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一、原子结构与键合1. 原子中一个电子的空间位置和能量可用四个量子数来确定(1) 主量子数n：决定原子中电子能量以及与核的平均距离，即表示电子所处的量子壳层；取值正整数1、2、3、4 n越大，代表能量越高、离核越远。1、2、3、4依次命名为K、L、M、N壳层。(2) 轨道角动量量子数li：给出电子在同一量子壳层内所处的能级（电子亚层）；与电子运动的角动量有关，取值0、1、2 n-1。例如n=2，就有两个轨道角动量量子数l=0,l=1, 即L壳层中，根据电子能量差别，还包含有两个电子亚层。在同一量子壳层里，L取值越大，表明轨道能量越高。亚层电子的能量是按s,p,d,f,g的次序递增。(3) 磁量子数mi：给出每个轨道角动量数的能级数或轨道数；决定原子轨道或电子云在空间的伸展方向。我们把在量子壳层上具有一定的形状和伸展方向的电子云所占据的一个空间称为一个轨道。 m的值和l有关，取值为0，1，2 l， 总数是2l+1。 s,p,d,f四个亚层就分别有1，3，5，7个轨道。磁量子数m与能量无关，n、l都相同时，各原子能量相同。(4) 自旋角动量量子数si：反映电子不同的自旋方向； 每个轨道上可容纳两个电子，自旋方向相反，一个电子顺时针运动，另一个逆时针运动，分别表示为+1/2，-1/2。当该轨道上只有一个电子时 ，该电子的自旋量子数的取值是任意的。2.在多电子的原子中，核外电子的排布规律则遵循三个原则：(1) 能量最低原理：电子的排布总是先占据能量最低的内层，再由里向外进入能量较高的壳层，以尽可能使体系的能量最低；26号的Fe原子，其电子的填充情况应为1s22s22p63s23p64s23d6 在原子序数比较大时，相邻壳层的能级有重叠现象。(2) 泡利不相容原理：在一个原子中不可能有运动状态完全相同的两个电子，主量子数为n的壳层，最多容纳2n2个电子；(3) 洪德规则：在同一亚层中的各个能级中，电子的排布尽可能分占不同的能级，而且自旋的方向相同。当电子排布为全充满、半充满或全空时，是比较稳定的，整个原子的能量最低；3.根据元素在周期表中的位置，推断它的原子结构和一定的性质。主族元素，同一周期从左至右原子半径逐渐减小(零族元素的范待德华半径除外)，电离能依次增大，原子在分子中吸引电子的能力逐渐增加，元素电负性逐渐变大，元素的非金属性也逐渐增强。同一族中自上而下电子层数依次增多，原子半径逐渐增大，电离能依次减小，电负性逐渐减小，元素的非金属性依次减小。4. 原子的电子结构决定了原子键合的本身，原子间的结合键可分为化学键和物理键两大类。 化学键即主价键，它包括金属键、离子键和共价键三种：(1) 金属键：绝大多数金属均为金属键方式结合，基本特点是电子的共有化，无饱和性，无方向性。因而每个原子有可能同更多的原子结合，并趋于形成低能量的密堆结构当金属受力变形而改变原子之间的相互位置时不至于破坏金属键，这就使金属具有良好的延展性。(2) 离子键：大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键方式结合，基本特点是以离子而不是以原子为结合单位，无方向性和饱和性。 性质：熔点和硬度均较高，良好电绝缘体。在高温熔融状态时，正负离子在外电场下可以自由运动，此时即呈现离子导电性。(3) 共价键：在亚金属、聚合物和无机非金属材料中共价键占有重要地位，主要特点共用电子对，有饱和性和方向性。实质：由二个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而成。 (4) 物理键为次价键，亦称范德华力，在高分子材料中占着重要作用。它是借助瞬时的、微弱的电偶极矩的感应作用将原子或分子结合在一起的键合。它包括静电力、诱导力和色散力。除高分子外，键的结合不如化学键牢固，无方向性和饱和性.(5) 氢键，它是一种极性分子键，存在于HF、H2O、NH3等分子间，其结合键能介于化学键与物理键之间，具有饱和性和方向性。5.影响高分子链柔性的主要因素 高分子链能够改变其构象的性质称为柔性。 (1)主链结构的影响：主链结构对高分子链的刚柔性的影响起决定性的作用。 (2)取代基的影响：取代基团的极性、取代基沿分子链排布的距离、取代基在主链上的位置和取代基的体积等对高分子链的柔性均有影响。(3)交联的影响：当高分子之间以化学键交联起来时，交联点附近的单键内旋转便受到很大的阻碍。作业1、在多电子的原子中，核外电子的排布规律则遵循哪三个原则？2、原子间的结合键共有几种？及各自的主要特点？3、锡的原子序数为50，除4f亚层之外，其他内部电子亚层均已填满，试从原子结构角度来确定锡的价电子数。1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p2 锡的价电子数为4.4、高分子结构包括高分子链结构和聚集态结构两方面。 高分子链结构分为近程结构和远程结构，他们）各自包含的内容是什么？（1）近程结构属于化学结构，又称一次结构，是指大分子链中原子的类型和排列，结构单元的键接顺序、支化、交联以及取代基在空间的排布规律等。（2）远程结构又称二次结构，是指高分子的大小与形态，键的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。 二、固体结构1.晶体与非晶体的区别：（1）原子规则排列：晶体中原子（分子或离子）在三维空间呈周期性重复规则排列，存在长程有序，而 非晶体的原子无规则排列的。（2）是否有固定熔点：晶体具有固定的熔点，非晶体无固定的熔点，液固转变是在一定温度范围内进行。（3）各向异(同)性：晶体具有各向异性（anisotropy），非晶体为各向同性。2.空间点阵：将晶体中原子或原子团抽象为纯几何点（阵点），即可得到一个由无数几何点在三维空间排列成规则的阵列空间点阵阵点在三维空间规则排列的阵列（周期性和等同性）。特征：每个阵点在空间分布必须具有完全相同的周围环境从晶格中选取一个具有代表性的能完全反映晶格特征的基本单元（最小平行六面体）作为点阵的组成单元，这种最小的几何单元称晶胞3. 可将全部空间点阵归为7大晶系，可导出14种布拉菲点阵，32种点群，230种空间群4. 晶体结构与空间点阵的区别 空间点阵（space lattice）是晶体中质点排列的几何学抽象，用以描述和分析晶体结构的周期性和对称性，由于各阵点的周围环境相同，只能有14中类型。晶体结构（crystal structure）是晶体中实际质点（原子、离子或分子）具体排列情况，它们能组成各种类型排列，因此，实际存在的晶体结构是无限的。5. 晶向指数：坐标（x,y,z）化为最小整数u,v,w，加以方括号uvw。（代表一组互相平行，方向一致的晶向）若晶向上一坐标值为负值则在指数上加一负号（代表互相平行，方向相反的晶向）有些晶向在空间位向不同，但晶向原子排列相同，这些晶向可归为一个晶向族，用表示如：100晶向族包括100、010、001、T00、0T0、00T 晶面指数：（）在所待求晶面以外取晶胞的某一顶点为原点o，求截距，取截距之倒数，将倒数化为最小整数h，k，l，加以圆括号（hkl）（代表了在原点同一侧的一组相互平行且无限大的晶面），如果所求晶面在晶轴上截距为负数则在指数上加一负号。（若晶面指数相同，但正负符号相反，则两晶面是以点为对称中心，且相互平行的晶面）凡晶面间距和晶面上原子分布完全相同，只是空间取向不同的晶面，可归为同一晶面族，用hkl表示。如100包括（100）、（010）、（001）、（T00）、（0T0）、（00T）。立方晶系中晶向指数与晶面指数有如下关系：（1） 如果晶向指数与晶面指数相同，则此晶向此晶面，即hkl（hkl）；反之，若一晶向一晶面，则此晶向指数与晶面指数完全相同。可将此晶向视为该晶面的法线，某一晶面的晶面指数与其法线的晶向指数相同。（2） 某一晶向uvw位于（或平行于）某一晶面（hkl）,则满足：hu+kv+lw = 0，可用此关系判定某一晶向是否位于或平行于某晶面.六方晶系的晶向和晶面指数一般在标定六方结构的晶向指数时选择四个坐标轴：a1、a2、a3、c其中a1、a2、a3处于同一底面上，且它们之间夹角为120、C轴垂直于底面。晶面指数（hkil）：标法与立方系相同(四个截距)；用四个数字(hkil)表示；(hkil) (hkl)只需去掉i即可；若（hkl）(hkil)则加上i=-(h+k)晶向指数 uvtw：标法与立方系相同(四个坐标)；用四个数字(uvtw)表示，UVWuvtw : u =(2U-V) v=(2V-U) t=-(u+v) w=WuvtwUVW: U=u-t V=v-t W=w 晶带定理(zone law)：同一晶带上晶带轴uvw和晶带面（hkl）之间存在以下关系：hu+kv+lw=0(某一晶向uvw位于或平行某一晶面（hkl）也满足此式)6. 通常低指数的晶面间距较大，而高指数的晶面间距则较小。面间距越大，该面上原子排列愈密集，否则越疏。7. 晶体对称元素可分为宏观和微观两种宏观对称元素：回转对称轴、对称面、对称中心、回转反演轴微观对称元素: 滑动面、螺旋轴。习题：1：设晶面（152）和（034）属六方晶系的正交坐标表述，试给出其四轴坐标的表示。反之，求（23）及（22）的正交坐标的表示。 2：设晶向152和034属六方晶系的正交坐标表述，试给出其四轴坐标的表示。反之，求 23及22的正交坐标的表示。（152）（034）（23）（22） 3 2 4 101 3028.三种典型的金属晶体结构 面心立方： 体心立方： 密排六方：晶胞内原子数： （1/8）8 +（1/2）6= 4个 81/8 +1=2 121/6 +3+21/2=6最密排面： 111 110 0001最密排方向： 111 110堆垛顺序： ABCABC. ABAB.9. 合金相分为固溶体和中间相（金属间化合物）固溶体是以某一组元为溶剂，在其晶体点阵中溶入溶质原子所形成的均匀混合的固态溶体。固溶体晶体结构最大特点：保持着原溶剂的晶体结构根据溶质原子在溶剂点阵中所处的位置，可将固溶体分为置换固溶体和间隙固溶体两类。（1） 置换固溶体：溶质原子置换了溶剂原子位置而形成的固溶体。形成规律：溶质与溶剂原子半径相近，绝大多数金属彼此能形成置换固溶体。影响置换固溶体固溶度的因素：a. 晶体结构:只有当两组元的晶体结构相同时，才能形成无限固溶体(晶体结构相同是组元间形成无限 固溶体的必要条件)；当形成有限固溶体时，溶质与溶剂晶体结构相同时，固溶度大。b. 原子尺寸因素：原子半径差r =（r剂 r质）/ r剂 r小于15对获得较大固溶度是有利的。而 r大于等于于15时， r越大，则溶解度越小。（原因： r越大，溶质原子溶入后点阵畸变程度越大，畸变能越高，结构的稳定性越低，溶解度 则越小）c.化学亲和力（电负性因素）：两组元的电负性差大时，越易形成稳定化合物，则固溶度越低。只有电负性相近的元素，固溶度较大d.原子价因素(电子浓度):原子价效应：在以一价金属 Cu、Ag、Au作为溶剂，溶质的原子价越高，则在 Cu、Ag、Au中的极限固溶度越小。（2）间隙固溶体：溶质原子分布于溶剂晶格间隙中形成的固溶体。形成规律：溶质是一些半径小于0.1nm的非金属；溶剂绝大多数是过渡族金属；溶质原子半径与溶剂原子半径比小于0.59。间隙固溶体都是有限固溶体影响间隙固溶体溶解度的因素：溶质原子大小（溶质原子半径要和间隙尺寸相匹配）、溶剂晶体结构 中间隙的形状和大小(间隙相与间隙固溶体的异同：相同处：（1）均由过渡族金属和原子半径小于0.1nm 的非金属元素组成；（2）rB/rA0.59。不同处：（1）间隙固溶体保持溶剂的晶体结构；间隙相为新的晶体结构。（2）间隙相组元比例满足简单化学式，间隙固溶体无此关系。（3）性能上，间隙相的熔点和硬度高于间隙固溶体。)10.固溶体微观不均匀性（事实上，完全无序固溶体是不存在的）处于热力学平衡的固溶体可认为在宏观尺度是均匀的，而在原子尺度是不均匀的，有些固溶体中溶质原子会形成偏聚和短程有序。固溶体中原子取何种分布方式主要取决于同类原子间结合能和异类原子间的结合能的相对大小。短程有序参数：=1-n/mc =0完全无序状态 0偏聚状态11.固溶体的性质（1）点阵常数变化:溶质与溶剂的原子大小不同，总会引起点阵畸变，并导致固溶体的点阵常数变化。（2）产生固溶强化：固溶体中随溶质含量的增加，固溶体的强度、硬度增加的现象。 固溶强化的原因：溶质的溶入产生点阵畸变。 影响强化效果的因素： 1）固溶体的类型：间隙型大于置换型； 2）溶质含量：溶质含量越高，强化效果越大； 3）固溶度极限：固溶度极限越小，单位浓度溶质原子引起的强化效果越大。（3）物理和化学性能的变化：固溶体合金随着固溶度的增加，点阵畸变增大，一般固溶体的电阻率升高，同时降低电阻温度系数。三、 晶体缺陷1. 根据几何形态特征，可把晶体缺陷分为三类：(1)点缺陷 、(2)线缺陷、(3) 面缺陷2. 点缺陷;类型：有空位、间隙原子、置换原子三种基本类型。(1) 空位：当某一原子具有足够大的振动能而使振幅增大到一定限度时，就可能克服周围原子对它的制约作用，跳离其原来的位置，使点阵中形成空结点，称为空位。离开平衡位置的原子可有三个去处：1） 迁移到晶体表面或内表面的正常结点处，而使晶体内部留下空位，称为肖特基缺陷2） 挤入点阵间隙位置，而在晶体中同时形成数目相等空位和间隙原子，称为弗仑克尔缺陷3） 跑到其他空位中使空位消失或使空位移位。(2） 间隙原子：使其周围原子偏离平衡位置，造成晶格胀大而产生晶格畸变。 (3） 置换原子：占据原基体原子平衡位置的异类原子（置换原子半径常与原基体原子不同，故会造成晶格畸变。空位和间隙原子的形成与温度密切相关。一般，随着温度的升高，空位或间隙原子的数目也增多。因此，点缺陷又称为热缺陷。由热起伏使原子脱离点阵位置而形成的点缺陷称为热平衡缺陷。另外，晶体中的点缺陷还可通过高温淬火、冷变形加工和高能粒子的辐照效应等形成。这时往往晶体中的点缺陷的数量超过其平衡浓度，称为过饱和缺陷（获得过饱和缺陷的方法）点缺陷的热平衡浓度晶体中点缺陷的存在，一方面造成点阵畸变，使晶体的内能升高，增大了热力学不稳定性。另一方面，因增大了原子排列的混乱程度，并改变了其周围原子的振动频率，又使晶体的熵值增大，晶体便越稳定。因此这两互为矛盾因素，使晶体中点缺陷在一定温度下有一定的平衡数目，此点缺陷浓度称为其在该温度下的热力学平衡浓度。晶体在一定温度下，有一定的热力学平衡浓度，这是点缺陷区别于其它类型晶体缺陷的重要特点。设温度 T 和压强 P 条件下，从 N 个原子组成的完整晶体中取走 n 个原子，即生成 n 个空位。定义晶体中空位缺陷的平衡浓度为： 为空位的生成能，K玻尔兹曼常数。 空位和间隙原子的平衡浓度：随温度的升高而急剧增加，呈指数关系。 在点缺陷平衡浓度下，晶体自由能最低，也最稳定。3. 位错：是晶体中普遍存在的一种线缺陷实质上是原子的一种特殊组态，从位错的几何结构来看，可将它们分为两种基本类型：刃型位错和螺型位错、（混合位错）特点：（1） 刃型位错： 1）有一个额外半原子面，晶体上半部多出原子面的位错称正刃型位错，用符号“”表示，反之为负 刃型位错，用“”表示。此正、负之分只具相对意义而无本质区别。2）刃位错线不一定是直线，也可是折线或曲线或环。但必与滑移方向相垂直，也垂直于滑移矢量b。3）刃型位错位错线EF与滑移矢量b垂直，滑移面是位错线EF和滑移矢量b 所构成唯一平面，位错在其他面上不能滑移（滑移面必定同时包含位错线和滑移矢量，构成的平面只有一个）4）刃位错存在晶体中，使其周围点阵发生弹性畸变，既有切应变，又有正应变。正刃位错：滑移面上方点阵受压应力，下方点阵受拉应力。负刃型位错与此相反。5）在位错线周围的过渡区（畸变区）每个原子具有较大的平均能量。但只有25个原子间距宽，呈狭长的管道。（2） 螺型位错1）无额外半原子面，原子错排是呈轴对称的。2）螺位错线与滑移矢量平行，故一定是直线，且位错线的移动方向与晶体滑移方向互相垂直。3）纯螺位错滑移面不唯一的。凡包含螺型位错线的平面都可为其滑移面，故有无穷个，但滑移通常在原子密排面上，故也有限。4）螺位错周围点阵也发生弹性畸变，但只有平行于位错线的切应变。5）螺位错周围点阵畸变，随离位错线距离的增加而急剧减少，故它也是包含几个原子宽度的线缺陷。6）根据位错线附近呈螺旋排列的原子的旋转方向，螺型位错分为左旋和右旋，螺位错形成后，所有原来与位错线相垂直的晶面，都将由平面变成以位错线为中心轴的螺旋面。（3）混合位错：除两种基本位错外，还有一种形式更为普遍，其滑移矢量既不平行也不垂直于位错线，而与位错线相交成任意角度，此位错称为混合位错。因位错线是已滑移区和未滑移区的边界线，因此，位错具有一个很重要的性质，即位错线不能在晶体内部中断，而只能露头于晶体表面（包括晶界），若它终止于晶体内部则必与其他位错线相连接，或在晶体内部形成封闭线4.柏氏矢量的确定：1）先确定位错线方向(一般规定由纸面向外为正向)，2）按右手法则做柏氏回路，右手大拇指指向位错线正向，回路方向按右手螺旋方向确定。3）从实际晶体中任一原子M出发，避开位错附近的严重畸变区作一闭合回路MNOPQ，回路每一步连接相邻原子。按同样方法，在完整晶体中做同样回路，步数、方向与上述回路一致，这时终点Q和起点M不重合，由终点Q到起点M引一矢量QM即为柏氏矢量b。柏氏矢量与起点的选择无关，也于路径无关，柏氏矢量b 的物理意义与特征:1）表征了位错周围点阵畸变总积累位错周围原子，都不同程度偏离其平衡位置,离位错中心越远原子，偏离量越小。柏氏矢量b 表示其畸变总量的大小和方向。显然，柏氏矢量b 越大，位错周围的点阵畸变也越严重2)表征了位错强度柏氏矢量的模b称为位错强度。同一晶体中b大的位错具有严重的点阵畸变，能量高且不稳定。3)它也表示出晶体滑移的大小和方向。 4）利用柏氏矢量b与位错线的关系，可判定位错类型。刃型位错：柏氏矢量b 位错线；螺型位错：柏氏矢量b 位错线，其中同向为右螺，反向为左螺。混合型位错：柏氏矢量b 和位错线成任意角度。5)柏氏矢量b 重要的性质 柏氏矢量b 守恒性：柏氏矢量与回路起点选择、具体途径、大小无关，或在柏氏回路任意扩大和移动，只要不与原位错或其他位错相遇，畸变总累积不变，其柏氏矢量是唯一的（守恒性）。推论1：一根不分叉的任何形状的位错只有一个柏氏矢量。推论2：相交于一点的各位错，同时指向结点或离开结点时，各位错的柏氏矢量b 之和为零。推论3：从柏氏矢量特性可知，位错线不能中断于晶体的内部，而只能终止在晶体表面或晶界上，即位错线的连续性。柏氏矢量b 的表示方法：一定的柏氏矢量或滑移矢量可用符号b=kauvw表示。步骤：将某个滑移矢量在晶胞坐标XYZ轴上的分量，依次填入号内，再提取公因数k作为系数，放在号前，使号内的数字为最小整数。位错的柏氏矢量：柏氏矢量模：5. 位错运动方式：滑移和攀移。1）滑移：位错线沿着滑移面的移动。2）攀移：位错线垂直于滑移面的移动。刃位错的运动：可有滑移和攀移两种方式。螺位错的运动：只作滑移、而不存在攀移位错滑移机理：是通过位错线及附近原子逐个移动很小距离完成的，故只需加很小切应力就可实现。（1）滑移位错的滑移特点1）刃位错滑移方向：与外应力t 及柏氏矢量b 平行，正、负刃位错滑移方向相反。与位错线垂直（位错线与b垂直）2）螺型位错的移动方向：与外应力t 及柏氏矢量b 垂直，也与晶体滑移方向相垂直，左、右螺位错滑移方向相反，与位错线垂直（位错线与b平行）3）混合位错滑移方向与外力t 及柏氏矢量b 成一定角度（即沿位错线法线方向滑移）。4）晶体的滑移方向与外力t 及位错的柏氏矢量b 相一致，但并不一定与位错的滑移方向相同。（螺型） 5）只有螺型位错才能够交滑移：（2）攀移攀移的实质：是多余半原子面的伸长或缩短。攀移与滑移不同：1）攀移伴随物质的迁移，需要原子或空位的扩散来实现，需要热激活，比滑移需更大能量。2）低温攀移较困难，高温时易攀移。在许多高温过程如蠕变、回复、单晶拉制中，攀移却起着重要作用。3）攀移通常会引起体积的变化，故属非保守运动。4）作用于攀移面的正应力有助于位错的攀移。压应力将促进正攀移，拉应力可促进负攀移。5）晶体中过饱和空位也有利于攀移。 （3）交割1）割阶：位错折线垂直（或不在）其所属滑移面上。 2）扭折：位错折线在其所属滑移面上。所有割阶都是刃位错，而扭折可刃型、也可螺型。位错增殖机制有多种：弗兰克-瑞德(Frank-Read）源，简称F-R源，双交滑移增殖等机制作业：1、 Nb的晶体结构为bbc，其晶格常数为0.3294 nm，密度为8.57 g/cm3，求106 Nb中所含的空位数目？2、 在Fe中形成1 mol空位的能量为104.675 kJ，试计算从20升温至 850时空位数目增加多少倍？四、固体中原子及分子的运动物质（气体和液体）的迁移通过对流和扩散两种方式研究扩撒的两种方法：表象理论：根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量扩散的宏观规律；原子理论：扩散过程中原子是如何迁移的扩散的微观机制。扩散现象：柯肯达尔效应(两种扩散速率不同的金属在扩散过程中会形成缺陷)本质：原子无序跃迁的统计结果。（不是原子的定向移动）1.(表象理论)菲克第一定律(1)扩散中原子的通量与质量浓度梯度成正比 表达式： (2)J扩散通量：单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质质量，单位 kg/(m2.s) 。D扩散系数：单位 m2/s 扩散物质的质量浓度，单位 kg/m3 负号表示物质的扩散方向与质量浓度梯度方向相反，即表示物质从高的质量浓度向低的质量浓度方向迁移 (3)适用条件：稳态扩散 - d/dt=0,质量浓度不随时间改变2.菲克第一定律质量守恒菲克第二定律3.扩散方程的解。(1) 两端成分不受扩散影响的扩散偶 (2)一端成分不受扩散影响的扩散体 (3) 衰减薄膜源 式中k是待定常数 边界条件：t=0 =0假定扩散物质的单位面积质量为M，棒的横截面积为单位面积，则 应用：测定纯金属的自扩散系数4. 不等量扩散导致钼丝移动的现象称为柯肯达尔效应标志物总是向着低熔点组分较多的一方移动。即低熔点组元扩散快，高熔点组元扩散慢。正是这种不等量的原子交换造成了柯肯达尔效应。在互扩散中，低熔点组元锌和空位的亲和力大，在扩散过程中流入到黄铜中的空位就大于从黄铜流入到铜中的空位数量。即存在一个从铜到黄铜的净空位流，造成钼丝的内移。说明在扩散系统中，每一种组元都有自己的扩散系数，由于JZnJCu，因此DZnDCu。5. 决定组元扩散的基本因素是化学势梯度6. 扩散机制(1)交换机制1）直接交换:两个相邻原子互换位置 引起大的畸变、需要很大激活能2）环形交换:3个原子同时交换,4个原子同时交换 受集体运动约束交换机制的扩散原子等量交换存在：金属液体或非晶体中(2)间隙机制1）间隙固溶体：原子从一个晶格中间隙位置迁移到另一个间隙位置，即溶质原子从一个间隙到另一个间隙的过程。2）置换固溶体：置换型溶质原子的间隙扩散推填机制（间接间隙机制）：一个填隙原子把近邻的、在晶格结点上的原子推到附近的间隙中，而自己填到被推出去的原子的原来位置；挤列机制：一个间隙原子挤入一列原子中原子沿此方向移动而扩散。(3)空位机制在置换固溶体中，由于晶格中存在空位，空位周围的原子（包括溶剂和溶质原子）由热运动可能进入空位，即原子利用空位最后达到迁移，当存在浓度梯度（化学位梯度）时，溶质原子就会发生定向的扩散迁移。(4)晶界扩散及表面扩散 对于多晶材料，扩散物质可沿三种不同路径进行，即晶体内扩散（或称体扩散），晶界扩散和样品自由表面扩散，则扩散系数：由于晶界、表面及位错等都可视为晶体中的缺陷，导致这些缺陷中的扩散速率大于完整晶体内的扩散速率，因此，常把这些缺陷中的扩散称为“短路”扩散。固态金属扩散的条件：扩散原子要固溶、扩散要有驱动力、温度要足够高、时间要足够长7. 影响扩散的因素：温度、固溶体类型、晶体结构、晶体缺陷、化学成分、应力的作用8. 高分子的分子运动分子链的运动起因于主链中单键的内旋转单键的内旋转是导致高分子链蜷曲构象的原因，内旋越自由，蜷曲的趋势越大，高分子链的柔顺性越好。分子的运动方式及其结构影响因素（1）高分子的分子运动大致可分为两种尺寸的运动单元，即大尺寸单元和小尺寸单元。前者是指整个高分子链-布朗运动，后者是指链段或链段以下的小运动单元-微布朗运动。（2）单键内旋或链段的柔顺性取决于高分子的结构和其所处的环境（温度、压力、介质等）影响分子链柔顺性的结构因素1) 主链结构链全由单键组成时，因单键可内旋转，使分子链显示出很好的柔顺性。主链结构中，Si-O键的内旋转比C-O键容易，C-O键的内旋转又比C-C键容易；主链中含有芳杂环时，由于它不能内旋转，所以柔顺性很差，刚性较好，能耐高温。带有孤立双键的高分子链不能内旋转，但柔顺性增大。2） 取代基的特性取代基的极性越强，其相互间的作用力越大，单键的内旋越困难，因而高分子链的柔顺性越差。取代基的体积和对称性对柔顺性也有显著影响。体积越大，柔顺性减小，对称分布使主链间的距离增大，链间作用力减弱，有利于内旋，柔顺性增大。3） 链的长度分子链很短，可以内旋转的单键数目很少，分子的构象很少，表现刚性，低分子物质都没有柔顺性。链比较长，单键数目较多，分子链显示出柔顺性。当分子量增大到一定数值（例如104），分子量对柔顺性的影响就不存在了。4） 交联度交联较少，交联点间的长度大于链段的长度，有好的柔顺性；交联较多，交联点间的长度小于链段的长度，不存在柔顺性（降低或消失）。5） 结晶度结晶度越大，柔顺性越差9. 高分子不同力学状态的分子运动解说高分子链的几何形状主要有线型、支化型和体型（三维网状）等三类。高分子的聚集态结构主要有晶态结构、非晶体结构、取向态结构、液晶态结构，以及织态结构。（1） 线型非晶态高分子的三种力学状态温度较低时，在外力作用下-很小的形变，试样呈现刚性。随着温度升高，形变明显地增加，变成柔软的弹性体。温度继续升高，形变量又快速增加，试样变成粘性的流体。根据试样的力学性质随温度变化的特征，线型非晶态高分子按温度区域划分为：玻璃态、高弹态和粘流态。玻璃态与高弹态之间的转变温度-玻璃化温度-Tg；高弹态与粘流态之间的转变温度称为粘流温度-T高弹态主要涉及链段运动，是高分子独有的一种力学行为。（2） 体型非晶态高分子的力学状态体型高分子是由分子链之间通过支链或化学键连接成一体的立体网状交联结构。分子的运动特性与交联的密度有关。交联密度越大，玻璃化温度提高，高弹区缩小，甚至消失，亦没有黏流态。（3） 结晶高分子的力学状态结晶高分子材料具有比较固定和敏锐的熔点（Tm）。结晶高分子的力学行为将受到晶区和非晶区的共同影响，其力学状态将随分子量的不同而发生变化，主要特点是，它的高弹态可分为皮革态和橡胶态。作业：1、描述菲克第一定律的含义和各参数的量纲；2、描述扩散的微观机制；3、影响扩散的主要因素；4.一块(C)=0.1%的碳钢在930渗碳，渗到0.05cm的地方，碳的浓度达到0.45%。在t0的全部时间，渗碳气氛保持表面成分为1%，假设计算渗碳时间；若将渗层加深1倍，则需要多长时间？在930时渗碳10h的渗层厚度，为870渗碳10h的多少倍？（P136）五、 材料的变形和再结晶1. 弹性变形的主要特征：（1）理想的弹性变形是可逆变形，加载时变形，卸载时变形消失并恢复原状。（2）不论是加载或卸载时，只要在弹性变形范围内，其应力与应变之间都保持单值线性函数关系，服从虎克（Hooke）定律：在正应力下，= E，在切应力下，=G。弹性模量与切变弹性模量之间关系式中，v为材料泊松比，表示侧向收缩能力（3）材料的最大弹性变形量随材料的不同而异。2.弹性的不完整性现象包括：包申格效应、弹性后效、弹性滞后和循环韧性等3.晶体的塑性变形 （1）单晶体的塑性变形三种形式：滑移、孪生、扭折1） 滑移在切应力作用下，晶体的一部分沿一定晶面和晶向，相对于另一部分发生相对移动的一种运动状态。晶体塑性变形的不均匀性：滑移只是集中发生在一些晶面上，滑移带或滑移线之间的晶体层片未产生变形，只是彼此作相对位移 。滑移面通常是原子的密排面 原因：原子密度最大的晶面其面间距最大，点阵阻力最小 滑移方向通常是原子的密排方向 原因：最密排方向上的原子间距最短，即位错b最小 一个滑移面和此面上的一个滑移方向合起来叫做一个滑移系 只有当外力在某一滑移系中的分切应力达到一定临界值时，该滑移系方可发生滑移，该分切应力称为滑移的临界分切应力。在其他条件相同时，晶体中的滑移系愈多，滑移过程可能采取的空间取向便愈多，滑移容易进行，它的塑性便愈好面心立方晶体的滑移系共有11143=12个；体心立方晶体，可同时沿110112123晶面滑移，故滑移系共有11062+112121+123241=48个；而密排六方晶体的滑移系仅有(0001)13=3个。hcp多晶体的塑性不如fcc或bcc的好。 滑移并不是晶体的一部分相对于另一部分沿着滑移面作刚性整体位移，而是借助位错在滑移面上运动来逐步地进行的 晶体的滑移必须在一定的外力作用下才能发生，位错的运动要克服阻力 2） 孪生在切应力作用下，晶体的一部分沿一定晶面（孪晶面）和一定的晶向（孪生方向）相对于另一部分作均匀的切变、形成孪晶所产生的变形。 切变并未使晶体的点阵类型发生变化，但它却使均匀切变区中的晶体取向发生变更，变为与未切变区晶体呈镜面对称的取向，这一变形过程称为孪生。孪生的特点 （1）孪生变形也是在切应力作用下发生的，并通常出现于滑移受阻而引起的应力集中区，因此，孪生所需的临界切应力要比滑移时大得多 （2）孪生是一种均匀切变，即切变区内与孪晶面平行的每一层原子面均相对于其毗邻晶面沿孪生方向位移了一定的距离，且每一层原子相对于孪生面的切变量跟它与孪生面的距离成正比 （3）孪晶的两部分晶体形成镜面对称的位向关系 孪晶形成的三种方式：变形孪晶、生长孪晶、退火孪晶变形孪晶的生长可分为形核和长大两个阶段由于孪生变形时，整个孪晶区发生均匀切变，其各层晶面的相对位移是借助一个不全位错（肖克莱不全位错）运动而造成的 3） 扭折为了使晶体的形状与外力相适应，当外力超过某一临界值时晶体将会产生局部弯曲，这种变形方式称为扭折 扭折变形与孪生不同，它使扭折区晶体的取向发生了不对称性的变化。扭折是一种协调性变形，它能引起应力松弛，使晶体不致断裂 孪生与滑移的异同点。相同点：都是在切应力作用下产生的剪切应变过程。 都不改变晶体结构。都存在临界分切应力。 都是晶体中的一部分相对于另一部分沿一定的晶面和晶向的平移。不同点：孪生对塑性变形的贡献小，但是可以改变位向，进一步诱发滑移。孪晶的两部分晶体形成镜面对称的位向关系。滑移的机制是位错的产生和移动，而孪生是孪生区内的原子沿滑移方向的均匀切变，不全位错参与。 孪生的临界分切应力大。晶体对称度越低，越容易发生孪生。变形温度越低，加载速度越高，越容易发生孪生4. 多晶体的塑性变形多晶体中每个晶粒变形的基本方式与单晶体相同，但由于相邻晶粒之间取向不同，以及晶界的存在，因而多晶体的变形既需克服晶界的阻碍，有需各晶粒的变形相互协调与配合。1） 晶粒取向的影响：主要表现在各晶粒变形过程中的相互制约和协调性多晶体塑性变形时要求每个晶粒至少能在5个独立的滑移系上进行滑移。2）晶界的影响：晶界上原子排列不规则，点阵畸变严重，晶界两侧的晶粒取向不同，滑移方向和滑移面彼此不一致，滑移要从一个晶粒直接延续到下一个晶粒是极其困难的，在室温下晶界对滑移具有阻碍效应 晶界数量直接决定于晶粒的大小，多晶体的强度随其晶粒细化而提高。（细晶强化）多晶体的屈服强度 s与晶粒平均直径d的关系可用著名的霍尔佩奇（Hall-Petch）公式表示 式中，s0反映晶内对变形的阻力，相当于极大单晶的屈服强度；K反映晶界对变形的影响系数，与晶界结构有关。 5.合金的塑性变形按合金组成相不同，主要可分为单相固溶体合金和多相合金，它们的塑性变形又各具有不同特点 1） 单相固溶体合金的塑性变形 和纯金属相比最大的区别在于单相固溶体合金中存在溶质原子溶质原子对合金塑性变形的影响主要表现在（1）固溶强化作用；（2）提高了塑性变形的阻力；（3）有些固溶体会出现明显的屈服点和应变时效现象 影响固溶强化的主要因素（1）溶质原子的原子数分数越高，强化作用也越大，特别是当原子数分数很低时的强化效应更为显著 （2）溶质原子与基体金属的原子尺寸相差越大，强化作用也越大。 （3）间隙型溶质原子比置换原子具有较大的固溶强化效果 （4）溶质原子与基体金属的价电子数相差越大，固溶强化作用越显著固溶强化的原因：溶质原子与位错的弹性交互作用、化学交互作用和静电交互作用等屈服现象与应变时效屈服现象的物理本质 ：（1） Cottrell气团理论：通常认为在固溶体合金中，溶质原子或杂质原子可以与位错交互作用而形成溶