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仪器分析试卷3
一、选择题（ 20 分，每题 1 分）
1．丙酮在乙烷中紫外吸收为279nm（ε=14.8），该吸收峰是由下列哪种类型的跃迁引起的？
A.π→π B. n→σ C. n→π D.π→σ
2.下列化合物在220--280 nm 范围没有吸收的是
A. 乙酸乙酯 B. 乙醇 C. 乙酰氯 D. 苯甲酸
3．分子的红外光谱能给我们提供一些关于分子结构的资料，红外光谱的产生由于
A．电子激发 B．振动方式改变 C．旋转方式改变
D．电子自旋激发
４．证明羧基基团（-COOH）存在的一组相关峰为
A ．3700~3200 cm-1区间的强宽吸收峰，1710 cm-1附近的强吸收峰，1260 cm-1附近的中强吸收峰
B．1710 cm-1附近的强吸收峰
C．1260 cm-1附近的中强吸收峰
D．1690~2400 cm-1区间的强宽吸收峰，1000 cm-1附近的中强吸收峰，1710 cm-1附近的强吸收峰
５．在CH3COCH2COOC2H5化合物的红外光谱图上，除了发现1738 cm-1、1717 cm-1有吸收峰外，在1650和3450 cm-1也出现了吸收峰，出现后两个吸收峰的原因是
A． 样品中含有带—OH和C=CH基团的杂质
B． 样品中含有带C=CH基团的杂质
C． 样品中含有带RCOHCONH2的杂质
D． 样品中存在着CH3COH=CHCOOC2H5化合物
６．有A、B两分不同浓度的有色物质溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B溶液用2.0cm吸收池，在同一波长下测的的吸光度值相等，则它们的浓度关系为
A． B是A的1/2 B． A等于B C．B是A的二倍
D． Ａ是Ｂ的1/2
７．在分光光度法中，透过光强度与入射光强度之比（It/I。），称为
A．吸光度 B．透光率 C．百分透光率 D．光密度
8． 红外光谱产生的必要条件之一是
A．化合物必须有n电子 B．化合物必须有双键
C．化学键振动过程中偶极距变化不能为零
D．化合物结构不能对称
9. 不影响化学位移的因素是
A. 核磁共振仪的磁场强度 B. 核外电子云密度
C. 磁的各向异性效应 　　　Ｄ．内标试剂
10．15红外光谱法在药物分析中的不恰当用法
A． 药物鉴别，特别是化学鉴别方法少的药物
B． 药物纯度的检查
C．化合物结构，特别是功能团的鉴定
D．药物中微量杂质的鉴定
11. 质谱中分子离子能被进一步裂解成多种碎片离子，其原因是
A. 加速电场的作用 B. 碎片离子比分子离子稳定
C. 电子流的能量大 D. 分子之间碰撞
12．一个酯（Ｍ＝１１６）的质谱图有显著的ｍ/e57(100%),m/e29(57 %),和m/e43(27%)的离子，与此数量相符合的结构是
A．（ＣＨ３）２ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５　　　
Ｂ．ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３
Ｃ．ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
Ｄ．（ＣＨ３）２ＣＨＯＯＣＣ２Ｈ５
13．自旋量子数I=1/2的原子核在磁场中，相对于外磁场，有多少种不同的能量状态？
A. 2 　　Ｂ．１ 　　　Ｃ．４ 　　　Ｄ．０
14. 下列五个结构单元中的质子δ最大的是
A. Ar-H B. Ar-CH3 C. HC-C=O D. RCOOCH
15. 母离子质量105和子离子质量77，规定的亚稳离子的m/e值的关系是
A. 56.5 B. 77 C. 91 D. 1.36
16．在色谱分析中，要使两组分完全分离，分离度应是
A. 0.5 B. 0.7 C. 1.0 D. ≥1.5
17. 在气液色谱中，对于已选定的色谱柱，两组分属难分离物质对时，提高分离度正确的操作方法是
A.选用最佳载气流速； B.选择程序升温；
C. 选择灵敏度高的检测器 D.适当提高柱温
18. 在同一色谱系统中，对a、b、c三组分的混合物进行分离，他们的K值分别是0.5、1.2、1.3，当用相同的洗脱剂洗脱时，先被洗脱出柱的是
A. c组分 B. a组分 C. b组分 D. b、c两组分
19. 在液相色谱中，空间排阻色谱的分离机理是根据样品组分在多孔凝胶中对孔的
A．渗透或孔的排斥不同而分离的 B．离子交换和亲和能力不同而分离的
C．吸附或孔的解吸不同而分离的 D．毛细扩散或孔的溶解不同而分离的
20. 气液色谱中,色谱柱使用的上限温度取决于
A.试样中沸点最高组分的沸点 B. 固定液的最高使用温度
C.试样中各组分沸点的平均值 D. 固定液的沸点
二、填空题（ 10 分，每空 1 分）
1． 苯甲醛的红外光谱出现2780cm-1和2700 cm-1两个吸收峰，该峰的起源是____________________________而产生的。
2．吸收系数的物理意义是吸光物质在___________________________________________________时的吸光度。在给定条件下，吸收系数是物质的__________。
3．在核磁共振实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是__________。将其质子的化学位移定为零点，在谱图的__________端。
　4．两组分保留值差别的大小，反映了色谱柱____________的高低。
5．直线形等温线是____________的等温线，所得的色谱峰为对称峰
　６．用一种能交换离子的材料为 ____________，利用它在水溶液中能与溶液中离子进行____________的性质，来分离____________化合物的方法，称为离子交换色谱法。
三、简答题（ 20 分，每题 5 分）
1．指出下列分子式中所标的H核的正负屏蔽区，并说明理由？
（1） （2）
2． 用CCl4稀溶液测定β-羟基丁酸酯时该化合物出现两个υOH吸收 带，3625和3560 cm-1，为什么？
３．在纸色谱法中，如Rf值较小，即展开后斑点靠近原点，若获得很好的分离效果，该如何调整色谱条件？
４．衡量柱效的参数主要有哪些？
四、计算题（ 20 分，每题 5 分）
1．称取维生素C0.05g溶于100ml0.005mol/L的硫酸溶液中，在准确量取此溶液2.00ml,于1ml吸收池中，在245nm处测得A值为0.551，求维生素C的百分含量？（E1%1cm245nm=560）
2．计算下列化合物的λmax
.(1)(2)
３．某气相色谱仪用热导池检测器在一定条件下，测得A、B两物质的保留时间tRA=3.26分钟 tRB=5.45分钟　半峰宽W1/2A=2.32mm.　W1/2B=4.98mm,记录纸速度600mm/h,试计算A物质理论塔板数和A、B两物质的分离度
4．分析乙苯及二甲苯三个异构体的样品，用归一化法定量结果如下
组分
乙苯
对二甲苯
间二甲苯
邻二甲苯
f’
0.97
1.00
0.96
0.98
A（mm2）
120
75
140
105
用归一化法求出各组分的百分含量。
五、光谱解析题（30分）
1．分子式C5H8O2的IR光谱如下，推导出其可能结构。
２．分子式Ｃ３Ｈ５ＮＯ，１ＨＮＭＲ谱如下，推导其可能结构
3．某化合物元素分析结果为Ｃ：71.7%,　H：7.9%,　S：20.8%，，其光谱信息如下，试推断结构。

仪器分析试卷3答案
一， 选择题：（20分，每题1分）
1D 2C 3A 4D 5B 6D 7A 8C 9D 10B 11A 12A 13C 14C 15A 16 C 17A 18 C 19 B 20 B
二．填空题（10分，每题1分）
1 2 偶极矩 3
4 偶数 5 0.434 6理想 7对称峰 8 流动相 9固定相 10 分配比（分配系数）
三．简答题（20分，每题5分）
1．脂肪族酮（1分），1720 3000，1460，1380为烷基特征（2分）。MS：43、57、29则表明结构 （2分）
2．不会发生N—跃迁（2分），因为（CH3）3N在酸中生成季盐（3分）
3．两峰间距离的大小取决于组分在两相间分配系数的差别（2.5分），是由色谱体系的热力学过程决定的。峰的宽窄的取决于组分分子在柱内的扩散过程和在两相间达到分配平衡的速率大小（2.5分），这两者是由色谱体系的动力学过程决定的。
4．比移值应在0-1（0.2-0.8）之间（1分），如果比移值为0，说明样品没有溶于溶剂（2分）。如果为1说明样品不被固定相所吸附（2分）。
四. 计算题：（20分，每题5分）
1． A=-lgT（1分） T=36.8% （1分） ΔT=0.20% （2分）×0.002=0.54%（1分）
2.(1) 202+30+5+18×2=273 （2.5分） (2)214+30+5×3+5×5=284（2.5分）
基本值1分，增加值酌情可给0.5分、1分、1.5分。
3． （3分）（1分）N=3518（3522）（1分）
4．（1分）=2.67％（2分）
五．结构分析题（）
1．3000 cm-1以上多重峰为（1分）Ω＝1（1分）
1614 cm-1为（强峰）（1分）
966 cm-1为 （1分） 故有（2分）
2984 1362 1400 为-CH3 （2分） 故可能结构为 （2分）
2．δ7.2 积分线高度为5H，为苯环H（1分）Ω＝4（1分）
δ3-4单峰 2H，为-CH2-不与烷基相连（1分）
δ2-3 四重峰 2H 近邻为CH3
δ1三重峰 3H近邻为-CH2- （1分） 可能结构 （1分）
3．（1）计算分子式根据质谱可知含C、H、（0）

（2分） C6H12O3 （2分） Ω=1（1分）
IR：1700 cm-1以上有（1分） 3000 cm-1以上无峰，故为饱和键 1000-1100cm-1有强峰为故为醚键。（2分）
NMR：1：6：2：3
δ3.3单峰 6H OCH3
δ4.7三峰 1H
δ2.1单峰 3H
δ3.6双峰 2H（2分）
（2分）
验证（3分）