结构化学期末温习试题15套.pdf

结构化学 习题集习题1-判定愿1.()所谓分子轨道确实是描述分子中 f 电子运动的轨迹.2.()由于MO理论采纳单电子近似，因此在讨论某个电子的运动时完全忽略了其它电子的作用.3.()所谓前线轨道是指最高占据轨道和最低空轨道.4.()杂化轨道是由不同原子的原子轨道线性组合而取得的.5.()M0理论和VB理论都采纳了变分处进程.6.()HF分子中最高占据轨道为非键轨道.7.()具有官旋未成对电子的分子是展磁性分子，因此只有含奇数个电子的分子才能是顺磁性的.8.()用HMO方式处也含奇数个碳原子的直链共铜烯烬中必有一非键轨道.9.()分子图形的全幽摘元素组成它所属的点峰10.（）Dn点群的分子确信无旋光性.二邮摩1.AB分子的一个成键轨道，=CX A+C2 b，且CpC2,在此分班道中的 电子将有较大的概率出此熨1（）a.A核周围 b.B核周圉 cA B两核连线中点2.基态H+的电子密度最大处在（）2a.H核周圉 b.两核连线中点 c.离核无穷远处3.型分子轨道的特点是（）a.能最低 b.其敝布关于键轴呈HI柱形对称c.无节面 d.由SSf f i手机道组成4.0,02,0 的键级|第序为（）2 2a.O+O2 O_ b.O+O2 O_2 2 2 2c.O+O2 O d.O+O2 O2/2 2 25.dz2与dzz沿Z轴方向重送可形成（）分子轨道.a.b.c.6.以下分子中哪些不曲大罐（a.CH2=CH-CH2-CH=CH2 b.CH2=C=O c.CO(NH2)2=CHC 凡 o,7.j以下点群的分子m些偶极短不为零()a.Td b.Dn c.Dnh d.C v三、简答题1.MO理论中分子轨道是单电子波函数，什么缘故一个分子轨道能第容纳2个电子2.说明B2分子是限磁性仍是反磁性分子，什么缘故3.HMO理论大体要点.4.分子有无旋光性的对称性判据是什么5.BF3和NF3的几何构型有何不同说明缘故.四.计算题1.判定以下分子所属点峰(1)C02 SiH4(3)BCI2F(4)NO(5)1,3,5-三核(6)反式乙烷习题2-判定题1.()所谓定态是指电子的概率密度散布不照时刻敌的状态.2.()类氢离子体系中,n不同I相同的所有轨道的角度散布函数都是相同的.3.()类氢离子体系的实波函数与震波函数有一对应的关系.4.()氢原子基态在r=a0的单位I度的球壳内电子显现的概率最大.5.()处多电子原子时，中心力场模型完全忽略了电子间的破此作用.6.()能第用洪特视那么确信谱项的能!$.7.()分子轨道只有一个通过健轴的节面.8.(再2分子是反磁性分子.9.()按价键理论处氧分子的基态是目旋三值态.10.()用HMO理论处直链共融曜的各 分子瓢道都鹤画并的.11.()假设一分子无对I,那么可判定该分子无偶极矩.:他:12.()价键理论以为中央离子与配体之间都是以共价配罐结合的.13.()晶体场理论以为，中心离子与配位体之间的酷电吸引是络合物稳固存在的要紧缘故.14.()络合物的晶体场理论和分子轨道理论关于SI裂能的概念是相同的.15.()C0与金形成络合物中，是O作为配位原子.二邮愿1.立方箱中E 12 上的能范围内有多少种运动状态 8ma 2a.3 b.5 c.10 d.182.假设考虑电子的官旋，类氢离子n=3的简并度为a.3 b.6 c.9 d.183.某原子的电子组态为Is22s22P63sl 4d5,那么其基谱项为a.5s b.7s c.sD d.?D4.SdTSt iSS论,以下分子(K子)中的是a.F b.F2+c.F+d.F.,22 25.价键理论处 H2时，试探变分函数选为a=q a(l)+c2 b(2)b=S a(D bd)+c2 a(2)b(2)c=cx a(D b(2)+c2 a(2)b(l)&a(l)a(2)+c2 b(l)b(2)6.下面那种分子电子离域能最大(A)B=f f i(B)正己烷(C)笨(D)环戊烯负离子7.属升B一点群的分子可能有旋光性(A)C(B)D 卜(Q Oh(D)Dn8.S分子IB所属的点群为a.C?h b.C2V c.D2h d.D2d,Ri二 c=c=c9.R2 r2分子的性质为a.有旋光性且有偶极矩 b.有旋光性但无偶极矩c.无旋光性但有偶极矩 d.无旋光性且无偶极矩10.某d8电子构型的过渡金属离子形成的八面体络合物，磁矩为正B，那么该络合物的晶体场稳固化能为a.6Dq b.6Dq-3P c.12Dq d.12Dq-3P11.Ml 6络合物中，除 配罐外，还有 配罐的形成，且配位体提供的是低能司耕h道，那么由于配健的形成使割裂能a.不变 b.变大 c.变小 d.消失12.ML6型络合物中,M位于立方体体心,8个L位于立方体8个极点，则M的5个d轨道割裂为多少组a.2 b.3 c.4 d.513.平面正方形场中,受配位体作用，能最高的中央离子d轨道为14.八面体络合物ML6中，中央离子能与L形成 键的原子轨道为、d 辽 dyz、py、pz、d辽 px pz&(2)和(助15.依照MO理论，ZEA面体络合物中的d轨道能级副裂概念为a.E(eg)-E(t2g)(eg*)-E(t2g)(t2g)-E(eg)(t2g*)-E(eg*)=.填空题1.致使“子”概念引入的三个闻名实验别离是_,和_.2.假设一电子(质以106 mx的速度运动，那么其对应的籍布罗意波长为(h=*10-34JS-l)3.nim中的m称为_，由于在 中m不同的状态能级发生一瓢4.3P与3D3谱项间的越迁是_的5.ch组态包括_个蠲觊状态6.NH中N原子采纳 杂化47.原子轨道蝴蟠合成份子轨道的三个原那么是_,8.按HMO处，笨分子的第_和第_个 分子轨道闺曲并分，其余都是 重简并的9.对硝胺的大键符号为10.按晶体场理论，正四面体场中，中央离子d轨道割裂为两组，别离记为（按 能级由低到高）_和_,前者包括_,后者包括_四、简答题1.说明类氧离子3Pz状态共有多少个节面，各是什么节面.2.简单说明处多电子原子时自洽场模型的大体思想3.写出C5V点群的全数群元素8.绘出Ni（CN）/2-（平面正方形）的d电/E布示用意5.以下分子或离子中那些是顺磁性的，那些是反磁性的，简要说明之N2,NO,FeFj3.（蔚场），区。也）6】3+（强场）6.指出以下络合物中那些会发生姜泰勒畸变，什么缘故Cr(CN)63-,Mn(H2O)62+,Fe(CN)63-,Co(H2O)6l2+7.按IB体场理论，阴碍副裂能 的因素有那些8.画出Pt2+与乙烯络合成键的示用嬴并由此说明乙烯被活化的缘故.五、151.一质为kg的子弹，运动速度为300 m s-if若是速度的不确值为其速度的,计算其位的不确值.2.写出玻恩一奥本海I跃近似下Li+的哈密符（原子单位）.3.求氧原子321状态的能、角动大小及其在Z轴的分4.写出Be原子基态IS22s2电子组态的斯莱特(Sl at er)行列式波函数.5.氢原子2s=(上)3/2(工二)ex p(-JL),求该状态的能吸 角动S 旧%2a。2a。大小及其径向节面半径r=6.画出H与F形成HF分子的瓢道能级图，注明轨道符号及电子占据1形.7.用HMO方式处乙烯分子，计算各 分子轨道能级波函蹄 电子总能触出该分子的分子BB8.关于电子组态为d3的正四面体络合物，试计算(1)别离处于高、低自旋时的能(2)若是高、低自旋状态能相同，说明与P的相对大小.习题3-判定摩-空间点阵的平移向可由其素向 a,b,c的以下通式Tmnp=ma+nb+pcmrnrp=0,l,2r.来表示（二、晶体的所有宏观对即元素都是;林（3、NaCI晶体中可取Na或CI作为点阵点而组成点阵（4、分子晶体中原子之间连，因3晶格能比离子晶体的大（五、正离子半径越大，其极化能力越大（六、晶面指标（hk l）表示的是一绢晶面（7、同一偿组成的晶体必然具有相同的点解构（二蹒愿一、晶体对瓶性可划分为（）个空间群。a.7 b.14 c.32 d.230二、某晶体的晶胞脚妫a=3A b=4A,c=5A有一晶面在三个晶轴上的截长别高为3A,8A,5A,那么该晶面的晶面指标为（a.(l 2 2)b.(2 2 1)c.(2 1 2)d.(l 2 1)3、金属Cu晶体具有立方面心晶胞，那么Cu的配位数为(1a.4 b.6 c.8 d.124、某金属原子采纳A堆积型式，其晶胞型式为(Xa.简单立方 b.简单六方 c.立方面心 d.四方庙心五、KCI)于NaCI型晶体，一个晶胞中含()个K。a.1 b.2 c.4 d.6六、某金属晶体属于立方体心结构，以下衍射指标中哪些不显现(1a.(l 2 2)b.(l 2 1)c.(2 2 2)d.(l 3 2)三、简答题-某一立方晶系晶体，晶胞极点位全为A占据，面心位为B占据，体心位为C 占据，写出晶体化学组成的量简式给出晶体的点阵型式写出各类原子的分数坐 标。二.说明理想晶体与实际晶体的不同。3、什么缘故石的硬度比金刚石的4镭多。习题4-判定题1.()由于翻网粒子具有波粒二象性，因此不能用经典理论描述其运动状态2.()一维势箱的能级越高能级距离越大3.()类氯离子体系，n不同、I相同的所有原子轨道的角度散布是相同的4.()类氢离子体系，所有原子轨道的径向函数)在r=0处为极大值5.()类氧离子体系，n相同的全数原子轨道是能简并的6.()处多电子原子时，轨道近似(即单电子近似)完全忽略了电子之间的彼此作用7.()按中心势场模型，多电子原子体系的总能应为各电子能之和8.()务电子原子中存在克实的单电子波曲数)犍9.(蹦等同粒子体系的波函数必需用sl at er行列式描述10.()洪特规那么能第陶信原子光谱项的能级顺序二、蹄摩1.考虑电子的自旋，氯原子n=3的简并波函数有()种a)3 b)9 c)18 d)12.氢原子Is态，径向散布函数极大值在()处a)r=0 b)r=a0 c)r=oo3.以下算符中，哪些不觥谁算符()a)2 b)金 c)r d)x y dx v4.以下氢原子的状态函数中，哪些是H,M2,Mz的一套本征的数()a)3pz 助 3px 3py 3dxy5.氢原子321状态的角动大小是()a)3 方 b)2 力 c)1 方 d)力6.某原子的电子组态为Is22522P64sl 5ch,其基谱项为(a)3D b)iD c)3S d)iS7.类氢原子体系432的径向节面数为()a)4 b)l c)2 d)08.电子自旋是电子()a)具有一种类似地球自转的运动 b)具有一种三曲道的运动c)具有一种空间瓢道外的逆时针的自转d)具有一种空间轨道中的Kt逆时针的盲转9.中心势场近似下，所取图的单电子波函数n l m(r,),其中Y|m(,)与类氧波函数的角度部份相同，41()不同是因为()a.多电子原子体系的H与，无关b.把电子之间的微此作用看做只是q的函数三、简答题1.作为合理波函数的条件是什么2.简述子力学处氢原子的要紧进程3.定性画出dz2角度函数在XZ平面的图形四、计算超工.把己三烯做是长度L=的一维势箱，6个 电子官反地填充在各轨道上(按填充规那么)，计算体系基态 电子总能。2.某原子轨道=N(2s)f 1d 2s为类氢离子波函数，求归Tt系数N3.Si原子激发态Is22522P63s23Pl 3dl,请写出该组态所对应的所有光谱项习题5-1能为工OOeV的自由电子的得布罗依波波长为 cm。2、氧原子的一个主子数为n=3的状态有个简并态。3、He原子的哈密!算符为_4、氢原子的3Px状态的能为 eV.角动为角动.在磁场方向的分为；它有 个径向节面,个角度节面。5、震原子的基态光港项为6、与氯原子的基态能相同的Li 2+的状态为二、计算题一物瘫基态W=J：sin;，计算在%周围和势箱左端1/4区域内粒 子显现的概率。三、简答题计算环烯丙基自由基的HMO瓢道能。写出HMO行列式；求出瓢道能 级和离域能;比较它的阴剧子和阳离子哪个罐能大。四、简答题求六水合钻（钻2价）离子的睢（以玻尔磁子表示I CFSE,预测离子颜色，已知其紫外可见光酒在1075纳米有最大吸收求割裂帼以波数表示1五、简答题金属镇为A1型结构，原子间的接触间距为x 10-iom f计算它的晶胞参 数和理论密度。六、简答题CaTiO 3结晶是。=380pm的立方单位晶胞，结晶密度g/cm3,相对分子质为,求单位IB胞所含分子数，假设设钛在立方单位晶胞的中心，写出各原子的分故坐标。七、名词说明工原子轨道；分子轨道；杂牍1道；2.电码么；杂化物道三么；LCAO-MOHB么习愿5参考答案1.方21.225x10-8；2.9；3.H=-一2m2+V224.1X9136；41h;不制g;1;，；.5.2P3/2;.6.3S;3P;3d;在“2的概率即概率密度=Ha22sin2K22.92e2 2e2 ez-+-o r r r1 2 122P=_iL/4.TtX sin 2dx=1o-sin-I 4 271 I2砍 I/41 1X 1 1X1E E离域，K,(n(n+2上1o4 2兀E=a+2P1E=E=a-P 2 3L，E兀,=j3(3+2儿1075 x 10-7 cm-一邛，可见阳离子键能大。%;CFSE=-8D )=9302cm-1；未落在可见区，离子为无色。Al S(4r=0a,r-2.492x10_|0 2m,a=3,524x l O-wNM 4x58.71x10-3 Q _ m()P=-=-=8.95 x 103-m-3 1aN 43 x6.02x10234六、,2 VPN(3.8x10-8)x4.1x6.02x1023 A1.N=-4-=-=1M 135.982、如设Ti为中心位：;那么Ca应在顶角位:Ca(0f0f0);O在面心,o：44,o)(o44)(t4)七、工原子中单电子空间运动的状态函数叫原子轨道；分子中单电拄间运动的状态的数 叫分子轨道；在形成份子的刹时，由于配位原子的镯作用，中心原子的能不同的原子轨 道能够从年性组合取得新的原子轨道，那个新的原。道叫杂化轨道。2.电码杂化轨道三对：能HKS丽么，包里，洪做哪么；么是：正交性原那么，归n么，单位轨，道奉献丽么；LCAO-MO三原那么是:对称性f么，最大9题B么，能近原那么。习题6一、邮题1.原司通端()(A)单电子运动的函数(B)单电子完全波函数(C)原子中电子的运动轨道(D)原子中单电运间运动的状态函数2、已知一维势箱中粒子的状态为(p(x)=_ sin那么粒子出此刻x=处概率P为(a a 4(A)1(B)1(C)1(D)f2 4a 43、具有100eV能的自由电子的恰布罗意波波长为()(A)(B)(C)245pm(D)4、在原子中具有相同主子数，而不同状态的电子最多有()(A)2n 个(B)n 个(C)m 个(D)2n2 个5、若是“原子的电离能为，那么He+的电离能为()(A)(B)(C)(D)6、比较(J?和；的分子轨道中的电子排布，能够发觉()(A)二者结合能相同(B)。2比O;结合能大(C)0；比。2结合能大(D)是单态7、CaF2晶体中每一个Ca2+离子周国紧靠着的F-离子的数为()(A)12 个(B)8 个(C)6 个(D)4 个8、3种配合物：弦?M(C0)4族7(匕0);+中有d-d跃迁光谱的是()(A)(B)(C)(D)f f l9、Li原子基态能最低的光谱支廊1()(A)2P(B)2s(C)2P(D)2P1 1/2 0 3/2二.MSO1、氧原子的一个主子数为n=3的状态有个简并态。2、He原子的哈密概算符为_3、氢原子的3Py状态的能为_巴,角动好 角动在磁场方向的分为；它有 个径向节面,_个角度节面。4、与氢原子的基态能相同的Li 2+的状态为5、NN：和N中键能最大的是。三、计算超12 TCx一螭辅基态W=JT sin，计算势箱左端1/4区域内粒子显现的概率。四、回答T.HMO近似方式采纳了哪些近似2、写出环戊二烯负离子的休克尔行列式。3、如解出的光别高是X=2,%=%=_0.618,%=%5=1 618。计算大兀健键蟒0离五、简答题T.完成下表（指出自旋状态和d电召厢）:2、什么缘故同一配位体NH，对不同的CO3+、CO2+形成的配合物值也会不同 3MLP/cm-1 1 cm官旋状态电翎麻圈de83+6F2100013 0006NH321 00023 0006CN-21 00033 000d7CO2+6NH322 50010 1003、指出上面哪些配合物可不能产生要泰勒效应。六、简答题1.写出。2分子的电子组态,分析成舞慵形，说明其磁性。2.列出。丁.。；、。用。；的键长顺序。2 2 2 23、有1097cm-：u 1580cm-u 1865-1 3个振动吸收带，可能是。、。；和。；所产生的，指出哪个谱带是属于O;的 七、简答题已知NaCI晶体是由立方体面晶胞组成，其晶胞参数a=。(1)写出原子分子坐标；(2)写出Na+和CI的配值故；(3)计算晶面(110)及(100)的晶面间距;(4)求晶体密度(A=I习题6参考答案一、工 D;2、C;3、B;4、D;5、C;6、C；7、B;8、C；9、B。二 1、9;h2()2e2 2e2 622、H=-V2+V2-+一.;2m 2 r r r1 2 123、-1x 13.6.;不需值；1;1。y4.3S;3P;3d;5.N.22 rL/4(.Kx V ip I I.271X|1 1 1I o I I J/|_4 2兀 I o J 4 2k四.1、库仑积分”.二巴。是C原子2P轨道平均能 U Z互换取分”=ij0(非键连)B(键连)”积分IDog)x 1 0 0 11x 10 00 1x 10=03、E=6a _(2+2+2后)=_6.4722；x 1 2 3，域472B-(f)7.472B1、从上倒下的自旋为高自旋、低自旋、低自旋、高自旋。从上到下的自触F布为Q)4(e)2；(t)6(e)0；(t)6(e)o；(t)5(e 2gg 2gg 2gg 2g g2、由于/-是弱场配体，它和中心离子除。罐外还有兀键，但厂是以充满电子的P7r物71道和d轨道中，轨道成兀键，使中心离子d轨道中才能级升高，A值减小。相反CN是 2g 2g强场，与M形成兀键时，CN-提供空的兀*轨道，使d电子中，能级下降，增大。NH 2g 3不成兀键，介于二者之间。相同的N/3,由于。3+比。2+电荷多，与L彼此作用大，故大。3、Co(NH)卜+和Q(CN)上一可不能产生耍泰勒姬 3 6 6六.1.0:02。*20 2 O*20 2 714 71*2,1个。键G,2个三电子兀键，总罐级2,修2 15 15 2s 2s 2p 2p 2p 2p磁性分子；2、键长为02-0-00+；2 2 2 23、;的键能最大，振动频率最高，故珈动频率为1865cm口七、(1)Na+:f i,0,0 Vo,4(o,o4KI44.12(3)Cl-(0,0,0),(,0),(,0,),(0,);配 1蹿为6:6;d=563.0机，1=398.7机;100 110(4)P=1=2.16g.c.根-3。A一.哪题1、氢原子的 Hamil t onian 是(习题702 62(A)-2 十 一8兀 2m r,c、。2 02(B)-.V 2 8兀 2m r(C)一巴8 兀 2 m r，、2 ei(D)-V2+_8兀 2m r2、以下波函数中花n.I、m具有需值值的是()(A)(p(3d)(B)p(3 J)xz yz(C)叭3d)(D)叭3d)xy(E)H H-(B)0+00(C)N+NN-(D)尸+尸 F-2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 225、假定CH基是平面的，那么不成对电子应处于()3(A)2s(B)2px(C)2py(D)2pz26、以下的跃迁中，违背跃迁选择定律的是()(A)2D3/2-2S1/2(B)2P1/2-*2S1/2(C)2F5/2-2D3/2(D)2P3/2一27、第26号元素+3价离子的IEA面体低自旋配合物中，未飒电子数为（）(A)0(B)l(C)2(D)328、下述+2价离子中，水合热最大的是（）(A)Mii2+(B)Cr2+(C)Ni2+(D)Zn2+29、证明电子具有自旋的实验是（6）-会雌（8）喻恩-（：）血7|（D）光电蜘 30、某金属离子在A面体疆场中的睢为4.90玻尔磁子，而在强场中的蹦为，该中心离子成为（(A)Cr3+(B)Mm+(C)Fe2+(D)Co2+二、判别正误（“V”表示正隔，x 表示错误）工.在B2H$和AUl C%中,电子三中心健。（2、H2分子之因此磔固存在，是由于电子配对的结果。（3、立方晶系的特点对解元素是4个按立方体的对角线取向的三轴。（4、任何分子中，LUMO的能必然高于HOMO的能。（）5、已知Cl2离解为CI原子需能，而500nm的光具有2.48eV的能,故需利用波长大于500nm的光才能使Cl2光高解。（6、稳固态的概率密度敝布与时刻无关0()7、对任何原子(不是离子),必有 E E z当”)四.计 9幅工设有N 2和HBr混合气体，其远红外光谱中头几条线的理论波数近似为t.f-i.(1)这些光诺是由分子的什么运动产生的(2)这些谱线是由哪个分子产生的(3)计算那个分子的核间距。2、已知NaCI晶体是由立方体面晶胞组成，其晶胞参数a=。(1)写出原子分子坐标；(2)写出Na+和CL的配值故；(3)计算晶面(0)及(100)的晶面间距；习胭7参考答案l.B;2.D;3.B;4.B;.5.B;.6.C;7.C;8.D;9.D;10.C;l l.B;12.C;13.C;14.D;15.B;16.D;17.C;18.B;19.D;20.D;21.B;22.D;23.D;24.D;25.D;26.A;27.B;28.C;29.B;30.C.二、1.V 2.x 3.V 4.x 5.x 6.V 7.x 8.x 9.x 10.Vdf 8712 m 1 n+-(E-kx2M=。dx2 h2 22.2.06 x105pm3.17;64.2;1;5.；四、1.(1)由波数可知犀动光谱，即是由分动运动的能级跃迁产生的。因为只有极性分子才能存耐光谱，因此是HBr的。23=16.70,昨 2B=2-8兀2/C2h=3.352x10-47 版加28兀 2(?AvN=1.653 x 10-27 依(3)二142.4P2(1)1 1 11122，-2 2 2Cl-(0,0,0),(,0),0,),(0,)；(2)配位数为6:6;(3)d-563.0pm,d=398.7加 100 110,.、NM C 1/(4)p=-=2.16g.cm-3VNA习题8-哪题1、氧原子n=4的状态有()(A)4 个(B)8 个(C)12 个(D)16 个2、关系表达式是()(A)Ax-Ap /z(B)AV-AP h(c)x-p h(D)Az-Ap h XXX3、He+在2Px状态时，角动与z轴(磁场方向)的夹角为()(A)45o(B)90o(C)30e(D)3Bif l l f i4、O原子基态的能最低的光谱支项是()(A)3尸(D)5(C)P(D)3P0 0 25、。2分子基态的光谱项是()(A)iS(B)2E+(C)3l-(D)iAs g g g6.分子轨道的概念是()(A)描述分子中单电子空间运动的状态函数(B)描述分子中电子运动的函数(C)变分函数(D)LCAO-MO7、Hgi 2-fM(C。)加(”,。)2+中有dd跃迁光请的是()4 4 2 6(A)和(B)(C)(D)8、关于一堆蝴中处于第一激发态的1个粒子，出此刻箱左网1/4区域的概率为()(A)1(B)l(C)1+1(D)-9、MgO晶体属于NaCI型结构，1个晶胞中含有的Mg?+的数为()(A)6 个(B)3 个(C)2 个(D)4 个10、晶面指标为(210)的晶面，在3个晶轴上的激是()(A)2,1,0(B)l,l,oo(C)1,2,r(D)0f 2,12二.MSS1、氯原子的3P状态的能是 eV,角动是，角动在磁场方向(ZZ-方向)的分是.2、He+的3P轨道有 个径向节面-角度节面。3.丙二烯h2c T F；分子I于 点群；h2o分子IB于 点群,该群的群元素是.4、某分子轨道关于通过唧的一个平面是反对称的，关于中心也是反对称的，那么此分 子轨道是 轨道。5.乙醛的质子共振谱应该有 组峰，它们别离是 的峰，自值是 的大。6、立方ZnS结构的酬峰是，7、配合物(晶体场)=_,A(MO法)=_.o h o h8、某离子晶体阳、阴离子半径比r+/r-=0.564,故其阳离子配位体成为_构型。9、八面体配合物可能发生大 W的d电子结构是.三、简答题(1)请写出一第辅粒子基态波波丽碗和能 E的表达式；(2)证明Hf=Ew：i i i(3)是不愿算符力的本征函数 1 X四6杂化轨道的理论依照研么以即2杂化为例，说明杂化轨道3个原那么。五、已知CO2+为7组态：(1)写出。2+在A面体高自旋配合物中的d电钾而；(3)WMCFSE;(4)说明其A面体配合物可否发生畸变，什生故六.CN分子的远红外光谱中，相邻谱线间距平均为cm 1,求该分子的核间距(按刚性转子模型，相对原子质C=,N=,h=x i()_34八s。七、金JR Ni为A1型结构，原子间近接触距离为.(1)计算晶胞期故和Ni的理论密度(Ni的相对原子质为)；(2)用波长为154pm的X射线在与晶面(110)成30。角的方向射入时，可否发生衍射习题8参考答案，-is.ex l；72 0。92.1；1.3、D;C;C,E,6,di2d 2v 2 v v4、兀(兀成键IuO5、2;-C2 和 _C_h；CoH6、4:4。7、E（e）E（t）；E（en）E（t）。g 2gg 2g8、八面体。9、门）和）及（K）u2g g 2g g 2g ghi,f2 n d/m、=诚74七7.石（37）/Z2 兀”兀、R.以 h2=-（1-）-J sin =-|/8m7i2 I I V；I 8m/2 1（3）P vX 1=ih因此不是力的本征的数。z2 71 兀J-cos w/Jw Av四、杂做I道的理论依照是f蠕子力学的态加原理和;mOJ理论。即在成键的刹时，由于配位原子的侬，中心原子的能不同的价轨，道能第线性组合（态叠加），取需体系的新 的可能态，即杂做凯道。杂化三耐么曷正交性、归T和单位原子轨道奉献。以sp 2为例：匕#+岛J 心+视.，W出出一业八能第验证：Jv*w/=次Jw 抗=。(正交性)1 2 2 3 1 3Jqdt=W=JqdT=1(归一ft)单位轨道奉献，指参加杂化的各原子轨道组合系数(如巾)的平方和等于1.S五、(1)Q(e)2；2g g(2)Ji=13(3+2*=;(3)CFSE=5x(4Qq)+2x 6Dq=-SDq-(4)能发生小畸变，因为t轨道属低能级，此轨道上电子不对除对构型阻碍较 2g小，应该是稍有变形。mrQ 1六、3=1.8989篦-1;I=-=1.4742x 10-46.m22 8兀 23H=1.0137 x 10-26 依加。/-1=117.17 pm七、(1)(4r)2=Q2+Q2=2a2 f a=J2(2r”=352.4pma=b=c,q=p=y=90NMp 二-N VA4x58.71(3.524x10-8)3 xNA=8.914(g-cm-3)(2)依柚格方程2d sinO二也为正整改2d sine=2x 2.492 x sin 30=2x 2.492 x 1=2.492/1x 1.542不能发生衍射。习题9-mss1、He原子的符”=.2、氧原子基态电子的轨道磁矩为 p,目旋磁矩为 p.3、已知氯原子的第一电离能为，第二电离能为，那么1悟效核电荷为_,屏蔽常数 为.4、Ca原子激发态Ar 3d 2基专项为,5.NO+、NO,NO-键长大小期为.6、点群Qv、C.,口品中，偶极矩，0的是 o7、CO的基组态为,价键结构式为,HOMO为,LUMO为 T与过渡金 1形成配合物时是以成o配位键的。8、指出大兀键n机：率乙烯,NO-.n-2-9、PF3分子中,P为 杂化；BC、分子中，B为 杂化。它们的所属分子点群为：pf3,bci3 010.HQ分转谱曲.ii.csciai体属于 晶系、点阵。12、Co(NH)3+的电升陆为低官旋那么其CFSE为_分子翻施为 口入3 6 D13、某立方晶体，用波长154pm的X射线,(330)衍射的方向与晶面(110)成30。解,那么其晶胞常数。为 pm.14、18羊烯具有芳香性，其NMR谱吸收峰为两类，别离相应于环内和环外质子，其化学位移别离是-3和9,其中 是环内质子吸收峰。15、N2的振动频率可由 光谱测卷。16、杂质碘的存在对碘化里的远红外光谱(有、无)阻碍，因为.17.在金属A3型密堆积中，球半径为r,那么晶胞参数b和c别离为 和.二计算愿：已知函数W=Csin吧%(=1,2,)是一维势箱中段子的波函数，a(2版质为10 27 kg的粒子在a=1沏1势箱中，试计算n=l和2时的E、E?和阻三、HI的近红夕卜大体谱带/=2230.1cmt,求它的弹力常数K,四、用HMO法处环烯丙感：(1)写出久期行列式，求出MO能级；（2）计算离域能；（3）比较它的阴离子和阳离子哪个键能大五、金属钾为A2型结构，密度为0.856g3，求晶胞边长和da。、尢0、d222.六.03+O）和M2+1）别离与水形成八面体配合物，测例W裂能别离为17400刖-和8500c机t,试计算CFSE。习题9参考答案1 口 2 Q）2e2 2e2 e?-、1 H=-V2+V2 -+一2m 12r r r1 2 122.0;J33、i4、3尸5、NO+NO o&n 8；口4 0 8 39、sp3；sp2；C；D。3v 3h10、，+11.立方；简单立方。12.24Dq+2P;0.13、653pm14、9.15、拉曼。16、无X为三厢屿子；无耐捌。17.2i和40厂/。二（1）八兀 7，C 2 sin 2 xdx=C 20 a?-x)dx aC2 r a.2兀x-sin-2 2兀 axa=la=l；C 0 2/7 2(2)从石=2得：n 8m4 2_(6.6262x10-34 J s)2E=-n28x10-27 x(10 xlO-iom)2E=5.488x10-237E=2.195x10-227 2E=E-E=1.646x10-2272 1K=(vx 271c)2 日=293N-m-x 1 1 E=a+邛E=E=a-P 2 31 x，域 二T，广一转，2阳=-4P，可见阳高五、A2型罪胞内原子数为2。,C2,那么该罐的极性()(A)不能判定(B)A端负(C)B端负(D)相等5、以下配合物d-d跃迁光谭波长最长的是()(A)六水合结(II)(B)六氨合钻(H)(C)六氨合钻(血)(D)六气合钻(DI)6、以下分子无红外光谱的是()(A)CO(b)co2(c)o2(d)ch47、CO的基态光谱项是()(A)2n(B)2A(C)iS+(D)2+8、CH3X(X=F,Cl,Br,I)的NMR谱值有如下鹤，其中CH3CI的是()(A)(B)(C)(D)9、ZnS的晶面(110),(100),(010),(001)*,其间距d最小的是(A)(100)(B)010(C)(001)(D)(110)10.某离子晶体的r+”_=0.631,那么其阳离子的酗蹿为()(A)2(B)4(C)8(D)6二.1、He+离子的p状态电子的能E=3PyeV,角动.M=，丽场分1=,2、K原子的第一电离蹴耐脱法计算成为 eV.3、Fe(Z=26)原在的制支联.4、BCI于 点群，群元素有.5.点阵丁=根。(机=0，L2,)的单位元素是.m-6、金红石的特点丽元素是.7、某自由基受两个同种质子作用，ESR峰副裂为峰，其强度比为一8、氧原子的3P状态的轨道磁矩口=匕，盲旋磁距为 口 R.Z b D9、HBr、CO.Nr 82分子，按刚性转子模型，有转动光磨的分子是。10、依配位场理论，AuCl-的几何构型为，电子数为.4-1三、筒管题1、原子轨道；2、分子轨道；3、杂H粼道；4、保里原理的子力学表述。四、对丙酸甲酯，指出其NMR吸收峰的面积比和各峰割裂慵形。五 假定克链多烯羟分子兀电子是运动在长度为a的一维势箱中，从而证明兀-兀跃迁的最大吸收”从基金I第一激发态破长是跖链的增加向长波方向移动注祺a=Qk+1)J,k为双镯故，d为平均键长。六、试用HMO法确值线形的H+和三角形的H+状态哪一种更稔固些 3 3七、CaTi%结晶是a=380p机的立方晶胞，其幽度为 cm 3,相对分子质j。(1)求单位晶胞中所含分子数；(2)设Ti在晶跑中心，写出各原子分数坐标。,1(10分)分子 12032s从帆时吸恸为4.917 x10k)2 fai+算分子的健长。习题10参考答案工 D;2、C;3、D;4、B;5、A;6、C;7、C;8、C;9、D;10、D.1、-1x 13.6；姓;不确僖。y2、.工巴。4.D;C,C2,C0,C(2),C(3),d G),a G),a G),d,6 C,a a|3h 332 2 2 VV V h h 3 h 35.m=0e6、4期。7、3;1:2:1.8、串9、HBr;CO.10.平面正方形；O。三、1、原子中单电冷间运动的状态函数。2、分子中单电子空间运动的状态函数。3、在形成份子进程中，原子中能相近的几个原。ii能第被此混合，从而产生新的 原子轨道，称这种懒道为杂做凯道。4、关于华奇数自旋的粒子（如电子），所有的适合的波函数，必需对任何两个粒子的 坐标割剧反对称的。四.。I从丙酸甲酯ch3ch2-c-o-ch3的分子式可知：-och3峰面积：-ch2峰酬:：也峰面积=3:2:3-OCH3峰1!裂为单峰，3值大；-C/峰81裂为3重峰，3值小；-04峰81裂为4画*3值中。五、从上 8m2(+1)2 2M28H2。2,其中：n=k,a=(2k+l)d,那么:,_(&+1)2左2“2 2H Sm(2k+1)2 J2 Smd 2(2k+1)hr CX=r8md2(24+1),当上增大时，入增大。E h六、时：J=a+t E=a,E=。一，P;三角形时：E=a+2B,E=E=a 0；1 2 3直戈=2a+2.83p,E%=2a+4P,二者比较，E三季大，更稳固些。七、,Ar VpN(3.8x10-8)x4.1x6.02x1023,工、N=-4-=-=IM 135.982、如设Ti为中心位:；那么Ca应在顶角位:Ca(0f0f0);O在面心,0)(0,1,1)(1,0,1)八、_ _,.6.626x10-27/=/4兀 2V I=-=3.143 x 10-46 kg-m24x 3.142x 4.917x 10r=IN(M+M)/M M i/2=153.4/?mAs c习题11-哪题1、原子轨道是指()(A)单电子运动的函数(B)单电子完全波函数(C)原子中电子的运动轨道(D)原子中单电子空间运动的状态函数.一 ._ 2 ttv*a2、已知一维稀I中彼子的状态为(p(%)=一 sin 一 那么粒子出此刻x=一处概率P为()a a 4(A)1(B)1(C)1(D)f2 4a 43、具有l OOeV能的自由电子的第布罗意波波长为()(A)(B)(C)245pm(D)4、在原子中具有相同主乱，而不同状态的电子最多有()(A)2n 个(B)n 个(C)m 个(D)2n2 个5.若是氯原子的电离能为，那么He+的电离能为()(A)(B)(C)(D)6、比较02和。；的分子轨道中的电邦临，能第发觉()(A)二者结合能相同(B)02比。;结合能大(C)o；比 0?结合能大(D)o2ses7、CaF2晶体中每一个Caz+离子周围紧靠的巨离子的数为()(A)12 个(B)8 个(C)6 个(D)4 个8、3种配合物My。）跖1（”0+中有dd跃迁光谱的是（）(A)(B)(C)9、Li原子基态能最低的光谱支项是（(A)2P(B)2s(C)2P10,CO分子基态的光谱项是（二、(A)3(B)iZ(C)iZ-(D)iz1、e+的3P轨道有个径向节面，有个角度节氤2、氯原