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上 A一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分 (0696) 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态(B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态 (C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 2. 2 分 (3186)在 S，H，CV，G，F 几个热力学函数中，其数值与最低能级能量数值的选取无关的是： ( )(A) S，H，CV，G，F (B) CV (C) CV，S (D) F，G，H 3. 2 分 (0757) 理想气体的 atto 循环由下面四个可逆步骤构成： (A) 气体绝热可逆压缩 (B) 恒容升温，气体从环境吸热 (C) 气体经绝热膨胀作功 (D) 恒容降温回到原态 该循环过程的TS图为： ( )4. 2 分 (0156) 下述哪一种说法正确? ( ) 因为Hp = Qp,所以： (A) 恒压过程中,焓不再是状态函数 (B) 恒压过程中,体系与环境无功的交换 (C) 恒压过程中,焓变不能量度体系对外所做的功 (D) 恒压过程中, U不一定为零 5. 2 分 (3291) 理想气体反应 N2O5(g) = N2O4(g) + (1/2) O2(g) 的rH 为 41.84 kJmol-1，Cp= 0，试问增加 N2O4平衡产率的条件是： （ ） (A) 降低温度 (B) 提高温度 (C) 提高压力 (D) 等温等容加入惰性气体6. 2 分 (0149)在非等压过程中加热某体系, 使其温度从T1升至T2, 吸热Q, 则此过程的焓增量H 为： ( ) (A) H=Q (B) H=0 (C) H=U+(pV) (D) H等于别的值 7. 2 分 (2914) Ag2O分解可用下面两个计量方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出： 设气相为理想气体，且已知反应是吸热的，试判断下列结论哪个是正确的： （ ）（A） （B）（C）随温度的升高而增大 （D）O2气的平衡压力与计量方程的写法无关8. 2 分 (0074) 在一绝热箱中装有水，水中通一电阻丝，由蓄电池供电，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以水和电阻丝为体系，其余为环境，则有： ( ) (A) Q 0 , W = 0 , U 0 (B) Q = 0 , W 0 (C) Q 0 , W = 0 , U 0 (D) Q 0 9. 2 分 (2987) 气相反应AB2LM ,在25下和恒定容器内进行，最初A和B各为101.325 kPa, 而没有L和M，平衡时A和B均为101.325 kPa，则该反应的Kc/ molcm-3 为： ( ) (A) 4.3110-3 (B) 8 (C) 10.67 (D) 16 10 2 分 (0182) 下列的过程可应用公式H=Q进行计算的是： ( ) (A) 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程 (B) 不做非体积功，一直保持体积不变的过程 (C) 273.15 K，p$下液态水结成冰的过程 (D) 恒容下加热实际气体 二、填空题 ( 共10题 20分 )11. 2 分 (0653) 卡诺热机的效率只与 有关，而与 无关。12. 2 分 (2989) 已知反应C(s)O2(g)=CO2(g) 的平衡常数为 K1；CO(g)O2(g)=CO2(g) 的平衡常数为 K2； 2C(s)O2(g)=2CO(g) 的平衡常数为 K3；则K3与K1,，K2的关系为 _。13. 2 分 (0285) 某理想气体，等温(25)可逆地从1.5 dm3膨胀到10 dm3时，吸热9414.5 J，则此气体的物质的量为 摩尔。 14. 2 分 (0942) 在只做体积功的封闭体系中，过程的的符号 。15. 2 分 (3347) 温度从 298 K 升高到 308 K，反应的平衡常数加倍，该反应的rH （设其与温度无关）=_ kJmol-1。 16. 2 分(9039) 对非缔合液体物质，在正常沸点时的蒸发熵约为 JK-1mol-1。17. 2 分 (0838) 选择“”、“”、“”中的一个填入下列空格： 100，1.5p$的水蒸气变成 100，p$的液体水，S _ 0, G _ 0。 18. 2 分 (2883) 已知 2Fe(s) + O2= 2FeO(s) rG /Jmol-1= - 519 200 + 125 T/K (3/2)Fe(s) + O2= (1/2)Fe3O4(s) rG /Jmol-1 = - 545 600 + 156.5 T/K 由 Fe(s),O2(g),FeO(s) 及 Fe3O4(s) 组成平衡物系的自由度是 _ ，平衡温度是 _ K 。 19. 2 分 (0839) 选择“”、“”、“”中的一个填入下列空格： 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其 rHm 0，若在恒容绝热条件下发生，则rUm _ 0，rSm _ 0。 20. 2 分 (1149) 在理想气体的ST图上，任一条等容线与任一条等压线的斜率之比在等温时所代表的含义是 。三、计算题 ( 共 6题 40分 )21. 10 分 (9409) 银(熔点为960 C)和铜(熔点为1083 C)在779 C时形成一最低共熔混合物，其组成为含铜的摩尔分数x。该体系有和两个固溶体，在不同温度时其组成如下表所示： （1）绘制该体系的温度-组成图； （2）指出各相区的相态； （3）若有一含Cu的摩尔分数为x的溶液冷却，当冷却到时500 C，-固溶体占总量的摩尔分数为若干？22. 5 分 (2197) 1873 K时，铜在银和铁平衡共存的两液层中浓度分别为11.5%和2.92%(摩尔分数),求铜在两液相中的活度和活度系数(均以纯物质为标准态)。已知上述条件下,Fe-Cu 溶液中铜的蒸气压为23.77 Pa,液态纯铜的蒸气压公式为： lg(p*/ Pa) = -37 097/(T/K) + 24.562 23. 10 分 (1824) 纯水在5p$时,被等物质的量的H2,N2,O2的混合气体所饱和。然后将水煮沸排出气体,再干燥。试求排出的干燥气体混合物的组成,以物质的量分数表示。 已知H2,N2,O2在该温度下亨利系数为 7.903109 Pa，8.562109 Pa 和 4.742109 Pa。 24. 5 分 (9007) 2 mol某单原子理想气体,其始态为p $,273K，经过一绝热压缩过程至终态4p $,546 K。试求体系的熵变。 25. 5 分 (3081) 已知：668 K，101.325 kPa 下反应 COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g) 的平衡常数Kp为 4.479 kPa。现将 0.05 mol的 COCl2置于容积为 1 dm3的容器内，温度升到668 K，计算容器中的总压力和解离度a。 26. 5 分 (0821) 有两个中间可由活塞连通的烧瓶中，开始时分别盛有 0.2 mol，0.2p$ 的 O2 气和 0.8 mol，0.8p$ 的 N2气，置于 25 的恒温水浴里，然后打开活塞， (1) 试计算最终 p2 ； (2) 计算该过程的Q，W及mixU，mixS和mixG ； (3) 将体系可逆等温地回复到原来状态的Q和W。 四、问答题 ( 共 3题 20分 )27. 10 分 (2522)在863 K和4.4106 Pa时,固体红磷、液态磷和磷蒸气处于平衡;在923 K和1.0107 Pa时液态磷、固态黑磷和固态红磷处于平衡;已知黑磷、红磷和液态磷的密度分别为 2.70103, 2.34103, 1.81103 kgm-3;且由黑磷转化为红磷时吸热。 (1) 根据以上数据绘出磷相图的示意图； (2) 问黑磷和红磷的熔点随压力怎样变化? 28. 5 分 (1958) 请给出下列公式使用条件:(1) (2)(3)=pB/（pxB） (4)29. 5 分 (1117) 请证明下列关系式： (1) (U/V)T =T(p/T)V-p (2) (U/p)T =-T(V/T)p-p(V/p)T (3) 对理想气体，证明U只是温度的函数上B一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分 (0483) 标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即 fHm(H+,aq)=0。在此规定下,H2的 摩尔生成焓fHm(H2,g)为何值? ( ) (A) 为零 (B) 大于零 (C) 小于零 (D) 不定 2. 2 分 (2813)饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为： ( ) （A） （B） （C） （D）不能确定3. 2 分 (1192)用130的水蒸气(蒸气压为2.7p$)与1200的焦炭反应生成水煤气：C+H2OCO+H2,如果通入的水蒸气反应掉70%,问反应后混合气体中CO的分压为多少?设总压2.7p$不变。 ( ) (A) 0.72p$ (B) 1.11p$ (C) 2.31p$ (D) 1.72p$ 4. 2 分 (0573) 298 K 时，1mol 理想气体的平动能近似为： ( ) (A) 600 Jmol-1 (B) 1250 Jmol-1 (C) 2500 Jmol-1 (D) 3719 Jmol-1 5. 2 分 (2802)在一定温度下, (1) Km , (2) (G/)T,p , (3) rG , (4) Kf四个量中，不随化学反应体系压力及组成而改变的量是： （ ） (A) (1)，(3) (B) (3)，(4) (C) (2)，(4) (D) (2)，(3) 6. 2 分 (0300) 下述哪一种说法正确? ( ) (A) 理想气体的焦耳-汤姆孙系数m不一定为零 (B) 非理想气体的焦耳-汤姆孙系数m一定不为零 (C) 理想气体不能用作电冰箱的工作介质 (D) 使非理想气体的焦耳-汤姆孙系数m为零的p,T值只有一组 7. 2 分 (0065) 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将： ( ) (A) 不变 (B) 升高 (C) 降低 (D) 无法判定 8. 2 分 (2946) 理想气体反应平衡常数 Kx与 Kc的关系是 ( ) (A) Kx= Kc(RT)(B) Kx= Kcp (C) Kx= Kc(RT/p (D) Kx= Kc(V/nB) 9. 2 分 (2843) 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 10. 2 分 (0066) 有一容器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在该容器中同时放入锌块和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，若以锌和盐酸为体系则: ( ) (A) Q 0 , W = 0 , rU 0 , rU 0 (C) Q 0 , rU = 0 (D) Q 0 , rU 0 二、填空题 ( 共10题 20分 )11. 2 分 (9039) 对非缔合液体物质，在正常沸点时的蒸发熵约为 JK-1mol-1。12. 2 分 (3288) 有理想气体反应达化学平衡 A(g) + B(g) 3C(g)，在等温下维持体系总压不变，向体系中加入惰性气体，平衡 _ 移动；若将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡 _移动。 13. 2 分 (0577) 从统计热力学观点看，功的微观本质是 _ 。 热的微观本质是 _ 。 14. 2 分 (0759) 理想气体等温 (T = 300 K) 膨胀过程中从热源吸热 600 J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的 1/10，则体系的熵变S = _ JK-1。 15. 2 分 (2902) 在温度为1000 K时的理想气体反应：的平衡常数Kp=29.0 kPa，则该反应的= 。16. 2 分 (0021)热力学封闭体系与环境之间的界面所起的作用为：(1) ；(2) 。17. 2 分 (1034) 单原子理想气体的CV,m = (3/2)R, (T/S)p / (T/S)V 等于 _ 。 18. 2 分 (1092) 某气体服从状态方程 pVm= RT + ap （a 0的常数），若该气体经恒温可逆膨胀，其内能变化Um= _ J。 19. 2 分 (0479) 已知 (1) 2Al(s) + 6HCl(aq) = 2AlCl3(aq) +3H2(g) rH (298 K) = -1003 kJmol-1 (2) H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) rH (298 K) = -184.1 kJmol-1 (3) HCl(g) + nH2O = HCl(aq) rH (298 K) = -72.45 kJmol-1 (4) AlCl3(s) + nH2O = AlCl3(aq) rH (298 K) = -321.5 kJmol-1 则无水AlCl3在298 K的标准摩尔生成焓为 。 20. 2 分 (0384) 在横线上填上 、或？（？代表不能确定）。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则： (A) W_ 0 (B) U_ 0 (C) H_ 0 (D) Q_ 0 三、计算题 ( 共 6题 40分 )21. 5 分 (1752) 液体A和B可形成液态理想混合物。今有1 mol A和2 mol B组成液态理想混合物。在50 C与此混合物呈平衡的蒸气总压为33 330.6 Pa，若再加1 mol A到该混合物中，则与此混合物在50 C呈平衡的饱和蒸气压为39 996.7 Pa。试计算50C时, 纯A、纯B的饱和蒸气压p,p为多少？22. 10 分 (2363) 液态氨和固态氨的蒸气压与温度的关系分别为： T 试求：(1)三相点的温度与压力； (2)三相点的蒸发热、升华热和熔化热。23. 10 分 (2012) 在262.5 K时，饱和KCl溶液（100 g水中含0.030 mol KCl）与纯冰平衡共存。已知水的凝固热为60 J.mol-1，若以纯水为标准态，试计算饱和溶液中水的活度及活度系数。已知M(KCl)=74.6 g.mol-1。24. 5 分 (2077)p$下,纯苯在278.55 K结晶,现有苯甲酸2.2310-4 kg溶于4.410-3 kg苯中,该体系在277.62 K开始结晶,已知苯的熔化焓fusH=9.98 kJmol-1。试计算苯甲酸在苯溶液中的相对分子质量。苯甲酸的相对分子质量为136,试计算后比较之。 25. 5 分 (9008) 固体钼的摩尔定压热容与温度的变化有下列关系： Cp, m =23.80+7.8710-3(T/K)-2.105105(T/K)-2 JK-1mol-1 1 mol固体钼在0,定压下加热到2620,求DS。 26. 5 分 (2853) 25，金刚石和石墨的标准生成焓，标准熵和密度如下： fH /kJmol-1 S /JK-1mol-1 r/gcm-3 金刚石 1.90 2.439 3.513 石墨 0 5.694 2.260 求在 25时，金刚石和石墨的平衡压力。 四、问答题 ( 共 3题 20分 )27. 5 分 (1916) 对理想液体混合物，试证明： (a) (mixG/T)T 0 (b) (mixGm/T)/Tp= 0 28. 5 分 (1116) 请证明下列关系式： (1) (H/V)T =T(p/T)V+V(p/V)T (2) (H/p)T =V-T(V/T)p (3) 对理想气体，证明H仅是温度的函数 29. 10 分 (2605) 请指出Al-Zn等压相图中19相区中的相态及自由度（其中，A，B分别为Al和Zn的熔点）。 其中 上一、选择题 ( 共11题 20分 )1. 2 分 (0278)0278 理想气体经历绝热不可逆过程从状态 1 (p1,V1,T1)变化到状态 2 (p2,V2,T2)，所做的功为： ( ) (A) p2V2-p1V1 (B) p2(V2-V1) (C) p2V/(1-g)(1/V2g-1-1/V1g-1) (D) (p2V2-p1V1)/(1-g) 2. 2 分 (1232)1232 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是： (A) 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零 (B) 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量 (C) 除偏摩尔吉布斯自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势 (D) 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯杜亥姆关系式 3. 2 分 (0486)0486 Cl2(g)的燃烧热为何值? ( ) (A) HCl(g)的生成热 (B) HClO3的生成热 (C) HClO4的生成热 (D) Cl2(g)生成盐酸水溶液的热效应 4. 2 分 (1257)1257 在a，b两相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列哪种情况是正确的? ( ) (A) = (B) = (C) = (D) = 5. 2 分 (1031)1031 1 mol 范德华气体的 (S/V)T 应等于： ( ) (A) R/(Vm-b) (B) R/Vm (C) 0 (D) -R/(Vm-b) 6. 2 分 (0774)0774一体系经过 A,B,C 三条不同的途径由同一始态出发至同一终态。其中 A,B 为可逆途径，C 为不可逆途径，则下列有关体系的熵变S的七个等式为：（QA，QB，QC分别为三过程中体系吸的热 ） 其中错误的是： ( ) (A) (5)，(6) (B) (1)，(4) (C) (2)，(3) (D) (5)，(7) 7. 2 分 (1252)1252 下列四个偏微商中，哪个不是化学势? ( ) (A) (U/nB)S, V, (B) (H/nB)S, p, (C) (F/nB)T, p, (D) (G/nB) T, p, 8. 2 分 (9109)9108 吉布斯自由能判据可以写作： ( ) （A）(dG)T, p, W=0 0 （B）(dG)0 （C）(dG)T, p, W=0 0 （D）(dG)09. 2 分 (1035)1035 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是： (A) (H/S)p= T (B) (F/T)V = -S (C) (H/p)S = V (D) (U/V)S = p *. 1 分 (0624)0624 理想气体绝热向真空膨胀，则： ( ) (A) S = 0，W = 0 (B) H = 0，U = 0 (C) G = 0，H = 0 (D) U = 0，G = 0 11. 1 分 (1101)1101 恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能： ( ) (A) 上升 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法确定 二、填空题 ( 共10题 20分 )12. 2 分 (0581)0581氢气可看作理想气体，设 H2为刚性分子，电子处于基态，其CV, m = _ ，Cp, m = _ ，以气体常数R表示。 13. 2 分 (1203)1203 B 物质的化学位mB与温度的关系可表示为 _，它与压力的关系