2CHO
C．CH3CH2CH2OH D．CH3CH2COOH
解析：由AB＋C，B与盐酸反应生成D可知A为酯，C为醇，D为羧酸。又因
C催化氧化生成D，则C、D分子中碳原子个数相等，D应为丙酸，其结构简式为
CH3CH2COOH。
答案：D
2．下列合成有机高分子材料的化学方程式和反应类型不正确的是 (　　)

解析：D项，反应除生成高分子外，还有小分子H2O生成，属于缩聚反应。
答案：D
3．下列反应可以使碳链增长的是 (　　)
A．CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热
B．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共热
C．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的水溶液共热
D．CH3CH2CH2CH2Br(g)和Br2(g)光照
解析：CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热，发生取代反应生成CH3CH2CH2CH2CN，使碳
链增加一个碳原子；而B发生消去反应生成烯烃，碳链不变；C发生取代反应生成醇，
碳链不变；D发生取代反应生成多溴代烃，碳链也不变。
答案：A
4．链状高分子化合物 可由有机化工原料R和其他有机
试剂，通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是 (　　)
A．1丁烯 B．2丁烯 C．1,3丁二烯 D．乙烯
解析：从链状有机物分析：合成该高分子化合物的单体为HOOC—COOH和
HOCH2CH2OH，R经过加成、水解、氧化可生成HOOC—COOH，而其水解后的产物为
HOCH2CH2OH，故该有机物为乙烯。
答案：D
5．用乙炔为原料制取CH2Br—CHBrCl，可行的反应途径是 (　　)
A．先加Cl2，再加Br2 B．先加Cl2，再加HBr
C．先加HCl，再加HBr D．先加HCl，再加Br2
解析：CHCH―→CH2Br—CHBrCl引入两个Br，1个HCl。
答案：D
6．下面是有机合成的三个步骤：①对不同的合成路线进行优选；②由目标分子逆推原料分
子并设计合成路线；③观察目标分子的结构。正确的顺序为 (　　)
A．①②③ B．③②① C．②③① D．②①③
解析：有机合成中首先确定目标，然后推理，最后确定路线。
答案：B
7．(2010·山西太原一模)乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发
生两类不同的反应类型：

1,4­二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得：

其中的A可能是 (　　)
A．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸
解析：根据题示信息，可以得出1,4­二氧六环是由乙二醇通过分子间脱水反应的方式合
成的，结合官能团在各反应条件下变化的特点，各物质的结构可借助于逆向思维的方式
得以推知：

答案：A

8．人造象牙的主要成分的结构简式是CH2—O，可通过加聚反应生成它的单体是(　　)
A．(CH3)2O B．CH3CHO C．CH3OH D．HCHO
解析：逆推法：nXCH2—O，则：X为CH2O。
答案：D
9．(2010·长沙模拟)药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示
的一系列反应。则下列说法正确的是 (　　)

A．根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚
B．G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有一种
C．上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、G

D．A的结构简式为

解析：A项，易推知D为苯酚、F为三溴苯酚；B项，G的同分异构体中属于酯且能发
生银镜反应的有：HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2两种；C项，D是苯酚，不发生

水解反应；D项，综合推知A的结构简式为 ，所以答案为D。

答案：D
10．(2010·西安联考)伞形酮可用作荧光指示剂和酸碱指示剂。其合成方法为：

下列说法正确的是 (　　)
A．每个雷琐苯乙酮、苹果酸和伞形酮分子中均含有1个手性碳原子
B．雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应
C．1 mol雷琐苯乙酮跟足量H2反应，最多消耗3 mol H2
D．1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH
解析：A项，雷琐苯乙酮、伞形酮分子中不含手性碳原子，苹果酸中含有1个手性碳原
子，故不正确；B项，雷琐苯乙酮和伞形酮中均有酚羟基，故都能跟FeCl3溶液发生显
色反应，正确；C项，1 mol雷琐苯乙酮最多消耗4 mol H2(即苯环消耗3 mol H2，C===O
双键消耗1 mol H2)；1 mol伞形酮与氢氧化钠反应时，酚羟基消耗1 mol氢氧化钠，酯
水解消耗2 mol氢氧化钠(酯水解生成1 mol酚羟基)，故不正确。
答案：B

二、非选择题(本题包括4个大题，共60分)
11．(15分)(2008·上海，29)已知：CH2===CH—CH===CH2＋CH2===CH2
物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备
方法及由A引发的一系列化学反应。

请回答下列问题：
(1)写出反应类型：反应①_______________________________________________________________________，
反应③__________________。
(2)写出化合物B的结构简式：________________________________________________________________________。
(3)写出反应②的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)写出反应④的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(5)反应④中除生成E外，还可能存在一种副产物(含 结构)，它的结构简式为

________________________________________________________________________。
(6)与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________(填写字母)。
a．醇 b．醛 c．羧酸 d．酚
解析：由框图中A的生成关系可知①是2分子HCHO和1分子HCCH的加成反应，A的结
构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH，在A→B→GHB→C的转化中，因GHB→C发生酯化
反应必有—OH，可反推A→B时只有1个—OH发生了去氢氧化，故B为
HOCH2CH2CH2CHO；由A→D的分子式变化可知③是发生消去反应，D的结构简式是
CH2===CH—CH===CH2，反应④应结合题目“已知”提示的加成反应书写：
CH2===CH—CH===CH2＋CH2===CH—COOHCOOH。由于
CH2===CH—CH===CH2的结构中只看1个C===C时相当于“已知”信息中的
CH2===CH2，因而有副反应2CH2===CH—CH===CH2 。由

E( )的不饱和度可判断它不可能是酚，因为酚中含苯环，不饱和度至少为

4。
答案：(1)加成反应　消去反应
(2)HOCH2CH2CH2CHO

12．(15分)(2010·福建卷，31)从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成
分：

分子式
C16H14O2
部分性质
能使Br2/CCl4褪色
能在稀H2SO4中水解
(丙)
(1)甲中含氧官能团的名称为________。
(2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物，下同)：

其中反应Ⅰ的反应类型为________，反应Ⅱ的化学方程式为________(注明反应条件)。
(3)已知：
RCH===CHR′RCHO＋R′CHO；
2HCHOHCOOH＋CH3OH
由乙制丙的一种合成路线图如下(A～F均为有机物，图中Mr表示相对分子质量)：

①下列物质不能与C反应的是________(选填序号)。
a．金属钠　b．HBr　c．Na2CO3溶液　d．乙酸
②写出F的结构简式________。
③D有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式
________。
a．苯环上连接着三种不同官能团
b．能发生银镜反应
c．能与Br2/CCl4发生加成反应
d．遇FeCl3溶液显示特征颜色
④综上分析，丙的结构简式为________。
解析：(1)很明显甲中含氧官能团的名称为羟基；
(2)甲在一定条件下双键断开变单键，应该发生加成反应；

催化氧化生成Y为 ；Y在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应。

( 3)①C的结构简式为 ，不能与碳酸钠反应。

②F通过E缩聚反应生成
③D的同分异构体能发生银镜反应，含有醛基，能与Br2/CCl4发生加成反应，说明含有
不饱和双键；遇FeCl3溶液显示特征颜色，属于酚。综合一下可以写出D的同分异构体

结构简式 (或其它合理答案)。

④丙是C和D通过酯化反应得到的产物，由上面得出C和D的结构简式，可以得到丙

的结构简式为

答案：(1)羟基　(2)加成反应

13．(15分)(2010·四川理综卷，28)已知：

以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产
物已略去)：

其中，A、B、C、D分别代表一种有机物，B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。
请回答下列问题：
(1)A生成B的化学反应类型是______________________。
(2)写出生成A的化学反应方程式________________________________________________________________________
(3)B在浓硫酸催化下加热，可生成多种有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式：______、______。
(4)写出C生成D的化学反应方程式：
________________________________________________________________________。
(5)含有苯环，且与E互为同分异构体的酯有______种，写出其中一种同分异构体的结构简式：___________________________________________________________________。
解析：本题考查学生接受信息的能力，根据题目提供的新信息结合已有的知识进行综合
处理。A到B结合B的分子式C4H10O2，可知由乙炔和甲醛反应有2 mol甲醛参与反应。
A到B是与氢气反应属于加成或者还原反应。根据B的分子式可知A与2 mol氢气加成。
B到C是进一步氧化为醛。两端的羟基全部被氧化为醛基。(3)问考查了醇的消去，有三
种消去方式。任写两种即可。(4)要想作对这一问需要仔细观察题目给的信息第二个反应
机理。(5)考查官能团位置异构，即酯基异构。
答案：(1)加成反应(还原反应)

14．(15分)功能性纳米小分子的合成与功能研究是目前有机化学研究的热点问题。
(1)某分子记忆元件的结构简式为：

它的分子式为________，分子中所含的官能团有

________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
(只写两种)。
(2)环蕃A(Cyclophane)和超蕃B(Superphane)是一种光电信息材料，它们的结构如图所
示。

(Ⅰ)下列有关说法正确的是 (　　)
A．环蕃和超蕃互为同系物
B．环蕃不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．环蕃能与液溴、硝酸发生取代反应
D．超蕃的一氯取代物只有一种，二氯取代物有三种
(Ⅱ)环蕃A的合成路线如下：

反应①的反应类型是________，反应③的反应类型是________，反应②的有机产物在
________极生成(填“阴”或“阳”)。
解析：(1)通过结构简式可以看出它的官能团有—NH2、C C、—NO2，任写两个
即可。
(2)(Ⅰ)由环蕃和超蕃的球棍模型可知，它们不可能互为同系物，因为它们的结构不
同；而环蕃中与苯环相连的C原子上有氢原子，可被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪
色；苯环上有氢原子，则也可以和液溴和硝酸发生取代反应；超蕃中，苯环上无氢原
子，所以不能发生取代反应，没有一氯代物和二氯代物。所以本题的答案为C。(Ⅱ)从
环蕃的合成途径可以看出先发生取代反应，再通过电解生成第二种物质，最后由加成
反应生成了环蕃。因反应②中得到电子，则其是在阴极上生成。
答案：(1)C22H14N2O2　碳碳三键、氨基、硝基(任写两个)
(2)(Ⅰ)C　(Ⅱ)取代反应　加成反应　阴