公用实验作业标准.doc

制订日期：2009年3月10日
公用实验作业标准
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修订日期：
版次：A0
页数：7
1. 目的：制定此标准以使公用课相关检测在实验分析时，有正确之实验方法。
2. 适用范围：此标准适用于南极光公用课的ARP、锅炉、脱盐水循环水等相关指标分析。
3. 名词定义：无
4. 制、修、废：本标准之制定、修订、废止需经相关管理层审议通过，呈技术部主管核决后实施。
5. 内容：
5.1 作业流程图：如图1
结果记录

药剂配制

实验方法

说 明
流程图
如5.2所述

取 样

如5.4所述
表

如5.5所述
表

如5.6所述
表

图1
5.2 取样
5.2.1 液体式样以专用烧杯采集适量有代表性之样品，样品不保存，需及时测试。

修订记要

年

月

日

年

月

日

年

月

日
核决
审核
确认
承办

修 订 者

5.2.2样品送至实验室后，以密封袋密封保存。
5.3 实验项目：见表1

品名
实验项目
取样量
规格值
频率

日常检验
脱盐水
硬度（ppm）
50mL
≦ 5[PKL/CGL]
依公用课送样频率
≦ 2.8[ARP]
碱度（ppm）
100mL
≦ 2.6[ARP]
循环水
硬度（ppm）
50mL
≦30[PKL/CGL]
≦ 310[ARP]
COD（mg/l）
20ml
≦150
PH
/
6-8
碱度（ppm）
100mL
≦ 161[ARP]
酸洗废水
PH

6-9
COD（mg/l）
20ml
100(地标，二级)
锅炉水
PH

10-12
碱度（mmol/l）
100mL
8-26
氧化铁粉
Fe2O3含量（％）
0.3g
≧99.3
FeO含量（％）
0.5g
≦ 0.5
Cl-含量（％）
0.5g
≦ 0.2
H2O含量（％）
5～10g
≦ 0.2
表1
5.3 药剂配制：
5.3.1 碱度测试所需试剂：
(1) 酚酞指示剂（0.5％）：称取0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中，加水至100ml。
(2) 甲基橙指示剂（0.5％）：称取0.5g甲基橙溶于100mL蒸馏水中。
(3) 溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：1份2g/L的甲基红酒精溶液和3份1g/L的溴甲酚绿酒精溶液混合后使用。
(4) 盐酸滴定溶液(0.10mol/L)：取9mL浓HCl，用蒸馏水稀释至1000Ml。
浓度标定步骤如下：
称取0.2g烘干过的无水碳酸钠于250mL锥形瓶中，用50mL水溶解，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用HCl溶液滴定至暗红色，加热沸腾2分钟，溶液重新变绿，接着滴加HCl溶液至暗红色，记录HCl标准溶液的用量V(平行滴定
三次取平均值)。
计算公式如下：
（mol/L）
式中: C(HCl)——盐酸溶液的标定浓度，mol/L；
——称取的Na2CO3的实际质量，g；
V——盐酸溶液消耗的体积，mL。
5.3.2 硬度测试所需试剂：
(1) 氨缓冲溶液（pH=10）：称取16.9g氯化胺，溶于143mL氨水（ρ200C=0.88g/mL）中。
注：
① 此缓冲溶液应储存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，防止使用中反复开盖使氨水浓度降低而影响pH值；缓冲溶液放置时间较长，氨水浓度降低时，应重新配制。
② 以铬黑T为指示剂，用Na2EDTA滴定钙、镁离子时，在pH值9.7～11范围内，溶液
愈偏碱性，滴定溶液愈敏锐。但可使碳酸钙和氢氧化镁沉淀，从而造成滴定误差。因此滴定pH值以10为宜。
(2) 硫化钠溶液（50g/L）：称取5.0g硫化钠（Na2S·9H2O）,溶于水中，并稀释至100mL。
(3) 盐酸羟胺溶液（10g/L）：称取1.0g盐酸羟胺（NH2OH·HCI）,溶于纯水中，并稀释至100mL。
(4) Na2EDTA标准溶液[c(Na2EDTA)=0.01mol/L]：称取3.7g乙二胺四乙酸二钠（Na2C10H14N2O8·2H2O）溶解于1000mL纯水中 。
(5) 锌标准溶液：称取约0.8 g的ZnO, 溶于盐酸溶液（1+1）中，置于水浴上温热至完全溶解，移入容量瓶中，定容至1000mL。
锌标准溶液的浓度计算如下：  
  （mol/L）
式中： ——ZnO的浓度，mol/L
—— ZnO的称取量，g。
(6) Na2EDTA标准溶液的标定：吸取25.00mL锌标准溶液于150mL锥形瓶中，加入25mL纯水,加入几滴氨水调节溶液至近中性，再加5mL缓冲溶液和5滴铬黑T指示剂，在不断振荡下，用Na2EDTA溶液滴定至不变的天蓝色。
按下式计算Na2EDTA标准溶液的浓度：
（mol/L）

式中：——Na2EDTA标准溶液的浓度,mol/L；
      ——锌溶液的标定浓度,mol/L；
      V1——消耗Na2EDTA溶液的体积,ml；
      V2——所取锌标准溶液的体积,ml；
(7) 铬黑T指示剂：将0.2g 铬黑T溶于15ml三乙醇胺及5ml甲醇混合溶液中。
5.3.3 氧化铁粉测试所需试剂：
(1) 氯化亚锡溶液：将125g分析纯SnCl2 溶解于100ml的分析纯浓盐酸中，然后加蒸馏水稀释到1000ml。
(2) 高锰酸钾溶液（0.1N）：称取3.2g左右高锰酸钾固体，置于500ml烧杯中用蒸馏水溶解后倒入1000ml容量瓶中，加蒸馏水稀释到1000ml。
(3) 三氯化钛（4%）：以三氯化钛溶液（16%-18%）用盐酸（1：1）稀释10倍后使用。
(4) AgNO3标准溶液(0.500mg/mL)： 参见「氢氧化钠实验作业标准」
(5) 其它试剂：盐酸（V盐酸：V水=1：1）、硫酸(V硫酸：V水=1：2) 、硝酸(V硝酸：V水=1：1)
(6) 靛红指示剂（0.1%）：取0.1g靛红指示剂溶解于100mL水中即可。
(7) 氟化钾(10%)：取100g氟化钾溶解于少量水中，加水至1000mL即可。
(8) 铬酸钾指示剂(10%)、P-S混酸（1+1）、二苯胺磺酸钠指示剂（0.5%）、重铬酸钾标准液（0.017mol/L）、氢氧化钠溶液(1mol/L)配制方法参见「盐酸实验作业标准」。

5.4 实验方法：
5.4.1 碱度测试方法
(1) 用移液管吸取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入4滴酚酞指示剂，摇匀。若溶液无色，不需用HCl(0.1mol/L)标准溶液滴定，请按步骤2进行；若加酚酞指示剂后溶液变为红色，用HCl标准溶液滴定至红色刚刚褪为无色，记录HCl标准溶液的用量P。继续步骤2进行实验。
(2) 在上述锥形瓶中，滴入1—2滴甲基橙指示剂，摇匀。用HCl标准溶液滴定至溶液由桔黄色刚刚变为桔红色为止。记录HCl标准溶液用量M(平行滴定三次)。
(3) 分析计算
（mmol/l）
式中： C——盐酸标准溶液的浓度， mo1／L；
P——水样加酚酞指示剂滴定到红色退去盐酸标准溶液用量，mL；
M——水样加酚酞指示剂滴定到红色褪去后，接着加甲基橙滴定到变色时盐酸标准溶液用量，mL；
V——水样体积， mL。
5.4.2 硬度测试方法：
(1) 吸取50.0mL水样，置于250mL锥形瓶中。
(2) 加入1～2mL氨缓冲溶液，5滴铬黑T指示剂，立即用Na2EDTA标准溶液滴定至溶液从紫红色成为不变的天蓝色为止，同时做空白试验，记下用量。
(3) 若水样中含有金属干扰离子，使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入0.5mL盐酸羟胺及1mL硫化钠溶液再行滴定。
(4) 水样中钙、镁含量较大时，要预先酸化水样，并加热除去二氧化碳，以防碱化后生成碳酸盐沉淀，滴定时不易转化。
(5) 水样中含悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察。可预先将水样蒸干并于550℃灰化，用纯水溶解残渣后再行滴定。
(6) 分析计算：
ρ(CaCO3)=（ppm）
式中：ρ(CaCO3)——总硬度(以CaCO3计)，ppm；
V0——空白滴定所消耗 Na2EDTA 标准溶液的体积，mL；
V1——滴定中消耗 Na2EDTA 标准溶液的体积，mL；
c——Na2EDTA 标准溶液的浓度，mol/L；
V——水样体积，mL；
100.09——与1.00mL Na2EDTA 标准溶液[c(Na2EDTA)=1.000 mol/L]相当的以mg表示的总硬度（以CaCO3计）
5.4.4 氧化铁粉测试方法：
(1) Fe2O3的检测（高锰酸钾法）：
(a) 称取约0.3g试样，置于500mL锥形瓶中，加30mL盐酸（1：1）溶液，加热使试样完全溶解。
(b) 继续加热至近沸（尽量加热缩小反应体积原因是提高酸度防止Sn2+水解，提高反应物浓度，有利于Fe3+的还原及还原时的颜色的观察），边搅拌边徐徐滴加氯化亚锡溶液（加热可使Sn2+与Fe3+ 反应加快）至溶液颜色刚变为无色，再滴过量数滴，将锥形瓶在流水中冷却至室温。（若用氯化汞做，除去多余的氯化亚锡，并且一定要在冷溶液中进行，因为在热溶液中，氯化汞可氧化Fe3+ 。加入氯化汞后要静置3-5min不放置或放置时间过短，Sn2+未除净，同样与重铬酸钾反应）
(c) 摇动下滴加高锰酸钾至溶液呈棕色，加水至约100mL，加热使溶液呈透明状，取下，边摇边滴加氯化亚锡至浅黄色。
(d) 加入4-5滴靛红指示液，滴加三氯化钛至溶液蓝色刚好消失，再滴加重铬酸钾溶液至亮蓝色，用水稀释至约300mL，冷却。
(e) 加入30mL硫—磷混合酸（加硫酸是保持酸度。加磷酸是与Fe3+ 形成无色的配离子[Fe（HPO4）2]-消除氯化铁的黄色的干扰，又降低Fe3+/Fe2+的电位，使突跃范围变宽，利于指示剂的选择），和3滴二苯胺磺酸钠指示液，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液出现紫色即为终点。
(f) 计算：
W （%）
式中:
C——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol/l；
m——试样的质量，g；
V——滴定消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，ml。
(2) FeO的检测：
(a) 称取0.5g试样置于500ml锥形瓶中，加5—10ml氟化钾溶液（10%），约1—2g碳酸氢钠，25—30ml浓盐酸， 在瓶口上盖一瓷坩埚，加热使之溶解，直至溶液浓缩至8—10ml。
(b) 取下，立即用水稀释约至100ml，并用胶塞上瓶口，以流水冷却至室温。
(c) 取下胶塞，加5ml（1：2）硫酸，2ml浓磷酸，4-5滴二苯胺磺酸钠指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定至溶液变为稳定的紫色。
(d) 计算:
（%）
式中:
C——重铬酸钾的浓度，mol/l；
m——试样的质量，g；
V——所消耗的重铬酸钾的体积，ml。
(3) 水分的检测：
(a) 称取干燥皿重量m1，
(b) 取试样质量5-10g，称取干燥皿和试样总重量m2。
(c) 把试样连干燥皿放入105℃干燥箱内，烘1小时。
(d) 将烘干后的干燥皿和样品称重m3。
(e) 重复步骤（c）、（d），称量为m4。当m3 - m4≦1mg时，即达到恒重。
(f) 水份的计算:
（%）
说明:① 称量均在室温进行；
② 试样应铺平，应尽量薄而均匀；
③ 如 m3 - m4＞1mg，则必须重复（c）、（d）直到恒重。
(4) 氯离子的检测：
(a) 称取0.5g左右的氧化铁粉，将试样放入250ml烧杯中，加硝酸（1：1）20ml在室温下缓慢摇动，放置30分钟，用抽滤瓶过滤不溶残渣，用水洗涤烧杯和沉淀数次，滤液和洗液收集于250ml烧杯中，作为主液保留。
(b) 用饱和氢氧化钠溶液调节溶液pH到8左右，再次过滤，滤液和洗液收集于250ml烧杯中，弃去沉淀。
(c) 用HNO3（1：1）调节至酸性，用自动电位滴定仪进行测定，具体操作步骤见【瑞士万通自动电位滴定仪操作标准】

5.5结果记录：
若测试出各项目低于本公司要求标准即为不合格，需及时以电话通知相关人员，实验结果开立「化学分析单」传送至相关单位。

5.6 个人防护：
操作盐酸等特定化学药品请佩戴口罩、耐酸碱手套及穿实验服于通风柜中操作。
5.7 废液处置：
由于测定氧化铁粉所的溶液含有重金属六价铬，故所测定后的废液应放置于专门的
废液收集桶中，以待统一处理。
6. 附则
6.1 关联标准：
6.1.1 氢氧化钠实验作业标准（）
6.1.2 盐酸实验作业标准（）
6.1.3 瑞士万通自动电位滴定仪操作标准（）
6.2 关联表单：
6.2.1 化学分析单（）

第 7 页 共 7 页 南极光钢铁（上海）有限公司