黄瓜中的农药及其代谢物残留量的检测及风险评估.pdf

现代食品XIANDAISHIPIN164/分析检测Analysis and Testingdoi:10.16736/41-1434/ts.2023.13.040黄瓜中的农药及其代谢物残留量的检测 及风险评估Detection ang Risk Assessment of Pesticides and Metabolites Residues in Cucumbers 陆 磊，周春红，王建军，杜喜利，张家瑞，张浩莹（甘肃省产品质量监督检验研究院，甘肃 兰州 730050）LU Lei,ZHOU Chunhong,WANG Jianjun,DU Xili,ZHANG Jiarui,ZHANG Haoying(Gansu Province Product Quality Supervision and Inspection Research Institute,Lanzhou 730050,China)摘 要：依据 GB 23200.1212021 采用 LC-MS/MS 法测定了黄瓜中 38 种农药及代谢物的残留量，共检出农药 13 种。对检出的数据进行统计分析，并通过 EDI、ADI 对健康危害指数（T）进行了评估。检出的 13 种农药残留的 T 均小于 1，黄瓜中的农药残留对人体健康没有显著影响。关键词：液相色谱串联质谱法；黄瓜；农药残留；风险评估Abstract：The residues of 38 pesticides and metabolites in cucumber were determined by LC-MS/MS method according to GB 23200.1212021,and a total of 13 pesticides were detected.The detected data were analyzed statistically,and the health hazard index(T)was evaluated by EDI and ADI.The T of 13 detected pesticide residues was less than 1.The pesticide residues in cucumber had no significant effect on human health.Keywords：liquid chromatography tandem mass spectrometry;cucumbers;pesticides residues;risk assessment中图分类号：TS207.5近年来，食品尤其是食用农产品的安全问题引起了人们的普遍关注1。农药具有杀虫、杀菌、除螨等作用，因其在防止有害生物的同时提高了农产品的产量而广泛用于水果蔬菜的种植方面2-3。黄瓜属葫芦科甜瓜属，是餐桌上必不可少的一种蔬菜，是我国乃至世界上栽培面积最大的茄果类蔬菜4。黄瓜易受霜霉病、焦边叶、根结线虫等的危害，多菌灵、霜霉威等农药的使用在一定程度上防治了病虫害、提高了黄瓜的产量，但使用过程中农药的用量控制不好或者停药间隔期不够会导致黄瓜中存在农药残留。本研究依据国家标准 GB 23200.1212021 采用液相色谱串联质谱法（Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry，LC-MS/MS）对黄瓜中的 38 项农药及其代谢残留量进行测定，对测定结果进行统计学分析，并通过 EDI、ADI 对健康危害指数（T）进行了评估，为市场监管黄瓜的质量安全提供参考。1 材料与方法1.1 材料与试剂甲醇、乙腈（质谱纯），美国 Fisher 公司；甲酸、基金项目：甘肃省市场监督管理局重点研发项目（SSCJG-SP-202102）。作者简介：陆磊（1987），男，本科，助理工程师，研究方向为色谱技术。通信作者：周春红（1965），女，硕士，正高级工程师，研究方向为食品及食品相关产品监测。E-mail：。现代食品XIANDAISHIPIN165/分析检测AnalysisandTesting乙酸铵（色谱纯），天津科密欧公司；38 种农药残留标准品包括腐霉利、毒死蜱、克百威、3-羟基克百威、氧乐果、甲拌磷、多菌灵、二甲戊灵、辛硫磷、阿维菌素、吡虫啉、敌敌畏、甲基异柳磷、水胺硫磷、苯醚甲环唑、氯唑磷、对硫磷、灭线磷、三唑磷、丙溴磷、甲胺磷、甲霜灵和精甲霜灵、烯酰吗啉、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、啶虫脒、噻虫嗪、嘧菌环胺、噻虫胺、嘧霉胺、霜霉威、螺螨酯、啶酰菌胺、三唑醇、三唑酮、异丙威及哒螨灵，阿尔塔公司；QuEChERS盐包、净化粉，上海安谱实验科技股份有限公司。1.2 仪器与设备QTRAP 4500超高效液相色谱-质谱/质谱联用仪，美国 SCIEX 公司；VXR 涡旋振荡器，德国 IKA 公司；Z 36HK 高速冷冻离心机，赫默上海仪器有限公司；UCM-30S 数码超声波清洗机，冠森生物科技（上海）有限公司；Milli-Q Gradient 纯水仪，美国 Millipore 公司；TLE204E 分析天平（精密度为 0.000 1 g），梅特 勒-托利多公司。1.3 试验条件1.3.1 仪器条件（1）色谱条件。色谱柱：Waters Acquity UPLC T3（100 mm2.1 mm，1.7 m）；流速：0.3 mLmin-1；柱温：40；进样量：2 L；流动相：A 为 0.1%甲酸水溶液，B 为 0.1%甲酸甲醇溶液。流动相梯度洗脱程序：0 3.0 min，5%30%B；3.0 4.0 min，30%40%B；4.0 6.0 min，40%95%B；6.0 8.0 min，95%B；8.0 8.2 min，95%5%B；8.2 10.0 min，5%B。（2）质谱条件。ESI 离子源；气帘气：0.24 MPa；碰撞气：medium；离子化电压：5 500 V；离子源温度：550；喷雾气：0.38 MPa；辅助加热器：0.41 MPa。1.3.2 标准溶液的配制混合标准储备液的配制（10 gmL-1）：分别移取 38 种农药及其代谢物标准物质各 100 L 于 10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，配制成浓度为 10 gmL-1的混合标准储备液，于-18 下密封保存。基质标准工作液：准确移取适量的混合标准储备液用阴性基质溶液配制成浓度为 5 gmL-1、10 gmL-1、20 gmL-1、50 gmL-1、100 gmL-1和 200 gmL-1的标准溶液。1.3.3 检测方法及判定依据38 种 农 药 及 其 代 谢 物 残 留 采 用 国 家 标 准 GB 23200.12120215进行检测，结果按照国家标准GB 276320216进行判定。2 结果与分析2.1 38 种农药及其代谢物的质谱图38 种农药及其代谢物的多反应监测模式（Multiple Reaction Monitoring,MRM）图如图 1 所示。00.5 3.3e6 3.2e6 3.0e6 2.8e6 2.6e6 2.4e6 2.2e6 2.0e6 1.8e6强度/cps 1.6e6 1.4e6 1.2e6 1.0e6 8.0e5 6.0e5 4.0e5 2.0e5 01.01.52.02.53.03.54.04.54.195.05.56.06.57.07.58.08.59.09.510.0时间/min图 1 38 种农药及其代谢物的 MRM 图现代食品XIANDAISHIPIN166/分析检测Analysis and Testing2.2 样品含量测定依据GB 27632021对样品进行检测，30份黄瓜样品中未发现不合格样品。如表1所示，样品中检出农药残留13种，检出农药及代谢物残留量在0.003 0.438 mgkg-1。虽然检出的农药未超过国家限量标准，但是检出的种类较多，农药的使用量较高、用药时间不合理、间隔期短等问题还是普遍存在，应当引起国家和社会的高度重视。表 1 黄瓜中农药残留检出情况及人体健康风险评估表类型检测项目检出量/（mgkg-1）限值/（mgkg-1）检出最高值/（mgkg-1）EDI最高值/mg（kg bw）-1ADI/mg（kg bw）-1T最高值氯化烟碱类杀虫剂啶虫脒0.009 0.01710.0170.000 080.070.001 11吡虫啉0.014 0.04710.0470.000 210.060.003 57噻虫嗪0.043 0.1450.50.1450.000 660.080.008 26植物杀毒剂嘧菌环胺0.009 0.0860.20.0860.000 390.030.013 07新烟碱类杀虫剂噻虫胺0.005 0.0170.050.0170.000 080.10.000 77杀菌剂嘧霉胺0.006 0.01320.0130.000 060.20.000 30烯酰吗啉0.007 0.04850.0480.000 220.20.001 09霜霉威0.007 0.43850.4380.002 000.40.004 99氟吡菌胺0.027 0.0800.50.0800.000 360.080.004 56杀虫剂多菌灵0.00320.0030.000 010.030.000 46除螨剂螺螨酯0.005 0.0110.070.0110.000 050.010.005 01哒螨灵0.0070.10.0070.000 030.010.003 19新烟碱类杀菌剂啶酰菌胺0.124 0.34550.3450.001 570.040.039 312.3 农药残留对人体健康风险评估通过检测黄瓜的农药残留含量，根据人们的膳食水平，估算人体摄入量，采用每日允许摄入农药残留量进行人体健康风险评估。对在黄瓜中检出的 13 种农药残留的最高值、每日允许摄入农药残留 ADI 和 EDI最高值进行计算整理，采用单因子污染指数评估黄瓜中农药残留对人体健康的风险7。健康危害指数 T 1，表明农药残留的每日摄入量小于 ADI，对人体健康没有显著影响7。由表 1 可知，检出的农药残留对人体健康的风险从高到低依次为啶酰菌胺、嘧菌环胺、噻虫嗪、螺螨酯、霜霉威、氟吡菌胺、吡虫啉、哒螨灵、啶虫脒、烯酰吗啉、噻虫胺、多菌灵和嘧霉胺。但是黄瓜中 T最高值均小于1，说明检出的农药（最高含量）对人体健康没有显著 影响。3 结论本次实验依据GB 23200.1212021采用LC-MS/MS 法测定了黄瓜中 38 种农药及代谢物的残留量，共检出农药 13 种，其中霜霉威、啶酰菌胺、噻虫嗪检出量较高，其 T最高值均小于 1，黄瓜中的农药残留对人体健康没有显著影响。参考文献1 刘娜.外源褪黑素缓解黄瓜幼苗吡虫啉胁迫的生理和分子机制 D.兰州：甘肃农业大学，2021.2KAUR R，MAVI G K，RAGHAV S.Pesticides classification and its impact on human and environmentJ.International Journal of Current Microbiology and Applied Sciences，2019，8（3）：1889-1897.3 卞凤娥，唐翠花，邢浩，等.外源褪黑素对干旱胁迫下葡萄内源褪黑素及叶绿素荧光特性的影响 J.植物生理学报，2018，54（10）：1615-1623.4 李怀智.我国黄瓜栽培的现状及其发展趋势 J.蔬菜，2003（8）：3-4.5 国家卫生健康委员会，农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 植物源性食品中 331 种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法：GB 23200.1212021S.北京：中国标准出版社，2021.6 国家卫生健康委员会，农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量：GB 27632021S.北京：中国标准出版社，2021.7 崔小燕.南充市蔬果中典型农药残留的检测与风险评估研究 D.南充：西华师范大学，2021.