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中国垃圾渗滤液产生现状及处理展望.pdf

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资源描述

1、第 46 卷第 6 期2023 年 6 月重庆大学学报Journal of Chongqing UniversityVol.46 No.6Jun.2023 中国垃圾渗滤液产生现状及处理展望张燕燕,郑志宏,刘红亮,付曼琴,李蕾,彭绪亚(重庆大学 环境与生态学院,重庆 400045)摘要:垃圾渗滤液污染物浓度高且生态风险大,其处理处置受到国家高度重视。基于大量文献分析,综述了中转站、焚烧厂、填埋场等各类垃圾渗滤液的产量及污染特性;结合当前固废处理政策展望了垃圾渗滤液处理技术及管理方面的发展。研究表明,随着“无废城市”建设,垃圾分类以及原生垃圾零填埋等政策的实施可从“量与质”双方面缓解渗滤液处理难题

2、,未来中国垃圾渗滤液的主要处理对象是中老龄垃圾渗滤液。“预处理+生物处理+深度处理”的技术模式是处理渗滤液的有效手段。垃圾分类背景下,未来前处理阶段主要关注各工艺的局部优化;生物处理阶段,开发低碳源和无碳源脱氮工艺对增效降耗具有积极意义;深度处理阶段,关注非膜法全量化处理工艺可解决浓缩液问题并去除痕量有机物,有助于更全面地管控渗滤液污染风险。关键词:渗滤液处理;产生量;污染特性;垃圾分类;无废城市中图分类号:X705 文献标志码:A 文章编号:1000-582X(2023)06-076-13Current situation of landfill leachate production an

3、d treatment prospect in ChinaZHANG Yanyan,ZHENG Zhihong,LIU Hongliang,FU Manqin,LI Lei,PENG Xuya(College of Environment and Ecology,Chongqing University,Chongqing 400045,P.R.China)Abstract:The disposal of leachate is highly valued by the government due to its characteristics of high concentration of

4、 pollutants and ecological risk.Based on literature survey,this paper investigated the output and pollution characteristics of different kinds of leachate from transfer stations,incineration plants and landfills.The development of leachate disposal technology and management was examined based on the

5、 current solid waste treatment policy.The results show that with the construction of“zero waste cities”,the difficulties in leachate disposal can be alleviated both in terms of quantity and quality with the implementation of policies such as garbage classification and“zero landfill”of crude waste,wh

6、ile middle and aged-landfill leachate has become the main target in the future.The technical mode of“pretreatment+biological treatment+advanced treatment”was applied as an effective means for leachate disposal.With the wide implementation of garbage classification,particular attention was given to l

7、ocal optimization in pre-treatment stage.The development of low carbon and carbon-free denitrification process can significantly achieve increased operational efficiency and consumption reduction during biological treatment stage.In the stage of advanced treatment,non-membrane full quantification do

8、i:10.11835/j.issn.1000-582X.2022.255收稿日期:2021-12-11 网络出版日期:2022-04-12基金项目:国家重点研发计划项目(2019YFD1100503);中央高校基本科研业务费(2019CDCGHS307)。Supported by National Key Research&Development Program of China(2019YFD1100503),and the Fundamental Research Funds for the Central Universities(2019CDCGHS307).作者简介:张燕燕(1998

9、),女,研究方向为固体废物污染控制与资源化利用,(E-mail)。通信作者:李蕾,女,副教授,(E-mail)。张燕燕,等:中国垃圾渗滤液产生现状及处理展望第 6 期treatment process was the main focus for proper disposal of concentrated leachate and trace organic compounds removal,which is helpful to achieve a more comprehensive risk control on leachate pollution.Keywords:leacha

10、te treatment;productivity;pollution characteristics;garbage classification;zero waste cities随着中国经济的快速发展及居民生活质量的提升,城市生活垃圾产生、清运及处理量逐年递增。据报道,每吨城市生活垃圾在其转运及处理(如填埋、焚烧等)等生命周期过程中会产生 0.050.2 t垃圾渗滤液12。垃圾渗滤液具有污染物浓度高且生态风险大的特征。其生化需氧量(BOD)、化学需氧量(COD)等常规污染物的含量可达城市生活污水的 100倍之多,且还蕴含重金属、环境激素、杀虫剂、增塑剂、氯化和卤代有机物等各种微量污染物3

11、。这些微量污染物具有致癌、致畸、致突变等生物效应,会对微生物、野生动物和人类产生严重危害。因此,国家高度重视渗滤液处理工作,在 中共中央关于制定国民经济和社会发展第十四个五年规划和二三五年远景目标的建议、水污染防治行动计划 等政策中均要求做好垃圾渗滤液处理处置工作。科技部各大专项中,也高度重视渗滤液处理的技术攻关。在此背景下,掌握垃圾渗滤液特性以及分析未来渗滤液处理技术的发展显得尤为重要。鉴于此,本研究拟基于大样本统计,综述中国垃圾渗滤液的产量、污染特性及处理处置现状,并结合中国固废政策的发展,分析、评述及展望垃圾渗滤液处理领域的发展方向。1垃圾渗滤液产量及污染特性1.1垃圾渗滤液的产生现状及

12、趋势垃圾渗滤液主要源于城市生活垃圾转运及处理处置单元。其中,转运站渗滤液主要来自垃圾压缩、暂存降解等过程中产生的液体、车间地面冲洗水等,其产量约为转运垃圾量的 10%15%4。处理处置方面,目前焚烧是国内主导的垃圾处理方式,因生活垃圾中有高含量的湿垃圾(约 60%)5,导致其有效热值低,焚烧厂为提高垃圾能源化价值,往往将其在入炉焚烧前储存 37 d,以降低含水量,在此期间会产生大量渗滤液,产量约为垃圾量的 10%20%6。中转站和焚烧储坑中渗滤液是短期压缩或发酵产生的,而垃圾填埋过程产生的渗滤液,是垃圾压实后堆积在一起,并在漫长的厌氧降解中,逐步释放产生的。且除垃圾本身降解产生的液体外,填埋渗

13、滤液中还包括从垃圾表面渗入的雨水以及场底渗入的地下水,在建设良好的卫生填埋场内,尤以前者为最。因此,垃圾含水率和降雨量都是影响填埋场渗滤液产量的重要因素7。鉴于中国的降雨量呈现东南高西北低、且主要集中在夏季的特征8,东南地区填埋场的渗滤液产量往往大于西北地区,而一年之中,又以夏季渗滤液产量最高。地域性和季节性的巨大差异,使填埋场渗滤液产量难以定量在一个较准确的范围,目前尚未有垃圾渗滤液产量的官方统计数据,但根据环保公司的数据和渗滤液产量计算公式得出国内垃圾填埋场渗滤液产量为填埋垃圾量的 15.27%30.00%9。总体而言,中国垃圾渗滤液产量远高于发达国家。根据 20192025 年中国垃圾渗

14、滤液处理行业运行态势与投资前景评估报告 的数据,2017 年全国产量达 7.68107 t/a,而西班牙垃圾渗滤液产生量约为7105 m3/a,2013年爱尔兰从垃圾填埋场收集到的渗滤液总量约为 1.1105 m310。造成这种现象的主要原因在于,与西方人相比,中国民众更喜食新鲜蔬菜和水果,由此残余的有机垃圾含水率高;而垃圾分类不够彻底,又使得生活垃圾中有机垃圾比重大9。2019 年世界银行统计了各国有机垃圾在生活垃圾中的占比,数据显示,中国垃圾中有机垃圾占 61.2%,高于美国(14.9%)、欧洲(38.8%)、日本(36.0%)、韩国(30.0%)、西班牙(49.0%)、爱尔兰(16.6%

15、)。同时中国生活垃圾含水率为 52.2%,高于美国(19.0%)、欧洲(34.0%)、日本(47.5%)、韩国(30.3%)11。值得注意的是,中国已自 2018 年起开始推行“无废城市”建设,其核心包括固体废物的源头减量、资源化利用以及优化末端处置,其中垃圾分类是源头减量的主要举措。上海实施垃圾分类后,84%的湿垃77重 庆 大 学 学 报第 46 卷圾被有效从生活垃圾中分离出来,使得干垃圾含水率下降 48.22%,热值达到 8 190 kJ/kg,较分类前增长94.40%12,焚烧厂渗滤液由此明显减量。固体废物的资源化利用,特别是湿垃圾资源化利用,也是实现无废城市的重要环节。苏州市吴中区餐

16、厨垃圾项目采用“湿热水解+厌氧产沼”工艺,截至 2018 年已累计处理餐厨垃圾 98.35 万 t,生产生物柴油 3.1 万 t、沼气 3 391 万m313。此举不仅实现了变废为宝,也将湿垃圾与其他干的生活垃圾分离开来,显著降低了生活垃圾在转运、焚烧及填埋等单元的渗滤液产量。末端治理方面,提倡根据各类垃圾性质的不同,分类采用最适宜的技术处理,处理后的固态残渣再进行最终处置,稳步实现原生垃圾“零填埋”。如北京垃圾处理模式由 2005 年卫生填埋:焚烧:堆肥=72:13:14,演化为 2020年卫生填埋:焚烧:堆肥=24:51:25,逐步形成“焚烧为主,堆肥为辅”的处理模式14。在此模式中,含水

17、率高的生物质垃圾堆肥处理,干垃圾焚烧回收热能,不可资源化利用的固态残渣再填埋处置,各环节共同实现渗滤液减量。由此可见,随着中国“无废城市”建设的推进,渗滤液产量有望逐步削减。1.2垃圾渗滤液的污染特性垃圾渗滤液有成分复杂、有机物含量高、营养元素失衡、水质变化范围大等特点。表 1汇总了中国各类垃圾渗滤液的水质状况。从表 1 可知,渗滤液的污染物质量浓度是生活污水(COD 200400 mg/L、NH+4N 3560 mg/L、TN 4070 mg/L)30的 几 十 甚 至 几 百 倍,质 量 浓 度 最 低 的 填 埋 场 老 龄 渗 滤 液 的 COD 中 位 数 都 高 达3 250 mg

18、/L。相较之下发达国家渗滤液 COD 含量低得多,爱尔兰垃圾填埋场低、中、老龄渗滤液 COD 含量分别为 1 100,693,221 mg/L10。这可能是由于现阶段中国垃圾分类不完全造成的,因为易降解的有机垃圾往往被认为是渗滤液 COD的主要来源。与 COD类似,BOD也呈现焚烧厂渗滤液最高、中转站渗滤液次之,填埋场渗滤液随填埋龄延长而 BOD 含量下降的特性。这主要是因为新鲜垃圾中可生化降解的有机质含量高,随后在填埋过程中易降解有机质被逐步降解,则填埋龄越长剩余的易降解有机质越少。可生化性指标 BOD/COD(B/C)的规律也是类似的,焚烧厂、中转站和低龄渗滤液的 B/C大于 0.45,指

19、示可生化表 1中国各类渗滤液的水质状况Table 1Water quality of various leachate in China类别中转站渗滤液焚烧厂渗滤液低龄渗滤液中龄渗滤液老龄渗滤液参数均值中位数标准差均值中位数标准差均值中位数标准差均值中位数标准差均值中位数标准差COD/(mgL-1)32 426.2129 544.0621 682.1149 048.3752 300.0016 939.2311 556.2010 929.007 653.985 345.433 750.003 736.303 756.843 250.002 075.09BOD/(mgL-1)19 750.0412

20、 293.0617 014.5727 831.2329 516.008 865.305 947.155 365.004 516.372 717.503 215.001 444.76394.19375.00251.35悬浮物(SS)/(mgL-1)5 823.432 165.506 620.937 701.486 000.006 870.23742.70669.38437.76535.00275.00385.51219.25168.50173.12B/C0.480.480.210.540.530.180.480.470.080.410.390.170.140.140.08氨氮(NH3N)/(mg

21、L-1)399.78337.60357.991 477.951 505.98592.651 305.641 341.00722.471 484.861 337.00655.311 520.241 400.00627.80总氮(TN)/(mgL-1)1 020.881 184.50502.302 475.631 928.502 050.781 792.591 709.00712.871 600.001 600.00408.251 525.981 255.45422.41碳氮比(C/N)63.7830.7459.9223.8519.9319.617.405.374.321.751.930.920.

22、230.160.17pH4.994.551.116.056.000.887.287.180.728.078.150.378.178.150.39色度/倍498.08561.00333.781 655.29752.502 456.61429.33568.00219.121 598.871 399.251 192.94参考文献1516251722,26271820,22,26,28291723,26注:低、中、老龄渗滤液分别指填埋龄在 05,510,10a以上的渗滤液,C/N为 BOD/TN。78张燕燕,等:中国垃圾渗滤液产生现状及处理展望第 6 期性良好,但中老龄渗滤液,尤其是老龄渗滤液 B/C

23、降至 0.25以下,表明其可生化性极差。含氮量高且 C/N 低是渗滤液的另一大特性。各类渗滤液的氨氮、总氮含量都远高于生活污水,尤其是填埋场老龄渗滤液,氨氮和总氮含量达到 1 500 mg/L以上(表 1)。这主要是因为填埋场内垃圾是厌氧降解的,而厌氧条件下氨氮无法发生硝化、反硝化作用被返回大气31,于是不断在渗滤液中积聚。氮浓度的增加和有机质的下降造成了 C/N 随垃圾降解程度的增加而下降。由表 1可知中转站、焚烧厂以及年轻填埋场渗滤液 C/N 都在适合微生物生长的范围内(3),然而中老龄垃圾渗滤液 C/N 低至 2以下,指示碳源极度缺乏。除了最主要的这 2类污染物外,表 1还展示了不同渗滤

24、液的 SS、pH 和色度差异。其中,pH 主要与渗滤液中的有机酸含量相关,从中转站到焚烧厂到填埋场,随着降解时间延长,有机酸被消耗,pH 逐渐增加。SS和色度都与渗滤液中有机物质有关,但前者和 COD 质量浓度呈正比,因此在中转站、焚烧厂渗滤液中呈现高质量浓度;后者却主要受难降解有机物影响,因此在老龄渗滤液中呈现最高质量浓度。除上述常规污染物外,渗滤液中还含有重金属及痕量有机物。重金属方面,常见类别有 Hg(0.002 50.03 mg/L)、Pb(0.038.54 mg/L)、Cr(0.0042.37 mg/L)、Cd(0.008 20.56 mg/L)、Cu、Zn、As(0.0070.17

25、6 8 mg/L)和 Ni20,3241,其含量差别较大。重金属主要源自填埋场混入的工业废物、污泥及生活垃圾中混入的电池、温度计等含重金属的废物,尤以前两者为主要来源。因转运站以转运居民生活垃圾为主要任务,其重金属含量在 3种渗滤液中最低42。而焚烧厂渗滤液因 pH值较低,重金属溶出量大,含量是三者中最高的43。填埋场随着填埋年龄的增长,渗滤液中重金属含量逐渐降低,这主要是因为填埋后期pH 逐渐呈碱性,导致重金属离子络合。垃圾渗滤液中痕量有机物主要包括药物和个人护理品(PPCPs)(0.05642.60 g/L,中位数 7.72 g/L)、全氟化物(PFCs)(0.34282.15 g/L,中

26、位数 8.59 g/L)、邻苯二甲酸酯(PAEs)(5.811 263 g/L,中位数 207.51 g/L)等44。Wu 等45在长三角地区垃圾渗滤液 1 个样本中至少检出了 45种 PPCPs,包括 29种抗生素、3种非甾体抗炎药、2种驱虫剂和 11种其他 PPCPs。在过去20年里,全球垃圾填埋场渗滤液中共报告了 172种 PPCPs,包括抗生素、抗炎药、兴奋剂和受体阻滞剂46。但是现阶段中国关于痕量有机物污染的数据仍然很少,在某些污染物种类(如微塑料、新型溴化阻燃剂等)和一些地区(西北、东北地区)仍存在数据空白44。重金属和痕量有机物对生态系统和食物链造成有害影响,导致人类的致癌效应、

27、急性毒性和遗传毒性47。鉴于它们主要是工业或有害垃圾混入生活垃圾造成的,若能贯彻分类收集和处理制度,有望从根本上减少渗滤液中有毒有害物质的种类及浓度。2垃圾渗滤液处理技术及展望鉴于垃圾渗滤液是一种高浓度的有机废水,且含有有毒重金属和各种高危痕量有机物,其处理处置受到国家广泛关注。目前工程中往往采用“前处理+生物处理+深度处理”的组合工艺来处理垃圾渗滤液。其中,前处理一般采用物化处理,包括混凝法、吹脱法、沉淀法、吸附法等,其主要目的在于降低 SS浓度,去除部分重金属离子;生物处理有好氧及厌氧、好氧组合等多种形式,常规工艺包括上流式厌氧污泥床(UASB)、上流式污泥床过滤器(UBF)、膜生物反应器

28、(MBR)、A2/O、A/O 等,生物处理的主要任务是脱氮除碳;深度处理技术包括膜技术、高级氧化技术等,主要任务是作为生物处理出水的保障,进一步降低出水中 COD、NH3-N及金属离子的浓度和色度。考虑到目前中国垃圾分类正如火如荼的开展且已初见成效,采用焚烧处理的干垃圾含水率无疑会逐渐降低,而当含水率低于 40%时,垃圾中转站的压滤液和焚烧厂的渗滤液产量均可以忽略不计5。而随着“原生垃圾零填埋”政策的推进,新鲜垃圾渗滤液也会逐步减量。因此,未来垃圾渗滤液处理的重心将会集中在现有垃圾填埋场产生的渗滤液上,即中老龄垃圾渗滤液将成为未来主要的处理对象。鉴于此,本部分集中讨论中老龄垃圾渗滤液的处理工艺

29、,表 2列出了中国中老龄垃圾渗滤液处理典型工艺类型、规模及成本。79重 庆 大 学 学 报第 46 卷2.1前处理中老龄垃圾渗滤液 SS浓度不高,所以表 2列出的工程中,渗滤液一般直接进入调节池均衡水质水量,保证生化段进水稳定,避免负荷冲击即可。对于碳氮比失调、可生化性极差的老龄渗滤液,调节 C/N往往是前处理过程中的重要环节,因为低 C/N 会抑制后续生物处理过程中微生物体内脱氢酶的活性5,且碳源缺乏不利于反硝化脱氮。氨吹脱是提高 C/N的有效措施。氨吹脱是在碱性条件下,将氨氮转化为氨气,再通入空气吹出氨气,使氨氮降低的方法。氨吹脱有较强的普适性,可以根据实际氨氮浓度不断调整加碱量。但由于该

30、技术需要调节 pH 并保持较高温度,而调节 pH 时投加大量 Ca(OH)2不仅增加成本还可能导致吹脱塔结垢等问题57,一些能够降低成本并保证较高的氨氮去除率的新兴技术,如支撑气膜法58,将是未来发展的方向。部分填埋场也会选择加入 COD 含量高的废水,如周边填埋场年轻垃圾渗滤液、垃圾焚烧渗滤液59、堆肥污水、粪便污水、场区生活污水、餐厨垃圾处理废水60、污泥处理系统上清液51等与中老龄渗滤液合并处理以提高 C/N。在某些 C/N 失衡不特别严重的项目中,也有向前处理出水中加入原水,补充一部分前处理过程中的损失碳量,以提高后续生物处理的 C/N61的先例。但若新鲜渗滤液或者渗滤液原水中氨氮含量

31、较多,或添加量较大,此举会对氨氮处理带来负面影响。投加甲醇、葡萄糖、乙酸、乙酸钠等碳源59来调节碳氮比也是常见做法,但这会增加处理成本,以重庆某填埋场渗滤液处理站为例,如以NH3N 700 mg/L计,葡萄糖为外加碳源,提高 CODCr 5 300 mg/L,吨水成本增加约 17.5元。鉴于中老龄尤其是老龄渗滤液可生化性极差,有些项目还会舍弃生物处理,预处理后直接接入膜处理、MVC 蒸发等处理系统,此时就需要加入较为复杂的前处理流程,如过滤器、砂滤器等,以减少膜清洗频率、延长寿命17。对于含盐量高、管道结垢严重的情况,可能还会增设混凝沉淀。曹羡等62在传统混凝剂 PAC和助凝剂 PAM 的基础

32、上,添加磁性 Fe3O4形成高密度复合磁性絮凝体,最终 COD、氨氮、浊度的处理效率分别为 55.86%、36.13%和 88.91%,优于常规絮凝处理技术。可见,开发新型絮凝体对优化前处理效果也具有重要意义。2.2生物处理生物处理阶段,考虑到老龄渗滤液的有机物中难降解有机物较多,而厌氧处理对难降解有机物的去除表 2中国中老龄垃圾渗滤液处理典型工艺类型、规模及成本Table 2Typical process types,scale and cost of leachate treatment of middle and aged landfill in China处理对象中龄填埋场渗滤液老龄填

33、埋场渗滤液厂名溧阳填埋场山东省某县城生活垃圾填埋场某生活垃圾填埋场(中后期)沈阳市老虎冲生活垃圾卫生填埋场安岳县垃圾填埋场(应急工程)广东省某垃圾填埋场揭阳市东径外草地生活垃圾填埋场东兴市卫生填埋场重庆某垃圾填埋场处理工艺调节池+均质池+MBR(两级 A/O)+纳滤(NF)+反渗透(RO)调节池+活性砂预处理+机械压缩蒸发(MVC)+NF调节池+混凝沉淀+氨氮吹脱+两级 A/O-MBR+NF+RO调节池+均质池+MBR(两级 A/O+超滤)+NF+RO调节池+篮式过滤器+砂滤器+芯式过滤器+两级碟管式反渗透(DTRO)+脱气塔调节池+反应沉淀池+高效厌氧反应罐+两级 A/O+Fenton+曝气

34、生物滤池(BAF)集水调节池+UASB+MBR+RO+机械压缩洁净蒸发(MVPC)调节池+中温厌氧反应器+MBR(一级 A/O+微滤)+NF/RO+活性炭过滤器均衡罐+内置式 MBR+Fenton+BAF运行规模/(m3d-1)200803501 100200100190200180成本/(元m-3)27.6952.7475.0041.8223.2042.64参考文献48495051525354555680张燕燕,等:中国垃圾渗滤液产生现状及处理展望第 6 期效果较好,部分工程会选择将老龄渗滤液先经过厌氧处理,提高部分可生化性后再进行好氧处理。最常用的厌氧处理工艺为 UASB和 UBF,其中

35、UASB污泥浓度高,容积负荷率高,结构简单、运行方便、无需设污泥回流装置,容积负荷可达到 10 kg COD/(m3d)以上。UBF在 UASB 的基础上结合了滤床,延长了污泥停留时间以维持高污泥浓度,能更好地抗冲击负荷。好氧处理多采用 A/O工艺,与厌氧工艺串联或单独使用。其中 A和 O分别指缺氧和好氧段,前者可发生反硝化作用实现脱氮,后者发生硝化作用,将氨氮转化为硝态氮,两段之间通过内循环,实现有序的脱氮。生化处理的最后工序为 MBR,该段有内置或外置两种形式,可取代传统二沉池实现泥水分离63。鉴于 A/O 工艺是最成熟、稳定、可靠的脱氮工艺,此类渗滤液的好氧单元以此工艺为主,而根据水质不

36、同,选用单级、两级甚至三级 A/O-MBR的都存在。值得注意的是,现有老龄垃圾渗滤液处理工程中常用年轻垃圾渗滤液和焚烧厂渗滤液调节 C/N 以便进行生物处理,然而垃圾分类制度的逐步推广将导致这两类渗滤液产量下降,为规避外加碳源引起的高成本,一方面可寻找新的高碳废水来联合处理,如餐厨垃圾厌氧消化场沼液可能将是一个合适的选择。另一方面,也应更多的关注厌氧氨氧化、短程硝化反硝化等低碳源甚至无碳源处理工艺64。短程硝化反硝化指将硝化过程控制在亚硝酸盐阶段,再利用亚硝酸盐进行反硝化。相比于传统硝化反硝化脱氮工艺,理论上可以节省 25%的氧和 40%的碳65。厌氧氨氧化技术中,氨氮直接与亚硝态氮在厌氧氨氧

37、化菌的作用下生成氮气,减少了 25%的需氧量、100%的外加碳源66、63%的曝气量和 90%的污泥产量67。由此可见,这些技术都适合老龄垃圾渗滤液低碳氮比的水质特点,可减少成本,应是未来研究和发展的重点。现今国内外已有 3 处运用厌氧氨氧化工艺的渗滤液处理厂68,在攻克其快速启动瓶颈后,未来有望涌现出更多工程案例。2.3深度处理2.3.1膜处理现有处理工艺大部分以好氧生物处理为主体,尽管该类技术对 COD、氨氮分别有近 80%和 90%的去除率69,但出水依然难以达标,难降解有机物和色度仍需进一步处理44。膜处理是中国目前使用最广泛的深度处理技术,占渗滤液处理总量的 65.7%70。生化和膜

38、工艺互补结合对氨氮、痕量有机物和重金属离子的去除具有显著效果63。具体而言,膜工艺主要包括 NF、RO 等,由于追求浓缩液的减量化,近年来 DTRO 也有较广泛的应用。与 DTRO 相比,NF和 RO 成本低,在焚烧厂广为采用,中国已建成的 300多座渗滤液处理厂中,结合MBR 和 NF 进行处理的工艺约占 90%71。其中 RO 能够去除渗滤液中 98%以上的 COD 和 99.6%的氨氮72,而且它截留分子量更小,常作为保障工艺,放置在 NF之后,用于防止膜污染、保持膜寿命63;而当 NF出水可达标时则越过 RO。这样既保证了出水水质的稳定性,也节约了成本。DTRO相比卷式 RO系统,具有

39、较高的操作压力和较高的抗污堵能力73。膜工艺作为现阶段的成熟工艺,最大的优点就是保证了出水稳定69,但也存在难以避免的缺点:膜污堵问题严重。膜系统运行一段时间就会出现低脱盐率、低产水率、膜管连接件漏水、膜管压力超高等现象61,为保证系统顺利进行,要定期对膜进行清水反洗、酸洗和碱洗72,造成成本增加、管理难度大。采用膜系统还会产生浓缩液,浓缩液成分较渗滤液更为复杂,存在大量腐殖质等难降解有机物,且无机盐离子、钙镁离子及重金属离子等含量高、硬度及电导率高(可分别高达 1 0002 500 mg/L和 20 00050 000 S/cm70),处理更为复杂。因此,尽管膜技术发展越发成熟,膜系统产水率

40、和浓缩倍数提高,但浓缩液问题却成为膜技术应用的瓶颈。过去填埋场浓缩液往往采用回灌处理,管理者期望通过浓缩液回灌调整堆体含水率,并充分利用堆体中微生物的降解及垃圾的截留作用实现污染物减量。然而,实践表明垃圾大孔隙流的特性使得灌入堆体的水很快会再次释放出来,无法起到污染减量的目的,且回灌会使渗滤液含盐量、电导率、难降解有机物等累积,不仅影响其生化处理系统活性污泥的增长,还会影响后续深度处理的膜通量和运行压力,降低处理效率74。甚至大量回灌还可能提高垃圾堆体水位,影响堆体的稳定性。随着环保意识的增强,回灌处理已越来越不被认可,GB168892020中甚至明确指出,生活垃圾填埋场单独处理渗滤液产生的浓

41、缩液应单独处置,不得回灌生活垃圾填埋场和进入城市污水处理厂处置,可见浓缩液的就地处理已成为必然趋势。表 3总结了目前主要的浓缩液处理技术,并列出了其原理、成本及优缺点。总体来看,浓缩液处理方法主要是蒸发、回喷燃烧和高级氧化 3大类。蒸发是采用各种手段将渗滤液中的水转化为气相挥发,而残81重 庆 大 学 学 报第 46 卷留的固体物质进行后处理的技术。尽管不同的蒸发工艺采用的蒸发方式稍有区别,但最终都会残留污泥需进一步处理,且存在一定的设备结垢和腐蚀问题。回喷技术仅适用于距离焚烧厂较近区域的浓缩液处理,且对焚烧炉膛的腐蚀也不可小觑,此举还会降低热能回收效率,和焚烧贮坑脱水提高垃圾热值的初衷是违背

42、的。高级氧化是处理难降解有机物的主流工艺之一,因此可用于处理浓缩液,但如表 3所述,该技术处理条件苛刻,能耗及成本高,且处理对象局限于有机物,要对渗滤液中的高盐浓度进行处理往往还需耦合其他工艺。可见,目前还没有具有绝对优势的浓缩液处理工艺出现,进一步研究新的浓缩液处理工艺,或者采用渗滤液全量化处理工艺从源头减少浓缩液产生是必要的。表 3浓缩液处理工程技术Table 3Engineering technology of concentrated leachate treatment浸没式燃烧蒸发(SCE)工艺MVCMVC+离子交换(DI)负压蒸发法碟管式纳滤(DTNF)+高压级碟管式反渗透(HP

43、RO)+机械式蒸汽再压缩(MVR)回喷焚烧高级氧化芬顿臭氧氧化将沼气燃烧后产生的高温烟气通入浓缩液中,气液传质将烟气中的热量传递给液体,使其受热蒸发通过机器压缩蒸汽提供热能,使水沸腾汽化,并不 断 除 去 汽 化 的 水 蒸气,水从渗滤液中蒸出,污染物保留在浓缩液中在 MVC 蒸 发 的 基 础 上加入离子交换装置,去除浓缩液中的盐离子利用了水在负压条件下沸 点 降 低 的 特 性 进 行蒸发通过 DTNF 将低价与高价盐离子分离;在通过HPRO 进一步减量并提高物料浓度,最后进入MVR蒸发结晶直接喷入焚烧炉进行高温氧化处理Fe2+和 H2O2反 应 产 生OH,无选择性地降解有机物特定条件下

44、,激发 O3产生的OH,以及 O3本身具 有 强 氧 化 性 降 解 有机物3.2110 元/t128.6141.17 元/t2735 元/t88 元/t避免结垢结晶、设备腐蚀等问题;效率高;浓缩倍 数 高,产 水 率 高 达98%流程简单、系统稳定适合高盐环境;产水率9098%;工 艺 简 单、可移动;离子交换对氨氮也有很好的去除效果,且回收了铵盐有效避免氯离子对金属设备的腐蚀可有效缓冲进水负荷冲击;避免蒸发设备结垢;利 用 HPRO 减 量,节 省蒸发成本污染物去除彻底;减量效果好;处理速度快适用范围广;可以显著提 高 污 染 物 的 可 生 化性;能将污染物彻底矿化,降解效率高;能将难降

45、解有机物转化为易降解有机物,效果好、操作简便蒸发过后的残留污泥问题;氨氮去除率较差设备腐蚀严重、主材需要耐腐蚀,所以价格昂贵;蒸发过后的残留污泥问题存在结垢问题降低传热效率;蒸发过后的残留污泥问题蒸 发 过 后 的 残 留 污 泥问题有污泥产生炉 膛 温 度 低 于 850 时,存在环保不达标的风险;导致二噁英产生;存在设备腐蚀问题;影响垃圾热值使用试剂量大,成本高;Fe2+造成二次污染;需要控制高酸性条件臭氧利用效率低;工艺持续时间长;能耗较高,处理成本过高,不易实现大规模处理7576777870,7977806,817082浓缩液处理处置方法原理成本优点缺点参考文献82张燕燕,等:中国垃圾

46、渗滤液产生现状及处理展望第 6 期絮凝+臭氧氧化通过加入絮凝剂去除部分有机物;再通过臭氧氧化彻底降解有机物可有效去除大分子量有机物和低分子量耐混凝物质;提高可生化性,方便后续生物处理能耗较大83续表 3浓缩液处理处置方法原理成本优点缺点参考文献2.3.2高级氧化高级氧化技术是渗滤液全量化处理技术的典型代表。高级氧化技术是利用反应产生的强氧化自由基无选择性地氧化难降解有机物为小分子有机物甚至 CO2的技术,有臭氧氧化法、芬顿氧化法、过硫酸盐氧化法、光催化氧化法、湿式氧化法和超声波氧化法等类别。该技术不仅对常规的难降解有机物有去除效果,可以实现 85%以上的 COD 去除率,提高可生化性84,还可

47、去除 1.2节中提到的痕量有机物,而这是目前其他各类技术甚至标准中都未关注的。渗滤液处理领域应用最广泛的高级氧化技术是 Fenton技术53,56。如表 2中展示的广东省某垃圾填埋场在处理老龄渗滤液时,生化段后接 Fenton处理单元,该单元主要利用 Fe2+催化 H2O2生成具有强氧化性的OH,使OH降解渗滤液中剩余的难降解有机物。考虑到将难降解有机物完全矿化需要大量的化学药剂及较长停留时间85,该填埋场出于成本及占地等考虑,在将有机物部分氧化提高了渗滤液的可生化性后,又增设了一个生化处理段(BAF 工艺段),实现了全量处理及达标排放53。重庆市某垃圾填埋场也采用了该全量处理工艺,实现了出水

48、稳定达标,且产水率达 97%以上56。和膜处理工艺相比,Fenton技术反应迅速、降解彻底、不会产生二次污染,对 COD、色度等有着较好的去除效果,尽管尚无市场占有率统计数据,但不可否认在渗滤液处理领域已经有了越来越广泛的应用。值得注意的是,该工艺也存在一些瓶颈,化学药剂消耗大引起成本高是一方面;另一方面,为保证反应顺利进行,需要调节反应 pH 到 4左右,而且在反应过程中会产生大量铁泥,出水色度高,需进一步处理。避免催化剂流失及拓宽反应所需 pH 范围等都是芬顿高级氧化发展的方向。绿色芬顿是以原子氢为媒介的 H2O2电还原活化过程,不加入过渡金属,源头上消除了二次污染问题86。而天然及人工合

49、成的铁矿物构建的非均相芬顿催化体系具有 pH 适应范围广、催化剂回收利用方便、色度及铁泥产生少等优越性87。此外,使用络合剂拓宽 pH范围88,在 Fenton/类 Fenton基础上开发耦合技术89等都是未来 Fenton技术的发展方向。3结 论1)垃圾渗滤液产量大、成分复杂且污染物浓度极高。随着“无废城市”建设的推广普及,可逐步降低渗滤液产量及其中各类污染物的浓度,突破渗滤液处理“量与质”上的困境。2)“无废城市”建设,以及该框架下垃圾分类政策的实施,将会使中国干垃圾含水率逐渐下降,当垃圾含水率低于 40%,中转站及焚烧厂垃圾渗滤液的产生量可以忽略;“原生垃圾零填埋”等政策又将杜绝填埋场低

50、龄渗滤液的产生,因此填埋场中老龄垃圾渗滤液将是未来渗滤液处理领域的主要处理对象。3)“前处理+生物处理+深度处理”是现阶段渗滤液处理的主要工艺,前处理用于去除 SS及部分重金属离子;生物处理用于去除有机物和 NH3-N;深度处理技术作为生物处理出水的保障,进一步降低出水中COD、NH3N、金属离子的浓度和色度。4)未来处理工艺的发展方面,针对各类技术进行提质增效是必要的。其中,生物处理应重点关注短程硝化反硝化、厌氧氨氧化等低碳节能技术的发展;深度处理应将重心放在以高级氧化为代表的非膜法全量化处理工艺上,这不仅可解决浓缩液问题,还能彻底去除痕量有机物,降低其中痕量高危及尚未知风险物带来的环境及健

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