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富集在海水中的元素2.doc

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学案18 富集在海水中的元素(二) ——卤素 [考纲要求] 1.从原子的核外电子排布,了解卤素(单质化合物)的相似性和递变性。2.了解几种重要的含卤素化合物的性质和用途。 知识点一 卤素单质及其化合物的性质 1.Cl2、Br2、I2的物理性质 溴元素主要以______形式存在于海水中,人们把__________称之为“海洋元素”。氯、溴、碘三种元素在元素周期表中排在同一纵列里,都属于____族元素,简称“卤素”。Br2是一种________色____体,易挥发;I2是一种______色____体,易升华。Br2溶解在水中的颜色是________,I2溶解在水中的颜色是____________,Br2溶解在CCl4中的颜色是__________,I2溶解在CCl4中的颜色是__________。 问题思考 1.如何保存液溴?       2.卤素的氧化还原性及海水提取溴、海带中碘元素的检验 (1)卤素单质氧化性的顺序是:Cl2____Br2____I2;阴离子的还原性顺序是:I-____Br-____Cl-。请写出Cl2与NaBr、KI溶液反应的离子方程式:_________________________、 ________________________________________________________________________; Br2与KI溶液反应的离子方程式:__________________________________________。 (2)从海水中提取溴一般要经过________、________、________三步。利用溴的________性,鼓入________或水蒸气,就可将溶解在苦卤中的溴分离出来。 (3)海水中的碘浓度很低,一般从海产品,如海带中提取。      水        ↓   ↓ →→→→→ 问题思考 2.请列举哪些物质能使溴水褪色?             知识点二 卤素离子的检验方法 1.AgNO3溶液——沉淀法 未知液 生成 2.置换——萃取法 未知液 有机层呈 3.氧化——淀粉法检验I- 未知液 ________溶液,表示有I- 问题思考 3.淀粉­KI试纸常用于检验哪些物质?     一、卤素单质的性质比较 1.相似性 (1)除F2外,Cl2、Br2、I2都能与NaOH溶液反应,试写出Br2与NaOH溶液反应的离子方程式:___________________________________________________________________。 (2)都能与金属反应生成卤化物,试写出Na、Fe分别与Br2反应的方程式: ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (3)与一些还原性离子的反应,试写出Br2分别与Fe2+、SO离子方程式: ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 2.递变性 (1)分别写出I2和Fe的反应,及I-和Fe3+的反应,体会卤素单质性质的递变性: ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (2)还有哪些事实说明氧化性Cl2>Br2>I2?       (3)卤素单质为什么具有相似性和递变性?       3.卤素单质的特性 (1)F2能否从水溶液中置换出其他卤素单质?为什么?       (2)你认为卤素单质还有哪些特殊性质?请列举出来。                           典例导悟1 某化学课外小组为了探究卤素单质及化合物的性质,选用以下仪器和药品进行实验,请你帮助完成实验仪器的组装并回答问题。 (1)比较卤素单质的氧化性强弱,各仪器的正确连接顺序(填各接口的字母符号)g接________,______接______,________接________。 (2)装置④烧瓶中反应的化学方程式为_______________________________________。 (3)装置①中的现象是______________,装置②中的现象是______________,装置③的作用是______________。 (4)装置②中反应的离子方程式为________。 (5)若将反应的②中的溶液滴入到KI溶液中,产生的现象是________。 (6)向反应后的①中加入足量的NaOH溶液,产生的现象是________,反应的方程式是 ________________________________________________________________________。 变式演练1 下列关于卤素的叙述中,正确的是(  ) A.溴中溶有少量氯气,可以加入溴化钠溶液再用汽油萃取的方法提纯; B.溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性; C.某溶液与淀粉­碘化钾溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水; D.氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂。 二、卤素互化物和拟卤素 典例导悟2 卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。XX′型卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近。试回答下列问题: (1)卤素互化物BrCl能发生下列反应 H2O+BrCl===HBrO+HCl KBr+BrCl===KCl+Br2 ①写出KI与IBr反应的化学方程式_________________________________________。 ②写出苯(C6H6)与ICl发生取代反应生成一卤代物的化学方程式 ________________________________________________________________________。 (2)下图是部分卤素单质和XX′型卤素互化物的沸点与其相对分子质量的关系图。它们的沸点随着相对分子质量的增大而升高,原因是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)试推测ICl的沸点所处的最小范围_____________________________________。 三、萃取和分液在卤素性质实验中的应用 问题 在做卤素性质实验时,为什么常采用有机溶剂萃取卤素单质?       典例导悟3 用化学方法测定微量碘化物时,必须利用“化学放大”反应将碘的量“放大”,然后再进行测定。下面是“化学放大”反应的实验步骤: ①向含微量I-并且呈中性或弱酸性溶液里加入溴水,将I-完全氧化成IO,煮沸去掉过量的Br2; ②向由①制得的水溶液中加入过量的酸性KI溶液,振荡使反应进行完全; ③在②得到的水溶液中加入足量的CCl4,振荡,把生成的I2从水溶液里全部转移到CCl4中,用分液漏斗分液去掉水层; ④向③得到的CCl4层加入肼(即联氨H2N—NH2)的水溶液,振荡,使I2完全以I-形式从CCl4层进入水层,用分液漏斗分液去掉CCl4层。 经过以上四步得到的水溶液里,含有通过反应而“放大”了的碘,请回答下列问题: (1)写出步骤②的离子方程式,并标出反应的电子转移的方向和数目: ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)将右图所示的分液漏斗中的下层液体放出的操作步骤为: ①________________________________________________________________________。 ②旋开活塞,使下层液体流出到一个小烧杯里,当下层液体全部流出活塞的细孔时,________________________________________________________________________。 ③从漏斗上口倒出上层液体。 ④旋开活塞,将留在颈部的下层液体放出到盛接下层液体的烧杯里。 (3)若忽略实验过程中出现的损失,经过一次“化学放大”的溶液里,I-的量是原溶液里I-的量的_______倍。经过n次“化学放大”的溶液里,I-的量是原溶液里的量的______倍。 变式演练2 实验探究是体验知识的产生或形成过程的基本途径。下面是某同学探究实验报告的一部分,请填空: 实验名称:氯、溴、碘的氧化性强弱比较 实验药品:NaCl溶液、KBr溶液、KI溶液、氯水、溴水、四氯化碳 实验步骤 实验结论 ①NaCl溶液+氯水+1 mL CCl4,振荡,静置,观察四氯化碳层颜色 氧化性从强到弱的顺序:氯、溴、碘 ②KBr溶液+氯水+1 mL CCl4,振荡,静置,观察四氯化碳层颜色 ③KI溶液+氯水+1 mL CCl4,振荡,静置,观察四氯化碳层颜色 (1)完成该实验需用到的仪器是_______________________________________________; (2)CCl4在实验中所起的作用是_____________________________________________ ________________________________________________________________________; (3)在实验②中四氯化碳层颜色变化过程为__________________________________ ________________________________________________________________________; (4)该同学的实验缺陷是_________________________________________________, 改进的办法是______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 1.判断正误 (1)浓硫酸与溴化钠共热制取溴化氢(  ) (2010·上海-8C) (2)在反应KIO3+6HI===KI+3I2+3H2O中,每生成3 mol I2转移电子数为6NA(  ) (2010·江苏-5C) (3)碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度(  ) (2010·全国理综Ⅱ-8B) (4)淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝,4I-+O2+2H2O===2I2+4OH-(  ) (2010·上海-19D) (5)HF、HCl、HBr、HI的热稳性和还原性依次减弱(  ) (2010·山东理综-11B) (6)从HF、HCl、HBr、HI的酸性递增的事实,推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律(  ) (2010·福建理综-8D) 2.(2010·四川理综,27(1))碘是________(填颜色)固体物质,实验室常用________方法来分离提纯含有少量杂质的固体碘。 3.(2010·上海,24)向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色。 完成下列填空: (1)写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学方程式(如果系数是1,不用填写): ________+________+________——________HIO3+________ (2)整个过程中的还原剂是______________________________________________。 (3)把KI换成KBr,则CCl4层变成________色;继续滴加氯水,CCl4层的颜色没有变化。Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)加碘盐中含碘量为20~50 mg·kg-1。制取加碘盐(含KIO3的食盐)1 000 kg,若用KI与Cl2反应制KIO3,至少需要消耗Cl2________L(标准状况,保留2位小数)。 题组一 卤素的性质 1.在盛有溴水的三支试管中分别加入苯、四氯化碳和酒精,振荡后静置,出现下列现象,正确的结论是(  ) A.①加入的是CCl4,②加苯,③加酒精 B.①加入的是酒精,②加CCl4,③加苯 C.①加入的是苯,②加CCl4,③加酒精 D.①加入的是苯,②加酒精,③加CCl4 2.(2010·福州模拟)下列说法正确的是(  ) A.卤素单质(X2)跟水反应的通式是X2+H2O===HX+HXO B.液溴保存在煤油中 C.漂白粉的有效成分是次氯酸钙 D.光照氯水有气泡逸出,该气体是O2 3.(2010·黄冈模拟)某学生做如下实验:第一步,在淀粉­KI溶液中,滴入少量NaClO溶液,并加入少量稀硫酸,溶液立即变蓝;第二步,在上述蓝色溶液中,滴加足量的Na2SO3溶液,蓝色逐渐消失。下列叙述中该同学对实验原理的解释和所得结论不正确的是(  ) A.氧化性:ClO->I2>SO B.蓝色消失的原因是Na2SO3溶液具有漂白性 C.淀粉­KI溶液变蓝是因为I-被ClO-氧化为I2,I2遇淀粉变蓝 D.若将Na2SO3溶液加入氯水,氯水褪色 4.根据下图的转化关系完成下列有关问题: (1)写出①的离子方程式:_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 写出②的离子方程式:___________________________________________________。 (2)推出下列物质或溶液中溶质的化学式:E________;I________。 (3)在上述转化过程中,B、C、F、H氧化能力由弱到强的顺序是(写化学式)__________。 题组二 卤素互化合物和拟卤素 5.“XYn”表示不同卤素之间靠共用电子对形成的卤素互化物(非金属性:X<Y),其化学性质和卤素单质相似。下列说法中正确的是(  ) A.ICl与水反应可生成HCl和HIO,则1 mol ICl参加反应转移电子数为1 mol B.某温度,液态IF5电离:2IF5 IF+IF,则c(IF)·c(IF)不是一个常数 C.BrCl与Zn反应生成ZnCl2和ZnBr2 D.XYn与卤素单质一样都是非极性分子 6.将几滴KSCN(SCN-是“类卤离子”)溶液加入到含有Fe3+的酸性溶液中,溶液变成红色,将该红色溶液分为两份,①一份中加入适量KMnO4溶液,红色褪去;②向另一份中通入SO2,红色也褪去。下列说法不正确的是(  ) A.①红色褪去的原因是KMnO4将SCN-氧化 B.②红色褪去的原因是SO2将Fe3+还原为Fe2+ C.②红色褪去的原因是SO2将SCN-还原 D.SCN-在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为(SCN)2 题组三 化工工艺流程 7.(2010·重庆模拟)海洋中有大量宝贵资源。被称为“海洋元素”的溴,其工业制法为把海水浓缩得盐卤,然后加热到363 K,控制pH为3.5,通入氯气把溴置换出来,然后用一种气体X把溴吹出,再用纯碱溶液吸收,这时,溴转化为溴离子和溴酸根,最后用硫酸酸化,单质溴可从溶液中析出。 (1)把溴吹出的气体X,最可能用下面的____(填序号)。 A.乙烯 B.空气 C.氩气 D.CO2 (2)某同学对上述工艺提出改进意见,认为氧化后直接用有机溶剂萃取出溴即可,你认为其建议是否合理。________(填“是”或“否”),并说明理由 ________________________________________________________________________。 (3)纯碱溶液吸收溴的离子方程式____________________________________________,硫酸酸化得到单质溴的离子方程式为___________________。 (4)工业上曾用惰性电极电解盐卤的方法来获取溴,当用惰性电极电解MgBr2溶液时,除得到溴之外,同时还能得到的产品是____________________________________________。 8.海水是巨大的资源宝库,从海水中提取食盐和溴的过程如下: (1)从海水中可以得到食盐。为了除去粗盐中的Ca2+、Mg2+、SO及泥沙,可将粗盐溶于水,然后进行下列五项操作:①过滤,②加过量NaOH溶液,③加适量盐酸,④加过量Na2CO3溶液,⑤加过量BaCl2溶液。正确的操作顺序是________。 A.①④②⑤③ B.④①②⑤③ C.②⑤④①③ D.②④⑤①③ (2)步骤Ⅰ中已获得Br2,步骤Ⅱ中又将Br2还原为Br-,其目的为 ________________________________________________________________________。 (3)步骤Ⅱ用SO2水溶液吸收Br2,吸收率可达95%,有关反应的离子方程式为____ ________________________________________________________________________, 由此反应可知,除环境保护外,在工业生产中应解决的主要问题是 ________________________________________________________________________。 题组四 实验探究 9.工业上对海水资源综合开发利用的部分工艺流程如下图所示。 (1)电解饱和食盐水常用离子膜电解槽或隔膜电解槽。离子膜和隔膜均允许通过的分子或离子是________。电解槽中的阳极材料为__________。 (2)本工艺流程中先后制得Br2、CaSO4和Mg(OH)2,能否按Br2、Mg(OH)2、CaSO4的顺序制备:________________________________________________________________________, 原因是____________________________________________________________________。 (3)溴单质在四氯化碳中的溶解度比在水中大得多,四氯化碳与水不互溶,故可用于萃取溴,但在上述工艺中却不用四氯化碳,原因是_______________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 【课前准备区】 知识点一 1.Br- 溴元素 卤 深红棕 液 紫黑 固 橙色 深黄色→褐色 橙色→橙红色 紫色→深紫色 2.(1)> > > >Cl2+2Br-===2Cl-+Br2 Cl2+2I-===2Cl-+I2 Br2+2I-===2Br-+I2 (2)浓缩 氧化 提取 挥发 热空气 (3)氯气 知识点二 1.白色 浅黄色 黄色 2.Br- I- 3.蓝色 问题思考 1.盛溴的试剂瓶加水,进行水封,瓶塞再用蜡封,瓶塞不能用橡胶塞。 2.(1)被H2S、SO2、SO、I-等还原剂还原而褪色。 (2)与NaOH等强碱溶液发生自身氧化还原反应而褪色: Br2+2NaOH===NaBrO+NaBr+H2O。 (3)与较活泼金属(如Mg+Br2===MgBr2)反应而褪色。 (4)能与溴发生加成反应的不饱和烃及其衍生物,如烯烃、炔烃等。 (5)能被溴水氧化的、含有醛基的化合物。 (6)能与溴水发生反应的碱性物质,如Na2CO3等。 (7)加入活性炭等吸附剂,使溴水褪色。 3.检验强氧化性物质如Cl2、Br2、FeCl3溶液,O3等,工作原理是I-被氧化成I2而使淀粉变蓝。 【课堂活动区】 一、1.(1)Br2+2OH-===Br-+BrO-+H2O (2)2Na+Br2===2NaBr 2Fe+3Br22FeBr3 (3)Br2+2Fe2+===2Fe3++2Br- Br2+SO+H2O===SO+2H++2Br- 2.(1)Fe+I2FeI2 2Fe3++2I-===2Fe2++I2 (2)①卤素单质和H2反应的条件及氢化物的稳定性:例如F2和H2在暗处即能爆炸(剧烈反应),H2和Cl2光照能爆炸,而Br2和H2则加热才能发生等,且生成的氢化物的稳定性从HF至HI越来越差。 ②Cl2能从KBr、NaI溶液中置换出Br2、I2;Br2能从NaI溶液中置换I2,而不能从NaCl溶液中置换Cl2等。 (3)这是由原子结构决定的,从F→I,原子的最外电子层都有7个电子,都易得1个电子形成稳定结构,而原子半径越来越大,得电子能力逐渐减弱,故所形成的单质具有相似性和递变性。 3.(1)常温下,F2与水剧烈反应:2F2+2H2O===4HF+O2,故不能从水溶液中置换其他卤素单质。 (2)如F2是氧化性最强的单质;Br2在常温下是红棕色液体;碘易升华,遇淀粉变蓝色;Cl2是黄绿色气体等,都是比较特殊的性质。 三、卤素单质在有机溶剂中的溶解度远远大于在水中的溶解度。在卤素性质实验中由于水溶液中卤素含量较小,常利用萃取和分液的方法,将相关物质富集,以便有足够大的含量,从而进行物质检验或测定。 典例导悟 1 (1)c d a b e (2)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O (3)溶液变蓝色 溶液变橙黄色 吸收剩余Cl2 (4)Cl2+2Br-===Br2+2Cl- (5)溶液变棕黄色 (6)蓝色褪去 I2+2NaOH===NaI+NaIO+H2O 解析 根据卤素单质的氧化性强弱来验证,应该将Cl2通入到NaBr和KI溶液中,观察现象。实验中剩余的Cl2必须进行处理,故应用NaOH溶液吸收。根据反应原理知Cl2通入到NaBr溶液中置换出Br2,溶液应变为橙黄色,Cl2通入到KI­淀粉溶液中置换出I2,溶液应变蓝色。①中加入NaOH溶液,I2+2NaOH===NaI+NaIO+H2O,会使蓝色褪去。 2 (1)①KI+IBr===KBr+I2 ②C6H6+ICl―→C6H5I+HCl (2)相对分子质量越大,分子间作用力越强 (3)介于Br2的沸点和IBr的沸点之间 解析 (1)①据KBr+BrCl===KCl+Br2可直接写出。 ②根据— OH+B —Cl===H—O—B+Cl规律,可在H2O分子中,原子位置应该由BCl中的B原子代替,推知当C6H6与Cl发生取代反应时,原子的位置应由原子代替。 (2)卤素单质与XX'型卤素互化物固态时均属于分子晶体,随相对分子质量增大,分子间作用力增强,沸点逐渐升高。 (3)由(2)中规律,ICl的相对分子质量为162.5,与这个值大小最接近的范围是Br2为160,IBr为207,可得。 3、(1) 或者 (2)①取下漏斗口上的塞子[或使塞子上的凹槽(或小孔)对准漏斗上的小孔] ②迅速关闭活塞 (3)6 6n 解析 考查氧化还原和萃取分液的实验操作。,经过该反应得到的I2又和H2N—NH2发生氧化还原反应生成I-,这样得到的I-是原来的6倍,所以经过n次“化学放大”的溶液里,I-的量是原溶液里的量的6n倍。 变式演练 1 AD [B.AgI也具有感光性;C.能氧化I-→I2的还有其他溶液,碘水本身也能与淀粉反应出现蓝色。] 2 (1)试管、量筒、胶头滴管 (2)萃取剂,使生成的Br2、I2溶于其中,便于观察现象 (3)由无色逐渐变为红棕色 (4)不能证明溴的氧化性强于碘 再做一组实验④,步骤为: KI溶液+溴水+1 mL CCl4,振荡,静置、观察CCl4层颜色 解析 利用非金属单质间的置换反应来比较单质的氧化性强弱。Cl2能置换出Br2、I2,Br2能置换出I2,则说明氧化性Cl2>Br2>I2。 【课后练习区】 高考集训 1.(1)× 解析 浓H2SO4能将Br-氧化。 (2)× 解析 应转移5NA。 (3)√ (4)√ (5)× 解析 H-F、H-Cl、H-Br、H-I键能依次减弱,故热稳定性依次减弱,而还原性依次增强。 (6)× 解析 判断非金属性强弱可以根据其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱,而不是氢化物酸性的强弱。 2.紫黑色 升华 3.(1)I2+5Cl2+6H2O===2HIO3+10HCl (2)KI、I2 (3)红棕 HBrO3>Cl2>HIO3 (4)10.58 解析 (2)根据题意,反应过程 中Cl2首先氧化KI生成单质碘,Cl2过量时I2继续被氧化生成HIO3,因此整个过程中还原剂为KI和I2。 (3)Cl2与KBr反应生成单质溴,溴溶于CCl4呈红棕色。Cl2不能继续氧化溴生成HBrO3,因此氧化性HBrO3>Cl2;又因Cl2氧化I2生成HIO3,则氧化性Cl2>HIO3,因此氧化性由强到弱的顺序为HBrO3>Cl2>HIO3。 (4)根据题意,发生反应为:2KI+Cl2===2KCl+I2,I2+5Cl2+6H2O===2HIO3+10HCl。因此存在关系式: 3Cl2 ―→ HIO3―→KIO3―→I 3Cl2    I 3×22.4 L 127 g V(Cl2)  1 000 kg×20×10-3 g·kg-1 则=,解得V(Cl2)=10.58 L。 考点集训 1.C 2.CD [2F2+2H2O===4HF+O2,故A项错;少量的液溴利用水封保存,故B项错;漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2,有效成分是Ca(ClO)2,故C项正确;光照氯水时,2HClO2HCl+O2↑,产生的气体是O2,故D项错。] 3.B [SO具有强还原性,可被ClO-和I2氧化;第二步溶液蓝色消失是SO还原I2的结果。] 4.(1)①MnO2+2Cl-+4H+Mn2++Cl2↑+2H2O ②Br2+2I-===2Br-+I2 (2)KCl AgBr (3)I2<Br2<Cl2<MnO2 解析 由题意知,H使淀粉溶液呈蓝色说明 H为I2;因F(橙色)+G(钾盐)―→I2+D,所以F为溴水,D为KBr,I为AgBr;又因为C+KBr―→Br2+E,说明C的氧化性比Br2强,则C可能为Cl2,E为KCl;B为黑色粉末为MnO2,A为浓盐酸。 5.C [+H2O===H+H O没有化合价变化,是非氧化还原反应,A项错;XYn是不同卤素原子形成的化合物,若n=1,则一定是极性分子,D项错。] 6.C [红色溶液中含有Fe3+、SCN-,其中SCN-具有还原性,能与KMnO4反应,Fe3+具有氧化性能与SO2反应,由于反应后Fe3+、SCN-都消失,红色褪去。] 7.(1)B (2)否 需大量萃取剂,污染大,利用率低 (3)3Br2+3CO2-3===5Br-+BrO+3CO2↑ 5Br-+6H++BrO===3Br2+3H2O (4)Mg(OH)2和H2 8.(1)C (2)富集溴元素 (3)Br2+SO2+2H2O===2Br-+SO+4H+ 强酸对设备的腐蚀 9.(1)阳离子(Na+) 钛(石墨) (2)否 如果先沉淀Mg(OH)2,则沉淀中会夹有杂质CaSO4沉淀,产品不纯 (3)分离Br2和四氯化碳工艺复杂,设备投资大,经济效益低,同时引起污染 解析 依据海水资源开发的图示和氯碱工业工业中隔膜得效果,逐步逆推,并注意每步操作所引起得影响与效果。 ⑴阴极得NaOH溶液,则离子膜和隔膜只允许通过阳离子,即Na+,,阳极材料为钛或石墨。 ⑵Br2可直接通过Cl2氧化制得;若使第二步制得Mg(OH)2,则必须加入石灰水,因CaSO4是微溶的,故也可同时使CaSO4沉淀。 ⑶在实验中可采取CCl4萃取Br2,但从CCl4中分离出单质Br2的工艺复杂。 高考学习网-中国最大高考学习网站G | 我们负责传递知识!
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