中空杆状C_WS_2复合材料的制备及其储钠性能研究_黄剑锋.pdf

第4 1卷 第3期 陕西科技大学学报 V o l.4 1N o.3 2 0 2 3年6月 J o u r n a l o fS h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o g y J u n.2 0 2 3*文章编号:2 0 9 6-3 9 8 X(2 0 2 3)0 3-0 1 0 4-0 7中空杆状C/W S2复合材料的制备及其储钠性能研究黄剑锋,王瑜航,曹丽云,李嘉胤*,罗晓敏(陕西科技大学 材料科学与工程学院 陕西省国际科技合作基地 西安市陶瓷材料绿色制造重点实验室,陕西西安 7 1 0 0 2 1)摘 要:二硫化钨由于具有独特的层状结构、大的层间距等优点,已经成为一种非常有潜力的钠离子电池负极材料,但是其导电性差、充放电过程中易发生体积膨胀的不足限制了它进一步的广泛应用.本文以六氯化钨、硫代乙酰胺以及自制的空心碳壳为原料,采用溶剂热法合成了一种中空杆状结构的C/WS2复合材料,将其用于钠离子电池来改善其上述存在的问题.结果表明,在2Ag-1的电流密度下,循环9 0圈后,C/W S2电极的比容量仍能达到4 1 7.1m A hg-1;在1 0.0Ag-1的大电流密度下,还具有3 4 3.3mA hg-1的比容量.因此,中空杆状C/WS2复合材料具有优异的储钠性能.关键词:二硫化钨;中空杆状结构;钠离子电池中图分类号:T B 3 4 文献标志码:AS t u d yo np r e p a r a t i o na n ds o d i u ms t o r a g ep e r f o r m a n c eo fh o l l o wr o d-s h a p e dC/W S2c o m p o s i t eHUANGJ i a n-f e n g,WANGY u-h a n g,C AOL i-y u n,L I J i a-y i n*,L UOX i a o-m i n(S c h o o l o fM a t e r i a lS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g,S h a a n x iP r o v i n c eI n t e r n a t i o n a lS&T C o o p e r a t i o nF o u n d a t i o n,X i a nK e yL a b o r a t o r yo fG r e e nM a n u f a c t u r eo fC e r a m i cM a t e r i a l s,S h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o-g y,X i a n7 1 0 0 2 1,C h i n a)A b s t r a c t:T u n g s t e nd i s u l f i d eh a sb e c o m eav e r yp o t e n t i a l a n o d em a t e r i a l f o rs o d i u mi o nb a t-t e r i e sb e c a u s eo f i t su n i q u el a y e r e ds t r u c t u r ea n dl a r g e i n t e r l a y e rs p a c i n g.H o w e v e r,i t sf u r-t h e rw i d ea p p l i c a t i o ni sl i m i t e db yi t sp o o rc o n d u c t i v i t ya n de a s yv o l u m ee x p a n s i o nd u r i n gc h a r g i n ga n dd i s c h a r g i n g.I nt h i sp a p e r,u s i n gt u n g s t e nh e x a c h l o r i d e,t h i o a c e t a m i d ea n ds e l f-m a d eh o l l o wc a r b o ns h e l la sr a w m a t e r i a l s,ah o l l o wr o d-s h a p e dC/WS2c o m p o s i t em a t e r i a lw a ss y n t h e s i z e db ys o l v o t h e r m a lm e t h o d,a n di tw a su s e di ns o d i u mi o nb a t t e r yt oi m p r o v et h ea b o v ep r o b l e m s.T h er e s u l t ss h o wt h a t t h es p e c i f i cc a p a c i t yo fC/WS2e l e c t r o d ec a ns t i l lr e a c h4 1 7.1mA hg-1a f t e r9 0c y c l e sa t t h ec u r r e n td e n s i t yo f2Ag-1.U n d e rt h eh i g hc u r-r e n td e n s i t yo f 1 0.0Ag-1,i ta l s oh a sas p e c i f i cc a p a c i t yo f3 4 3.3mA hg-1.T h e r e f o r e,t h eh o l l o wr o d-s h a p e dC/WS2c o m p o s i t em a t e r i a lh a se x c e l l e n t s o d i u ms t o r a g ep e r f o r m a n c e.K e yw o r d s:t u n g s t e nd i s u l f i d e;h o l l o wr o d-s h a p e ds t r u c t u r e;s o d i u mi o nb a t t e r y*收稿日期:2 0 2 2-1 2-0 8基金项目:国家自然科学基金项目(5 2 0 7 3 1 6 6,5 2 1 7 2 0 4 9);陕西省农业厅农业科技创新驱动计划项目(NY K J-2 0 2 2-X A-0 8);陕西省轻化工材料与化学开放共享平台科研项目(2 0 2 0 P T-0 2 2)作者简介:黄剑锋(1 9 7 0),男,重庆人,教授,博士生导师,研究方向:无机功能材料通讯作者:李嘉胤(1 9 8 7),男,陕西咸阳人,副教授,博士,研究方向:纳米能源材料,l i j i a y i n s u s t.e d u.c nDOI:10.19481/ki.issn2096-398x.2023.03.023第3期黄剑锋等:中空杆状C/WS2复合材料的制备及其储钠性能研究0 引言随着锂离子电池在各领域的广泛应用,地球上的锂资源储量不断减少,这使得本就丰度较低的锂资源储量面临严峻形势,因此发展有望替代锂离子电池的二次电池成为储能领域的研究热点1,2.钠离子电池由于具有与锂离子电池相似的工作原理,且钠资源在地球上储量丰富,价格低廉,已引起研究者们的广泛关注3-5.石墨是一种主要通过发生插层反应储锂的材料6,但是由于钠离子半径较大,这种已经广泛商用化的锂离子电池负极材料难以直接应用于钠离子电池,因此发展合适有潜力的负极材料成为钠离子电池研究的重要方向7.二硫化钨(W S2)是一种二维过渡金属硫化物,具有与石墨烯相似的层状结构,层与层之间以弱的范德华力相结合8,层间距较大,d(0 0 2)=0.6 2n m9,1 0,大的层间距和弱的层间结合力有利于钠离子的嵌入和脱出,且大的层间距还可增加电解液与活性材料的接触位点,这使得它有作为钠离子电池负极材料的巨大潜力.但是W S2材料还存在导电性差,在充放电过程中,容易发生体积膨胀的不足1 1-1 3.目前,与碳基材料复合,构成W S2/C复合电极是改善二硫化钨电化学性能的常用手段1 4-1 7.这些工作虽然在缓解W S2材料充放电过程中的体积膨胀、提高其循环稳定性方面有明显效果,但其在快的反应动力学或高容量方面,还可以有进一步改善的空间,可以通过设计更有效的碳复合结构去优化.基于此,本文设计了一种中空杆状的C/WS2复合结构用于储钠,该结构在提高反应动力学和提升容量方面也有一定效果.C/WS2材料在2Ag-1的电流密度下,循环9 0圈后,C/WS2电极的比容量仍能达到4 1 7.1mA hg-1.在1 0.0 Ag-1的大电流密度下,还具有3 4 3.3mA hg-1的比容量.1 实验部分1.1 样品的制备先以氧化亚铜为硬模板,盐酸多巴胺为碳源,合成空心碳壳.然后以空心碳壳、六氯化钨和硫代乙酰胺为原料,一步溶剂热法合成C/WS2材料.1.1.1 C u2O模板的制备首先将1.1 2 5g硫酸铜与0.4 4 1g柠檬酸钠加入到4 8 0m L超纯水中,混合均匀后,在搅拌下,迅速向其中加入6 0m L浓度为1.2m o l/L的氢氧化钠溶液,混合均匀后,接着向其中加入1 5 0m L浓度为0.0 3m o l/L的抗坏血酸溶液,搅拌3m i n,静置1h后,离心洗涤,干燥后收集.1.1.2 C u2OC的制备首先将0.6 0 57g三羟甲基氨基甲烷溶于5 0 0m L超纯水中,再向其中加入1 4.7m L浓度为0.1m o l/L的盐酸溶液配制T r i s缓冲液.然后将3 0 0m gC u2O粉体加入到3 6 0m LT r i s缓冲液中,在搅拌下,向其中加入盐酸多巴胺溶液(盐酸多巴胺质量为1 5 0m g,T r i s缓冲液为1 0m L),搅拌8h后,离心洗涤,干燥后收集粉体.随后将粉体在管式炉中,氩气气氛下,5 0 0热处理1h,收集得到C u2OC粉体.1.1.3 空心碳壳的制备称取0.2gC u2OC粉体置于烧杯中,向其中加入1 5 m L浓度为1 m o l/L的硝酸溶液,静置3 0m i n后,离心洗涤,干燥后收集.1.1.4 中空C/WS2材料的制备将3 0m g空心碳壳溶于3 0m L乙醇溶液中,搅拌3 0m i n,接着向其中加入0.2 9 7gWC l6,搅拌3 0m i n后,再向其中加入0.5 6 3gC2H5N S,搅拌1.5h后,装釜置于均相反应器中,反应2 4h后,离心洗涤,干燥后收集粉体.然后将粉体在管式炉中,氩气气氛下,5 0 0 热处理2h,收集得到中空C/W S2样品.对比样W S2材料的工艺与之类似,即不向其中添加空心碳壳,最终得到纯相的W S2样品.1.2 电极的制备将所合成的样品、导电炭黑(S u p e rP)与羟甲基纤维素钠(CMC)以重量比为721研磨混合,并向其中加入纯净水研磨成浆料,然后将浆料均匀涂覆在铜箔上,6 0 下干燥1 2h后,用手动冲孔机将铜箔切成直径为1 0mm电极片.1.3 结构表征与测试采用X射线衍射仪(中国丹东通达,T D-3 5 0 0型号)对样品进行物相分析;采用扫描电子显微镜(日本日立,S-4 8 0 0型号)和透射电子显微镜(美国F E I,T e c n a iG 2F 2 0S-TW I N型号)对样品的微观形貌和结构进行表征.1.4 电化学性能测试将电极片、对电极(金属钠)、隔膜、电解液、弹片、垫片和正负电池壳,在充满氩气气氛的手套箱中,组装成纽扣电池(C R 2 0 3 2型),其中隔膜采用玻璃纤维隔膜,电解液为N a C l O4+E C/D E C(11)v/v,组装过程中,水氧含量小于0.5p p m.将组装好的电池放置2 4h后,利用蓝电电池测试系统进行循环、倍率性能测试.利用电化学工作站501陕西科技大学学报第4 1卷对电池进行不同扫速(0.2m V/s、0.4m V/s、0.6m V/s、0.8m V/s、1.0m V/s)的循环伏安和阻抗测试.2 结果与讨论2.1 材料的物相分析图1展示了WS2和C/WS2材料的X R D图谱.从图1可以看出,两种材料的衍射峰的出峰位置均与WS2的标准P D F卡片(0 8-0 2 3 7)的出峰位置一致,无其他杂峰,表明WS2和C/WS2材料的成功制备.C/WS2复合材料中未看到明显的碳的衍射峰,这可能是因为该复合材料中碳含量低且碳材料的衍射强度低所致.图1 WS2和C/WS2材料的X R D图谱图2为WS2和C/WS2材料的拉曼光谱.WS2和C/WS2材料在3 5 3c m-1和4 2 0c m-1处有两个拉曼的特征峰,分别对应于WS2的E2 g和A1 g振动模式1 0.C/W S2材料在13 7 2c m-1和15 7 5c m-1附近分别有明显的碳的特征峰,且WS2材料中没有明显的碳的特征峰,这表明C/WS2材料中有碳的存在.此外,C/WS2材料中碳的特征峰较为宽泛,表明此样品中碳的结晶程度较低.图2 WS2和C/WS2材料的拉曼光谱2.2 材料的微观形貌和结构分析图3(a)为WS2材料的S EM图谱.从图3(a)中可以看出,纯相的WS2材料呈现出纳米片自组装的花球状形貌.图3(b)为C/WS2材料的S EM图谱,从图3(b)中可以发现,该材料主要呈现出表面生长着纳米片的杆状形貌,从破碎的结构中,可以猜测其为空心杆状结构,具体是否为空心结构,还需要结合透射电镜的测试结果进一步证明.图3(c)为C/WS2材料的E D S图谱.从图3(c)中可以看出,硫元素、钨元素和碳元素的分布较为均匀,形状与材料的杆状结构保持一致,结合碳的元素分布,估算空心碳壳的壁厚约为5 0n m.图3 WS2的S EM图谱和C/WS2材料的S EM、E D S图谱图4(a)展示了纯相WS2材料的T EM图谱.从图4(a)可以看出,材料为纳米片团簇的形貌,高601第3期黄剑锋等:中空杆状C/WS2复合材料的制备及其储钠性能研究分辨的T EM图中,0.6 2n m的晶格条纹对应于WS2的(0 0 2)晶面.图4(b)为C/WS2材料的T EM图谱.从图4(b)可以明显看到,该材料呈现中空杆状结构,且杆状结 构的表面生 长着纳米片.通过测量 高倍T EM图中的晶格条纹,0.6 2n m的晶格条纹与WS2的(0 0 2)晶面相对应.图4 WS2和C/WS2材料的T EM图谱2.3 材料的电化学性能分析2.3.1 循环和倍率性能测试图5(a)为W S2和C/W S2电极的循环性能图.从图5(a)可以看出,C/W S2电极的循环性能优于W S2电极,在2Ag-1的电流密度下,循环9 0圈后,C/W S2电极的比容量仍能达到4 1 7.1m A hg-1,没有大的衰减,且远高于WS2电极的比容量.图5(b)为W S2和C/W S2电极在0.1Ag-1、0.2Ag-1、0.5Ag-1、1.0Ag-1、2.0Ag-1、5.0Ag-1和1 0.0Ag-1电流密度下的倍率性能图5(b).从图中可以看出,C/W S2电极的倍率性能明显优于W S2电极,其在0.1Ag-1、0.2Ag-1、0.5Ag-1、1.0Ag-1、2.0Ag-1、5.0Ag-1、1 0.0Ag-1电流密度下的比容量 分 别 为6 3 0.9 mA hg-1、5 9 5.5 mA hg-1、5 3 8.8mA hg-1、4 9 3mA hg-1、4 4 1.9mA hg-1、3 9 2.1mA hg-1、3 4 3.3mA hg-1,当电流密度回到0.2Ag-1时,容量仍能达到5 8 3mA hg-1,表现出优异的电化学可逆性.图5 WS2和C/WS2电极的钠离子电池性能图2.3.2 容量贡献分析为了进一步分析两个电极间的电化学性能差异,本文对两个电极在0.2Ag-1电流密度下的容量电压曲线进行分析,根据两个电极在d Q/d V曲线中的氧化还原峰对他们在放电过程中的容量贡献进行划分.图6(a)、(b)分别为W S2和C/W S2电极的容量电压曲线.图6(c)、(d)分别为W S2和C/W S2电极的d Q/d V曲线.W S2和C/W S2电极的容量贡献图如图6(e)所示,从图6(e)可以看出,C/W S2电极发生转换反应所提供的容量为3 5 2m A hg-1,发生插层反应所提供的容量为2 3 0.4m A hg-1,均高于W S2电极各反应所提供容量(转换反应所提供容量为2 5 4.4m A hg-1,插层反应所提供的容量为1 5 8m A hg-1),相比之下,C/W S2电极更高的容量贡献701陕西科技大学学报第4 1卷来自于转换反应所提供的容量.图6 WS2和C/WS2电极的容量电压曲线、d Q/d V曲线及容量贡献图2.3.3 储钠机制分析为了进一步分析C/WS2电极倍率性能优异的原因,本文对其进行赝电容计算,并分析其储钠机制.图7(a)展 示 了C/WS2电 极 在 不 同 扫 速(0.2mV/s、0.4 mV/s、0.6 mV/s、0.8 mV/s、1.0mV/s)下的循环伏安曲线.可以看出,随着扫描速率的增加,峰值电流不断变大,氧化还原反应峰有一个较小的偏移,说明电极极化较小.图7(b)为样品峰值电流和扫速的线性拟合图.通过计算得到四个峰值对应的斜率b值分别为0.8 8 2、0.9 3 7、0.8 3 8和0.9 5 5.b值 接 近 于0.5,表明电化学反应主要由离子扩散主导;b值接近于1,表明电化学反应主要由表面赝电容反应控制1 8-2 0.C/WS2电 极 各 峰 值 斜 率 均 接 近 于1,这表明其电化学反应主要由表面赝电容反应控制.为了进一步确定来自扩散过程和赝电容过程的容量贡献,本文通过公式i(V)=K1v+K2v1/2对表面赝电容贡献进行了计算.图7(c)为C/WS2电极在不同扫速下的赝电容贡献占比图.从图7(c)可以看出,C/WS2电极在0.2mV/s、0.4 mV/s、0.6 mV/s、0.8 mV/s、1.0mV/s下的赝电容贡献百分比分别为8 2.3 9、8 6.7 8、8 9.7 5、9 3.2 3、9 5.6 5、随着扫描速率的增加,赝电容贡献百分比也在不断增加.图7(d)为C/WS2电极在0.6mV/s扫速下的赝电容贡献图.高赝电容贡献百分比表明在电化学过程中,赝电容储钠行为是其主要行为特征,表明其具有快速的反应动力学,这解释了倍率性能优异的原因.801第3期黄剑锋等:中空杆状C/WS2复合材料的制备及其储钠性能研究图7 C/W S2电极的不同扫速C V测试及赝电容分析图2.3.4 阻抗分析为了分析两个电极的电荷转移差异,我们对两个电极进行E I S测试.图8(a)为WS2和C/WS2电极在2Ag-1的电流密度下,循环9 0圈后的E I S曲线.图8(b)为拟合后的R c t值,从图8(b)可以看出,C/WS2电极的电荷转移阻抗值(R c t)较低,这可能是由于C/WS2电极的中空结构缩短了电子的传输路径所致.图8 WS2和C/WS2电极的E I S曲线及R c t拟合值3 结论本文合成了一种中空杆状C/WS2复合材料,用于钠离子电池负极材料.结果表明:中空杆状C/WS2复合材料较纯相WS2材料,电化学性能有明显改善.在2Ag-1的电流密度下,循环9 0圈后,还能保持4 1 7.1mA hg-1的比容量.在1 0Ag-1的大电流密度下,还具有3 4 3.3mA hg-1的比容量.进一步的储钠机理分析表明,该复合材料在电化学反应过程中,赝电容储钠机制占主导地位,这也为它优异的倍率性能提供了解释.901陕西科技大学学报第4 1卷参考文献1W a n gSL,Y a n gGR,N a s i rMS,e ta l.R e s e a r c hp r o g r e s so np h o s p h o r u s-b a s e da n o d em a t e r i a l s f o rs o d i u m-i o nb a t t e r i e sJ.A c t aP h y s i c o-C h i m i c aS i n i c a,2 0 2 1,3 7(1 2):20 0 10 0 3.2容晓晖,陆雅翔,戚兴国,等.钠离子电池:从基础研究到工程化探索J.储能科学与技术,2 0 2 0,9(2):5 1 5-5 2 2.3J a m e s hMI,P r a k a s hAS.A d v a n c e m e n to f t e c h n o l o g yt o-w a r d sd e v e l o p i n gN a-i o nb a t t e r i e sJ.J o u r n a lo fP o w e rS o u r c e s,2 0 1 8,3 7 8:2 6 8-3 0 0.4K a n w a d eA,G u p t aS,K a n k a n eA,e ta l.T r a n s i t i o nm e t a lo x i d e sa sac a t h o d e f o r i n d i s p e n s a b l eN a-i o nb a t t e r i e sJ.R s cA d v a n c e s,2 0 2 2,1 2(3 6):2 32 8 4-2 33 1 0.5A l iZ,Z h a n gT,A s i fM,e ta l.T r a n s i t i o n m e t a lc h a l c o-g e n i d ea n o d e sf o rs o d i u ms t o r a g eJ.M a t e r i a l sT o d a y,2 0 2 0,3 5:1 3 1-1 6 7.6W a n gF,M a oLM,W e iXL,e t a l.R e v e r s i b l e l i t h i u mi o n ss t o r e db y l i t h i u mc l u s t e r sJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r-n a l,2 0 2 2,4 5 0:1 3 82 3 5.7C h a n gY M,L i nH W,L iLJ,e ta l.T w o-d i m e n s i o n a lm a-t e r i a l sa sa n o d e sf o rs o d i u m-i o nb a t t e r i e sJ.M a t e r i a l sT o d a yA d v a n c e s,2 0 2 0,6:1 0 00 5 4.8W a n gY,K o n gDZ,H u a n gSZ,e t a l.3 Dc a r b o n f o a m-s u p-p o r t e d WS2n a n o s h e e t sf o rc a b l e-s h a p e df l e x i b l es o d i u mi o nb a t t e r i e sJ.J o u r n a lo fM a t e r i a l sC h e m i s t r yA,2 0 1 8,6(2 3):1 08 1 3-1 08 2 4.9W a n gJB,Y uL,Z h o uZW,e t a l.T e m p l a t e-f r e es y n t h e s i so fm e t a l l i cWS2h o l l o w m i c r o s p h e r e sa sa na n o d ef o rt h es o d i u m-i o nb a t t e r yJ.J o u r n a lo fC o l l o i da n dI n t e r f a c eS c i e n c e,2 0 1 9,5 5 7:7 2 2-7 2 8.1 0L iY,Q i a nJ,Z h a n gM H,e t a l.C o-c o n s t r u c t i o no f s u l f u r v a-c a n c i e sa n dh e t e r o j u n c t i o n si nt u n g s t e nd i s u l f i d et oi n d u c ef a s t e l e c t r o n i c/I o n i cd i f f u s i o nk i n e t i c s f o r s o d i u m-i o nb a t t e r-i e sJ.A d v a n c e dM a t e r i a l s,2 0 2 0,3 2(4 7):20 0 58 0 2.1 1K o n gDB,Q i uXY,W a n gB,e ta l.WS2n a n o p l a t e se m-b e d d e d i ng r a p h i t i c c a r b o nn a n o t u b e sw i t he x c e l l e n t e l e c-t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c ef o rl i t h i u ma n ds o d i u ms t o r a g eJ.S c i e n c eC h i n a-M a t e r i a l s,2 0 1 8,6 1(5):6 7 1-6 7 8.1 2L u oX M,C a oL Y,H u a n gJF,e ta l.E x p o s i n g WS2n a n o s h e e t se d g eb ys u p p o r t sc a r b o ns t r u c t u r e:G u i d i n gN a+i n t e r c a l a t i o na l o n g(0 0 2)p l a n ef o re n h a n c e dr e a c-t i o nk i n e t i c s a n ds t a b i l i t yJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r-n a l,2 0 2 1,4 1 1:1 2 85 5 4.1 3L iTT,G u oRS,L u oY N,e ta l.I m p r o v e dl i t h i u ma n ds o d i u mi o ns t o r a g ep r o p e r t i e so fWS2a n o d ew i t ht h r e e-l a y e r s h e l l s t r u c t u r eJ.E l e c t r o c h i m i c aA c t a,2 0 2 0,3 3 1:1 3 54 2 4.1 4S uD,D o uS,W a n gG.WS2g r a p h e n en a n o c o m p o s i t e sa sa n o d e m a t e r i a l sf o rN a-i o nb a t t e r i e sw i t he n h a n c e de l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e sJ.C h e m i c a lC o mm u n i c a-t i o n,2 0 1 4,5 0:41 9 2-41 9 5.1 5W a n gX,H u a n gJF,L i JY,e ta l.I m p r o v e dN as t o r a g ep e r f o r m a n c ew i t h t h e i n v o l v e m e n t o f n i t r o g e n-d o p e dc o n-d u c t i v ec a r b o ni n t o WS2n a n o s h e e t sJ.A C S A p p l i e dM a t e r i a l s&I n t e r f a c e s,2 0 1 6,8(3 6):2 38 9 9-2 39 0 8.1 6V o nL i mY,W a n gY,K o n gDZ,e t a l.C u b i c-s h a p e dWS2n a n o p e t a l so na P r u s s i a n b l u ed e r i v e d n i t r o g e n-d o p e dc a r b o nn a n o p o r o u s f r a m e w o r k f o r h i g hp e r f o r m a n c e s o d i-u m-i o nb a t t e r i e sJ.J o u r n a lo fM a t e r i a l sC h e m i s t r yA,2 0 1 7,5(2 1):1 04 0 6-1 04 1 5.1 7S o n gYC,L i a o JX,C h e nC,e t a l.C o n t r o l l a b l em o r p h o l o-g i e sa n de l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e so fs e l f-a s s e m b l e dn a n o-h o n e y c o m b WS2a n o d e sm o d i f i e db yg r a p h e n ed o-p i n gf o rl i t h i u ma n ds o d i u mi o nb a t t e r i e sJ.C a r b o n,2 0 1 9,1 4 2:6 9 7-7 0 6.1 8L u oX M,H u a n gJF,H u a n gY X,e ta l.S e l f-t e m p l a t e di n d u c e dc a r b o n-s u p p o r t e dh o l l o w WS2c o m p o s i t es t r u c-t u r e f o rh i g h-p e r f o r m a n c es o d i u ms t o r a g eJ.J o u r n a lo fM a t e r i a l sC h e m i s t r yA,2 0 2 1,9(3 7):2 13 6 6-2 13 7 8.1 9L i JY,W a n gR,G u oPH,e t a l.R e a l i z i n g f a s t c h a r g ed i f-f u s i o ni no r i e n t e di r o nc a r b o d i i m i d es t r u c t u r ef o rh i g h-r a t es o d i u m-i o n s t o r a g e p e r f o r m a n c eJ.A c s N a n o,2 0 2 1,1 5(4):64 1 0-64 1 9.2 0C h a oDL,Z h uCR,Y a n gPH,e t a l.A r r a yo f n a n o s h e e t sr e n d e ru l t r a f a s ta n dh i g h-c a p a c i t yN a-i o ns t o r a g eb y t u n-a b l e p s e u d o c a p a c i t a n c eJ.N a t u r e C o mm u n i c a t i o n s,2 0 1 6,7:1 21 2 2.【责任编辑:陈 佳】011