配合物命名(课堂PPT).ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章 配位键与配合物,有自由的,SO,4,2+,无自由,Cu,2+,和,NH,3,浓缩析出深蓝色晶体，新的物质生成,加,NH,3,H,2,O,过量,深蓝色溶液,滴加,NaOH,滴加,BaCl,2,溶液,白色沉淀,无,Cu(OH),2,生成,也无氨 的臭味,滴加,NH,3,H,2,O,1,BF,3,+,F,Cu,2+,+4 NH,3,2,一,.,配合物的组成,中心离子或原子,配位原子,配体,配位数,从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为,配盐,。配盐的组成可以划分为,内层,和,外层,。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。,形成体与一定数目的配位体以,配位键,按一定的空间构型结合形成的,离子或分子,叫做配合物。,3,1.,内界和外界,配合物方括号中的复杂离子或分子都相当稳定，称为,配合物的内界,。配合物的内界是由一个金属离子或原子和一定数目的中性分子（如,NH,3,等）或酸根离子（如,CN,-,和,Cl,-,等）结合而成。内界的金属离子或原子位于配合物中心，称为中心离子或中心原子，简称,中心离子或原子,，其余部分称为,配位体,，简称配体。提供配体的物质称为,配位剂,，配位体右下角的的数字称为,配位数,。,（,1,）内界,可以是离子也可以是分子,4,内界如果是电中性分子称为,配分子,。,内界如果是带正电荷的阳离子或带负电荷的阴离子，称为,配离子,。,无论是电中性的配分子，还是含配离子的化合物统称,配合物,。,Pt(NH,3,),2,Cl,2,Cu(NH,3,),4,2+,Ni(CO),4,Fe,(CN),6,3-,Fe(CO),5,二氯,二氨合铂,五羰基铂铁,四羰基合镍,四氨合铜（,）配离子,六氰合铁（,）配离子,5,含有配离子的化合物中，内界之外的部分（如,K,+,、,SO,4,-,等）称为,外界,。内界和外界之间以,离子键,结合，在,水溶液中可以电离,；中心离子或中心原子与配体之间以,配位键,结合，,很难电离,，故不能显示其组分的特性。利用这一性质的差异可以区分外界和内界。,举例说明以上概念,（,2,）外界,6,中心离子或原子,配位原子,配体,配位数,7,中心离子或原子,配位原子,配体,配位数,8,中心离子或原子,配位原子,配体,中心离子或原子,配位原子,配体,配位数,配位数,9,中心离子或原子也称配合物的形成体，是内界的核心，它必须具备,两个条件,：,具有空的,价电子轨道，已接受的配体提供的孤对电子；中心离子要有,高电荷、小半径,的特点才能形成配位键。通常是金属离子和原子，如,Cu,2+,，,Ag,+,，,Fe,3+,，,Fe,，,Ni,，也有少数高氧化数的非金属元素，例如：,B,，,P,2.,中心离子或原子,10,具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可作为,配位体,，例如：,F,，,Cl,，,Br,，,I,，,OH,，,CN,，,H,2,O,，,NH,3,，,CO,3.,配体,配体,的特征是,提供孤对电子,。,配位原子,是配体中具有孤对电子，与中心离子或原子,直接键合,（形成配位键）的原子。,例如：,CN,中的,C,；,H,2,O,中,O,；,NH,3,中,N,，等,11,单齿配位体,常见的单齿配体,p157,，表,8-1,一个配位体只可提供一个配位原子。,例如：,F,，,Cl,，,Br,，,I,，,OH,，,CN,，,H,2,O,，,NH,3,，,CO,通常形成简单配合物,KPtCl,3,NH,3,12,一个配体具有两个或多个配位原子的配位体。,如：,乙二胺（,en,）,多齿配位体,乙二酸根（草酸根）,O O,C C,O O,2,常见的多齿配体见,p157,，表,8-2,13,乙二胺四乙酸根,EDTA,（,Y,4,）,4,多齿配体能以两个或两个以上的配位原子同时与同一金属离子配合成环形结构的配合物，故又称螯合配体，也称螯合剂。一般是五元环或六元环的螯合物最稳定。,14,多齿配体,:,形成体的配位数等于配位体的数目,与基数的乘积。例如：,2+,Cu,2+,的配位数等于,22=4,。,4,、配位数,配位原子数,单齿配体,:,形成体的配位数等于配位体的数目；,15,Ca(EDTA),2,或,CaY,2,Ca,2+,的配位数为,6,，配位原子分别是,4,个,O,，,2,个,N,。,16,17,二,.,配合物的化学式和命名,A,、配酸：,B,、配碱：,C,、配盐：,酸,氢氧化,先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。,1.,配合物化学式,某化某或某酸某,D,、无外界配分子,18,2,、,配合物的命名原则：,配体名称列在中心元素之前,配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略）,不同配体名称之间以“,”,分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧化值为,0,时省略）。,配体数 配体名称 合 形成体名称,(,氧化态值,),以二、三、四表示,不同配体“,”,分开,以罗马数字,、,、,表示,19,先无后有,阴前中后,先简后繁,;,同类配体,按配位原子英文顺序,;,同类同原,数少在前,;,再同者，看第二个原子顺序。,3.,配体次序,命名口诀：,KPtCl,3,(C,2,H,4,),三氯,乙烯合铂,(),酸钾,KPtCl,3,NH,3,三氯,氨合铂,(),酸钾,Co(NH,3,),5,H,2,OCl,3,氯化五氨,水合钴,(),PtNH,2,NO,2,(NH,3,),2,氨基,硝基,二氨合铂,(),20,乙二胺四乙酸根合钙（,）,硫酸四氨合铜（,）,六异硫氰根合铁（,）酸钾,六氯合铂（,）酸,氢氧化四氨合铜（,）,五氯,氨合铂（,）酸钾,硝酸羟基,三水合锌（,）,(,三,),氯化五氨,水合钴（,）,五羰（基）合铁,三硝基,三氨合钴（,）,21,三、配合物的分类,简单配合物,：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。如,螯合物,：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物。如,Cu(en),2,2+,，,CaY,2,。,多核配合物,：含两个或两个以上的中心离子。如,(H,2,O),4,Fe(OH),2,Fe(H,2,O),4,4+,。,羰合物,：,CO,为配体。如,Fe(CO),5,，,Ni(CO),4,。,烯烃配合物,：配体是不饱和烃。如：,PdCl,3,(C,2,H,4,),。,多酸型配合物,：配体是多酸根。如：,(NH,4,),3,P(Mo,3,O,10,)6H,2,O,。,22,习题答案,1.,指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称,配 离 子,中心原子,配位体,配位原子,配位数,名 称,Cu(NH,3,),4,2+,Cu,2+,NH,3,N,4,四氨合铜,(),配离子,Ag(S,2,O,3,),3-,Ag,+,S,2,O,3,2-,S,2,二硫代硫酸合银,(,),配离子,AlCl,4,Al,3+,Cl,-,Cl,4,四氯合铝,(,),配离子,Fe(CN),6,4-,Fe,2+,CN,-,C,6,六氰合铁,(,),配离子,Fe(NCS),6,3-,Fe,3+,SCN,-,N,6,六异硫氰合铁,(,),配离子,SiF,6,2,-,Si,4+,F,-,F,6,六氟合硅,(,),配离子,Ni(en),2,2+,Ni,2+,en,N,4,二乙二胺合镍,(,),配离子,BF,4,-,B,3+,F,-,F,4,四氟合硼,(,),配离子,CaY,2-,Ca,2+,Y,4-,N,O,6,乙二胺四乙酸合钙,(,),配离子,23,配 合 物,类 型,中心原子,(,离子,),配离子,电荷,命 名,K,2,HgI,4,简单,Hg,2+,-2,四碘合汞（,）酸钾,Co(NH,3,),4,(OH),2,简单,Co,2+,+2,氢氧化四氨合钴（,）,K,3,FeF,6,简单,Fe,3+,-3,六氟合铁（,）酸钾,Co(NH,3,),5,ClCl,2,单核,三元,Co,3+,+2,二氯化一氯,无氨合钴（,）,H,2,PtCl,6,简单,Pt,4+,-2,六氯合铂（,）酸,Co(CO),4,简单,Co,0,四羟基合镍,Pt(NH,3,),4,(NO,2,)ClCO,3,单核,四元,Pt,4+,+2,碳酸一氯,硝基,四氨合铂（,）,Zn(NH,3,),4,SO,4,简单,Zn,2+,+2,硫酸四氨合锌,2.,指出下列配合物的类型、中心离子或原子和配离子电荷，并命名,24,3.,写出下列配合物和配离子的化学式,（,1,）二氯化四氨合铜,（,2,）一氯化二氯三氨一水合钴,（,3,）四硫氰二氨合钴酸铵,（,4,）六氯合铂酸钾,（,5,）二氰合银配离子,（,6,）二羟基四水合氯配离子,Cu(NH,3,),4,Cl,2,Co(H,2,O)(NH,3,),3,Cl,2,Cl,K,3,PtCl,6,Ag(CN),-,Al(H,2,O),4,(OH),2,+,NH,4,Cr(NH,3,),2,(SCN),4,25,4.,试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性,配离子,杂化,配离子类型,空间构形,磁性,s,Sp,3,d,3,外轨形,八面体,高自旋,Co(CN),6,3-,d,2,sp,3,内轨形,八面体,低自旋,Ni(NH,3,),4,2-,Sp,3,外轨形,正八面体,高自旋,Ni(CN),4,2-,Dsp,3,内轨形,平面正方形,低自旋,26,27,28,29,