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有害物质简介.pdf

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1n n 邻苯二甲酸酯介绍邻苯二甲酸酯介绍邻苯二甲酸酯介绍邻苯二甲酸酯介绍n n 多环芳烃多环芳烃多环芳烃多环芳烃(PAHs)(PAHs)介绍介绍介绍介绍n n 全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸(PFOS)(PFOS)介绍介绍介绍介绍n n 卤素介绍卤素介绍卤素介绍卤素介绍n n食品包材介绍食品包材介绍食品包材介绍食品包材介绍n n ISO14000ISO1400020092009年国际环保法规重点管控物质介绍年国际环保法规重点管控物质介绍年国际环保法规重点管控物质介绍年国际环保法规重点管控物质介绍邻苯二甲酸酯介绍邻苯二甲酸酯介绍邻苯二甲酸酯介绍邻苯二甲酸酯介绍n简介n危害n各国法规邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯定义定义定义定义邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸酯(Phthalate Esters PAEs)又称酞酸酯,)又称酞酸酯,是是世界上生产量大世界上生产量大,应用面广应用面广的人工合成有机化合物之一。的人工合成有机化合物之一。己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二丁酯(DBP)邻苯二甲酸甲苯基丁酯邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)邻苯二甲酸二邻苯二甲酸二(2-乙基己基乙基己基)酯酯(DEHP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二异壬酯邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯Phthalate Esters(PAEs)邻苯二甲酸二异癸酯邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP)邻苯二甲酸二己酯(DHP)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(DNNP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP)邻苯二甲酸二正辛酯邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯用途用途用途用途邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品,如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种品,如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。其中用量最大的是塑料增塑剂,约占其总产产品中。其中用量最大的是塑料增塑剂,约占其总产量的量的80。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产苯乙烯的生产.邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯危害危害危害危害专家发现专家发现,含含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童及儿童用品有用品有可可能被能被小孩放进口小孩放进口中,中,如果放置如果放置的的时间足够长时间足够长,就会导致就会导致邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯的的溶出溶出量量超过安全水平超过安全水平,会危害儿童会危害儿童的的肝脏肝脏和和肾脏肾脏,也可引也可引起起儿儿童性早熟童性早熟。研究表示研究表示,邻苯二甲酸酯,邻苯二甲酸酯在孕妇尿液在孕妇尿液中中浓度高浓度高,会致会致甲甲状腺荷尔蒙降低状腺荷尔蒙降低,而影而影响胎儿脑部发育响胎儿脑部发育,因此建议妇因此建议妇女慎女慎用用指指甲油。甲油。邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯限量限量限量限量生效日期:生效日期:2007年年1月月16日日范围与限量范围与限量(1)对于所有玩具和儿童护理品中的塑胶材料,对于所有玩具和儿童护理品中的塑胶材料,DEHP、DBP、BBP此三类增塑剂作此三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分,其重量百分比不得超过为成分或预加工产品中的组分,其重量百分比不得超过0.1%(2)儿童可放入口中的玩具及儿童护理品中的塑胶材料,儿童可放入口中的玩具及儿童护理品中的塑胶材料,DINP、DIDP、DNOP此三此三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分,其重量百分比不得超过类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分,其重量百分比不得超过0.1%欧盟第欧盟第2005/84/EC号指令号指令丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼幼童所童所使用使用的玩具及的玩具及育育儿儿物物品,其品,其他他项邻苯二甲酸酯类含量不得超过项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。(a)禁止销售含有邻苯二甲酸盐的产品适适用用范围:范围:儿童玩具或儿童护理物品条款要求:条款要求:儿童儿童产品中的产品中的以下以下三种邻苯二甲酸盐含量不超过0.1%邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)(b)临时禁令-含有邻苯二甲酸盐的添加剂产品适适用用范围:范围:能放入儿童口中的儿童玩具或儿童护理物品条款要求:条款要求:以下三种邻苯二甲酸盐含量不超过0.1%邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)CPSIA(HR4040)邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯限量限量限量限量REACH法法规中的规中的 高度关注物质;高度关注物质;美国美国ASTM D3421-75(作作废)废)气相色谱法测气相色谱法测定邻苯二甲酸定邻苯二甲酸盐盐EPA8061A:1996索氏提取索氏提取 EPA 3540C:1996邻苯二甲酸酯的邻苯二甲酸酯的测测定定GB/T20388-2006食食品塑料品塑料包装包装材料中邻苯二甲酸酯的材料中邻苯二甲酸酯的测测定定GB/T21928-2008 2008-12-1食食品邻苯二甲酸酯的品邻苯二甲酸酯的测测定定GB/T21911-2008 2008-11-1邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯测试方法测试方法测试方法测试方法多环芳烃多环芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHs)PAHs)介绍介绍介绍介绍n简介n历史背景n发展趋势n高风险物料n限制要求PAHs:分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,简称分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,简称PAHs。蒽菲苯并芘多多环环芳烃芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)简介简介简介简介有机物生产加工过程产生多环芳烃有机物生产加工过程产生多环芳烃为使塑料或橡胶等硬质材料软化,为使塑料或橡胶等硬质材料软化,往往添加矿物油,矿物油作为混合往往添加矿物油,矿物油作为混合物可能含有多环芳烃物可能含有多环芳烃储藏类产品、染料等储藏类产品、染料等产 生产 生危 害危 害多多环环芳烃芳烃的的种种类类很多很多,其其中中致致癌癌活活性性各各有有差异差异。苯。苯并芘并芘是人类是人类发发现现的的第第一一种致种致癌癌物,物,致致癌癌性性强强,主要主要导致导致上上皮组织皮组织产生产生肿瘤肿瘤,如如皮肤癌皮肤癌和和胃癌胃癌等等并并可可通通过过母体母体使使胎儿致胎儿致畸畸。多多环环芳烃芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)产生和危害产生和危害产生和危害产生和危害作为杂质存在于:作为杂质存在于:塑料和橡胶产品:特别是黑色、深色聚合物涂层,人造橡胶。塑料和橡胶产品:特别是黑色、深色聚合物涂层,人造橡胶。例如:手柄表面含有例如:手柄表面含有PAHs涂料涂料PVC产品产品鞋底鞋底,塑胶把手塑胶把手,玩具玩具,手推车的轮子手推车的轮子,个人安全设备个人安全设备储藏类物质储藏类物质(萘萘)(如如:皮革皮革,木材木材,动物皮毛动物皮毛)多环芳烃多环芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)高风险物料高风险物料高风险物料高风险物料 现有相关现有相关PAHs法规法规l76/769/EC,2005/69/EC(轮胎轮胎),2005/10/EC(食品中的苯并食品中的苯并a芘芘),REACH中的高度关注物质中的高度关注物质PBT级。级。2005年年8月月2日,德国柏林专家讨论会:日,德国柏林专家讨论会:n零售商,独立的测试实验室,零售商,独立的测试实验室,Stiftung Warentest and BFR(德国联邦风险评估管理研究所)。(德国联邦风险评估管理研究所)。n订立被列为订立被列为EPA3610管制物质当中的管制物质当中的16种种PAHs限制指标,属于限制指标,属于自愿性质的指令。自愿性质的指令。n高风险产品限制高风险产品限制PAHs的建议(如:玩具,婴幼儿使用产品的建议(如:玩具,婴幼儿使用产品,食食物接触用品)。物接触用品)。多环芳烃多环芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)相关法规相关法规相关法规相关法规2005/69/EC2005/69/EC指令指令指令指令欧洲欧洲议会及议会及欧盟欧盟理理事事会会2005年年11月月16日日在在法国法国斯特拉斯堡签署斯特拉斯堡签署了了2005/69/EC指指令令并并与同与同年年12月月9日日发发布布。指指令令范围:范围:直接投入市场直接投入市场的的填充填充油油或或用于用于制制造轮造轮胎胎的的填充填充油和油和轮轮胎胎指指令令要求:要求:苯苯并并(a)芘芘含含量量不得不得超过超过1mg/kg,同同时时8种种PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA,BkFA,DBAhA)总含总含量量低低于于10mg/kg。多多环环芳烃芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)相关法规相关法规相关法规相关法规多环芳烃多环芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)相关法规相关法规相关法规相关法规案例案例案例案例(在德国发在德国发生的生的几起几起和和PAHs相关相关的的召回事件)召回事件)在研磨机上的电线、机壳和手柄上发现此类物质;在研磨机上的电线、机壳和手柄上发现此类物质;在锤子的防滑塑胶层中发现高浓度的在锤子的防滑塑胶层中发现高浓度的PAH化合物;化合物;中国某电动工具制造企业的价值中国某电动工具制造企业的价值8000万美元的货物曾因被发现含有万美元的货物曾因被发现含有PAH化合物被扣留在德国港口不能进入市场。化合物被扣留在德国港口不能进入市场。德国安全技术认证中心(ZLS)2008年1月8日发布公告第ZEK 01-08号文件德国德国GS认证认证在在GS标志认证标志认证中中强制强制加入加入PAHs测试测试,未通未通过过PAHs测试测试的产品的产品将无将无法法获获得得GS认证标志认证标志而顺利而顺利进进入入德国。德国。多多环环芳烃芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHsPAHs)相关法规相关法规多环芳烃多环芳烃多多环环芳烃芳烃(PAHs)(PAHs)相关法规相关法规相关法规相关法规PAHs的的测试测试方方法法需依据需依据ZEK01-08。其限其限制制要求为:要求为:200mg/kg10mg/kg不得检出不得检出*(0.2mg/kg)16种种PAH总量限值总量限值20mg/kg1mg/kg不得检出不得检出*(0.2mg/kg)苯并苯并a芘限值芘限值与皮肤接触与皮肤接触低低于于30秒秒(短时间接触)(短时间接触)或不与或不与皮肤接触的皮肤接触的材料材料与皮肤接触与皮肤接触超过超过30秒秒(长时间接触)(长时间接触)的材料和非的材料和非1类的玩类的玩具具与与食食品品接触类材接触类材料,可料,可放入口中放入口中的的材料和三岁以下儿材料和三岁以下儿童的玩具童的玩具第第3类类第第2类类第第1类类检测项目检测项目*如检出如检出PAH,但但含量含量符符合合第第2类的限类的限值值,须再须再进进行行食食品品接触接触材料材料特殊迁移特殊迁移量量测试。测试。全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)PFOS)介绍介绍介绍介绍n简介n应用及危害n欧盟及成员国要求n限量要求n各国法规n企业相关管控什么是什么是什么是什么是PFOSPFOSPFOS是全氟辛烷磺酰基化合物的简称,属高氟化合物。常见形是全氟辛烷磺酰基化合物的简称,属高氟化合物。常见形式式 C8F17SO2X(60-70%)可以与羟基、金属盐、卤化物、氨基或)可以与羟基、金属盐、卤化物、氨基或其他聚合物的衍生物基团形成不同的化合物。其他聚合物的衍生物基团形成不同的化合物。特点特点特点特点典型氟表面活性剂。具有疏油、疏水,化学性质非常稳定等特典型氟表面活性剂。具有疏油、疏水,化学性质非常稳定等特点,广泛应用于各个领域。点,广泛应用于各个领域。全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)简介简介简介简介X应用应用应用应用表面处理:如地毯、服装、皮革、纺织品、室内装潢等;表面处理:如地毯、服装、皮革、纺织品、室内装潢等;用于纸张保护:如与食品接触物品、非食品接触物品等;用于纸张保护:如与食品接触物品、非食品接触物品等;防火泡沫、石化工业表面活性剂、金属电镀的抑酸雾剂、照相平防火泡沫、石化工业表面活性剂、金属电镀的抑酸雾剂、照相平板印刷术、液压油、地板抛光剂、洗发香波、涂料剂、杀虫剂等;板印刷术、液压油、地板抛光剂、洗发香波、涂料剂、杀虫剂等;电子生产中的光刻胶,部件清洗。电子生产中的光刻胶,部件清洗。危害危害危害危害很高的生物蓄积性、多种毒性。经国际上的危害评估,生物体一旦摄取很高的生物蓄积性、多种毒性。经国际上的危害评估,生物体一旦摄取PFOS,会主要分布在血液和肝脏中,很难通过生物体的新陈代谢而分解,其,会主要分布在血液和肝脏中,很难通过生物体的新陈代谢而分解,其在人体的在人体的“半排出时间半排出时间”需要需要 8.7年。年。全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)应用及危害应用及危害应用及危害应用及危害欧盟及成员国要求欧盟及成员国要求欧盟及成员国要求欧盟及成员国要求2006年年12月月12日欧洲议会和部长理事会联合发布关于限制全氟辛日欧洲议会和部长理事会联合发布关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令(烷磺酸销售及使用的指令(2006/122/EC),该指令对欧盟),该指令对欧盟76/769/EEC号规则进行了修改,将全氟辛烷磺酰基化合物(号规则进行了修改,将全氟辛烷磺酰基化合物(PerfluorooctaneSulfonate,PFOS)纳入有害物质范畴,严格限制)纳入有害物质范畴,严格限制PFOS的使用。另外欧盟的使用。另外欧盟成员国本身也对成员国本身也对PFOS制定相关法规对其进行限制。制定相关法规对其进行限制。实施时间实施时间实施时间实施时间2006年年12月月27日生效日生效2007年年12月月27日前成员国转化日前成员国转化(投放市场投放市场的的消消防泡沫,防泡沫,截至截至使用使用至至2011年年6月月27日日)2008年年6月月27日成员国开始实施日成员国开始实施(减少电镀减少电镀工业使用工业使用和排放措施和排放措施)全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)欧盟及成员国要求欧盟及成员国要求欧盟及成员国要求欧盟及成员国要求限量限量限量限量配制品中:配制品中:0.005;半成品及成品中:半成品及成品中:0.1;纺织品或其他涂层材料中:纺织品或其他涂层材料中:1ug/m2。该指令规定欧盟各成员国应在该指令规定欧盟各成员国应在2007年年12月月27日前完成符合该指日前完成符合该指令所需的国内立法及行政规定,并已于令所需的国内立法及行政规定,并已于2008年年6月月27日日起实施。起实施。全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)限量要求限量要求限量要求限量要求全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)2006/122/EC2006/122/EC豁免豁免豁免豁免1、照相平照相平版版印刷印刷工工序序的的光光阻或抗反射阻或抗反射涂涂层层;2、用于、用于胶胶卷卷、相相纸纸或或印印版版的的照相涂照相涂层层;3、非装、非装饰饰性性硬六价铬硬六价铬镀镀层层的的抗抗雾雾剂剂,或受控或受控制的制的电镀电镀系统系统的的润湿润湿剂剂,其其中所使用的中所使用的PFOS 的的量及量及排放排放量最迟量最迟于于2008年年12月月27日日之之前通前通知知到欧盟委到欧盟委员会员会;4、液压液压机机液体液体;5、在在2006年年12月月27日日之之前投放市场前投放市场的泡沫的泡沫灭灭火剂火剂可可使用使用直到直到2011年年6月月27日日;6、最迟最迟于于2008年年12月月27日日之之前前,成员成员国国应应建立建立详细详细清清单并将现有含单并将现有含PFOS 的泡沫的泡沫灭灭火剂的火剂的库存量库存量通通知到欧盟委知到欧盟委员会员会。n n 瑞典瑞典瑞典瑞典2005年瑞典根据关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约提出了一项关年瑞典根据关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约提出了一项关于于PFOS及其相关物质的全球禁令;及其相关物质的全球禁令;2007年挪威环境部通过了关于年挪威环境部通过了关于PFOS在纺织品、在纺织品、消防泡沫液和浸渍液中使用的新法规,新法规于消防泡沫液和浸渍液中使用的新法规,新法规于20072007年年年年7 7月月月月1 1日正式生效。日正式生效。日日正式正式生效生效。n n 北美北美北美北美2000年美国环境保护局也对年美国环境保护局也对PFOS采取禁令,在航空、摄影和微电子行业有特采取禁令,在航空、摄影和微电子行业有特殊用途的情况除外。殊用途的情况除外。2007 年初,加拿大环境部发布有关全氟辛烷磺酸及其盐和年初,加拿大环境部发布有关全氟辛烷磺酸及其盐和某些其它化合物的法规提案,该法规提案将禁止某些其它化合物的法规提案,该法规提案将禁止 PFOS的生产、销售和进口(少的生产、销售和进口(少量豁免除外)。量豁免除外)。n n 澳大利亚澳大利亚澳澳大大利亚利亚同样受到限制,只有在找不到除同样受到限制,只有在找不到除 PFOS以外的更适合和危害更小的物质时才以外的更适合和危害更小的物质时才允许使用。允许使用。全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)各国法规各国法规各国法规各国法规国际各大企业已经导入国际各大企业已经导入国际各大企业已经导入国际各大企业已经导入PFOSPFOS管控管控管控管控全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)企业相关管控企业相关管控企业相关管控企业相关管控全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)企业相关管控企业相关管控企业相关管控企业相关管控全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)企业相关管控企业相关管控企业相关管控企业相关管控全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)企业相关管控企业相关管控企业相关管控企业相关管控全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸全全氟辛烷磺氟辛烷磺酸酸(PFOS)(PFOS)企业相关管控企业相关管控企业相关管控企业相关管控卤卤卤卤 素素素素 介介介介 绍绍绍绍n简介n危害n国际法规n企业相关要求什么是卤素?什么是卤素?什么是卤素?什么是卤素?化学周期表中的第化学周期表中的第A族元素包括氟族元素包括氟(F)、氯、氯(Cl)、溴、溴(Br)、碘、碘(I)、砹、砹(At)。其中砹)。其中砹(At)为放射性元素为放射性元素,在产品中几乎不存在在产品中几乎不存在,前前四四种种元素元素在在产品产品中中特特别是别是在在聚合聚合物物材材料料中中以以有机有机化化合合物物形形式存式存在在。工业产品中,主要存在于电子零组件与材料、产品外壳、塑料中。工业产品中,主要存在于电子零组件与材料、产品外壳、塑料中。卤素卤素卤素卤素简简简简 介介介介电子零组件与材料中的卤素:电子零组件与材料中的卤素:电子零组件与材料中的卤素:电子零组件与材料中的卤素:卤素卤素卤素卤素应用应用应用应用用于塑料的阻燃剂、增塑剂、印刷电路板上的阻燃剂等用于塑料的阻燃剂、增塑剂、印刷电路板上的阻燃剂等其他有机其他有机氯化合物氯化合物电源电缆、连接电缆、产品内连线用塑料电线电源电缆、连接电缆、产品内连线用塑料电线粘合剂、高压塑料电线、退磁线圈的包粘合剂、高压塑料电线、退磁线圈的包裏裏、绝缘胶、绝缘胶帶帶聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)用于树脂、橡胶、涂料、纺织物、电气产品等的阻燃用于树脂、橡胶、涂料、纺织物、电气产品等的阻燃剂、防锈剂等剂、防锈剂等灭蚁灵灭蚁灵(Mirex)用作含有附件产品的外框用作含有附件产品的外框(外壳外壳)、印刷电路板、印刷电路板氯化烷烃氯化烷烃(CP)润滑油、涂料等用润滑油、涂料等用(含氯原子数含氯原子数3以上的多氯化萘以上的多氯化萘(PCN)产品产品)多氯化萘多氯化萘(PCN)绝缘油、润滑油、塑料阻燃剂等绝缘油、润滑油、塑料阻燃剂等多氯联苯多氯联苯(PCB)有有机机氯氯化化合合物物在电子在电子零零组组件件与材料与材料內內的的应应用用危害物质危害物质电子零组件与材料中的卤素:电子零组件与材料中的卤素:电子零组件与材料中的卤素:电子零组件与材料中的卤素:卤素卤素卤素卤素应用应用应用应用用于塑料的阻燃剂印刷电路板等上的阻燃剂等用于塑料的阻燃剂印刷电路板等上的阻燃剂等其他有机其他有机溴化合物溴化合物用于塑料的阻燃剂用于塑料的阻燃剂(以以PS、ABS、PC/ABS、Mppe等四种塑料等四种塑料最常使用半导体封装材料与基材最常使用半导体封装材料与基材)四溴双酚四溴双酚-(TBBP-A)用于塑料的阻燃剂用于塑料的阻燃剂多溴二苯多溴二苯醚醚(PBDE)用于塑料的阻燃剂用于塑料的阻燃剂多溴联苯多溴联苯(PBB)有有机机溴溴化化合合物物在电子在电子零零组组件件与材料与材料內內的的应应用用危害物质危害物质卤素阻燃剂卤素阻燃剂卤素阻燃剂卤素阻燃剂的优的优的优的优点点点点l 添加量少,成本低,阻燃效果佳添加量少,成本低,阻燃效果佳l 应用范围广:印刷电路板、电线绝缘、各应用范围广:印刷电路板、电线绝缘、各种塑料添加剂种塑料添加剂l 符合安规的防火要求符合安规的防火要求(UL-94 V-0)卤素卤素卤素卤素应用应用应用应用 在塑料等聚合物产品中添加卤素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃点,其优点是:燃点比普通聚合物材料高,燃点大约 在300.燃烧时,会散发出卤化气体(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧气,从而使火熄灭.但其缺点是释放出的氯气浓度高时,引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径,同时氯气具有很强的毒性氯气具有很强的毒性,影响人的呼吸系统,此外,含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时,会生成腐蚀性腐蚀性有害气体有害气体(卤化氢),对一些设备及建筑物造成腐蚀。卤素卤素卤素卤素危害危害危害危害 卤素阻燃剂燃烧时会释放出被称为卤素阻燃剂燃烧时会释放出被称为“世纪之毒世纪之毒”的二恶英(的二恶英(Dioxin)及呋)及呋喃(喃(Furan)。人体吸收或暴露于过量的二恶英环境中,容易患癌症。)。人体吸收或暴露于过量的二恶英环境中,容易患癌症。二恶英为化合物族的统称,一旦形成,在环境中极难分解,导致环境蓄二恶英为化合物族的统称,一旦形成,在环境中极难分解,导致环境蓄积,并会通过生物链,形成生物转化,生物累积及生物浓缩。由于二恶积,并会通过生物链,形成生物转化,生物累积及生物浓缩。由于二恶英具有脂溶性,一旦进入人体,多积存于脂肪英具有脂溶性,一旦进入人体,多积存于脂肪內內,无法分解,需极长,无法分解,需极长時時间才能排出体外。间才能排出体外。卤素卤素卤素卤素危害危害危害危害PFOS(全氟辛烷磺酸)(全氟辛烷磺酸)SCCP(短链氯化石蜡短链氯化石蜡)PCB(多氯联苯多氯联苯)PCT(多氯三联苯多氯三联苯)PBBPBDEBan Substances2008/6/27产品产品 0.005%零件零件 0.1%纺织品及涂布材质纺织品及涂布材质1mg/m276/769/EEC2006/122/EC(A)2004/1/61%76/769/EEC2002/45/EC(A)1986/6/300.005%76/769/EEC89/677/EEC(A)2006/7/1 0.1%RoHS Directive2002/95/ECEUEffective DateLimitationLegislationRegion/Country卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍EUEU卤素卤素卤素卤素国际法规与无卤化国际法规与无卤化国际法规与无卤化国际法规与无卤化卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍USAUSA卤素卤素卤素卤素国际法规与无卤化国际法规与无卤化国际法规与无卤化国际法规与无卤化2008DecaBDEsJul.1,2006Jul.1,20062006Jul.1,2006Oct.,1,2005Cincinnati辛辛那提辛辛那提SB785Hawaii夏威夷夏威夷HB2013Illinois 伊利诺斯州伊利诺斯州HB2572/SB424Maine 缅因州缅因州LD1790:Federal 联邦政府联邦政府HL4076PentaBDEs,OctaBDEsPBDEsPentaBDEs,OctaBDEsDecaBDEJan.1,2006PBB/PBDE in E&ECalifornia 加州加州:US California AB48AB302/2587/263USAPBDEsPBDEsBan SubstancesEffective DateLegislationRegion/Country卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍ASIAASIA卤素卤素卤素卤素国际法规与无卤化国际法规与无卤化国际法规与无卤化国际法规与无卤化2006/7/1 0.1%PBBPBDELaw for the Promotion of Effective Utilization of Resources 资资源源有有效效利利用用促促进进法法Japan2007/3/1 0.1%PBBPBDE电电子子信息信息产品产品污污染染控控制制管管理理办办法法ChinaBan SubstancesEffective DateLimitationLegislationRegion/Countryl 氯限量:氯限量:900PPMl 溴限量:溴限量:900PPMl 总体限量:总体限量:1500PPM(规定电路板的所有材料,树脂和增强性材料的卤素)(规定电路板的所有材料,树脂和增强性材料的卤素)(规定规定电电路板路板的所有材料,的所有材料,树脂树脂和增和增强强性性材料的材料的卤卤素素)n nIEC 61249IEC 61249-2 2-2121印刷电路印刷电路版版材料和材料和其其他他互互连连结构结构印刷电路版材料和其他互连结构印刷电路版材料和其他互连结构-2 2-2121部部分分:包被和包被和非非包被包被增增强强基基材,材,阻燃阻燃型型部分:包被和非包被增强基材,阻燃型部分:包被和非包被增强基材,阻燃型(垂垂直燃直燃烧试验烧试验)铜铜包被的包被的无无卤素卤素环环氧编氧编织织(垂直燃烧试验)铜包被的无卤素环氧编织(垂直燃烧试验)铜包被的无卤素环氧编织E E型玻璃纤维型玻璃纤维增增强层强层压压板板型玻璃纤维增强层压板型玻璃纤维增强层压板卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素介绍卤素介绍卤素卤素介绍介绍国际法规国际法规国际法规国际法规l 氯限量:氯限量:900PPMl 溴限量:溴限量:900PPMl 总体限量:总体限量:1500PPMn n国际印刷电路协会标准国际印刷电路协会标准国际国际印刷电路印刷电路协协会会标准标准 IPC4101BIPC4101B卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素相关国际法规介绍卤素介绍卤素介绍卤素卤素介绍介绍国际法规国际法规国际法规国际法规n n日本印刷电路版协会(日本印刷电路版协会(日日本印刷电路本印刷电路版协版协会会(JPCAJPCA-ESES-0101-19991999)l 氯限量:氯限量:900PPMl 溴限量:溴限量:900PPM国际各大企业的要求国际各大企业的要求l氯限量:氯限量:900PPMl溴限量:溴限量:900PPMl总体限量:总体限量:1500PPMl氯限量氯限量1000PPMl溴限量溴限量1000PPM卤素介绍卤素介绍卤素卤素介绍介绍各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求ACERACER卤素卤素卤素卤素各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求1000 ppm(2009 phase out)所有产品与零组件所有产品与零组件BFRs溴化阻燃剂溴化阻燃剂1000 ppm(2009 phase out)所有产品与零组件所有产品与零组件PVC 聚氯乙烯聚氯乙烯所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件DescriptionBannedPCB、PCT、PCN多氯联苯、多氯三联苯、多氯多氯联苯、多氯三联苯、多氯化奈化奈BannedHexachlorocyclohexane(HCH)isomers六氯环已烷六氯环已烷1000 ppmPBBs、PBDEs多溴联苯、多溴联苯醚多溴联苯、多溴联苯醚Threshold LimitSubstanceACERACER卤素卤素卤素卤素各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求Banned所有产品与零组件所有产品与零组件SCCP(C10-C13)短链氯化石蜡短链氯化石蜡Banned所有产品与零组件所有产品与零组件PCDDs 多氯联苯二恶英多氯联苯二恶英所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件所有产品与零组件DescriptionBannedODCBannedPCP 五氯酚五氯酚BannedPCDFs 多氯联苯呋喃多氯联苯呋喃Threshold LimitSubstancecSony SSSony SS-00259 Edition 00259 Edition 8 8用于塑料的阻燃剂用于塑料的阻燃剂,印刷线路板等上的印刷线路板等上的,阻燃阻燃剂等用途剂等用途(level 3)Other Brominated Organic Compounds用于塑料的阻燃剂等所有用途用于塑料的阻燃剂等所有用途PBB,PBDE用于塑料的阻燃剂用于塑料的阻燃剂,增塑剂增塑剂,印刷线路板等上印刷线路板等上的阻燃剂等用途的阻燃剂等用途(level 3)Other Chlorinated Organic Compounds包括装饰附件在包括装饰附件在內內的产品外框的产品外框(机壳机壳),印刷线印刷线路板的用途路板的用途SCCP油浸变压器油浸变压器,电容电容,绝缘油绝缘油,润滑油润滑油,塑料阻燃塑料阻燃剂所有用途剂所有用途PCB,PCN,PCTDescriptionControlled Substance卤素卤素卤素卤素各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求卤素卤素卤素卤素各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求各大企业相关要求电电子子产品法规产品法规最最新新资资讯讯电电子子产品法规产品法规最最新新资资讯讯(RoHSRoHS指指令令等等)指指令令等等)电子产品法规最新资讯电子产品法规最新资讯电电子子产品法规产品法规最最新新资资讯讯RoHS RoHS 动态动态动态动态2008年年12月月3日,欧盟发布了日,欧盟发布了WEEE指令(指令(2002/96/EC)和)和RoHS指令指令(2002/95/EC)的修订提案。本次提案的目的是创造更好的法规环)的修订提案。本次提案的目的是创造更好的法规环境,即简单、易懂、有效和可执行的法规。境,即简单、易懂、有效和可执行的法规。RoHS RoHS 指令修订的主要内容有:指令修订的主要内容有:改变了法律用词,澄清了指令的范围和定义;改变了法律用词,澄清了指令的范围和定义;引入产品的引入产品的CE标志以及标志以及EC合格声明;合格声明;分阶段将医疗器械、控制和监控仪器纳入到分阶段将医疗器械、控制和监控仪器纳入到RoHS指令的范畴;指令的范畴;限制的六种有害物质没有变化,但四种物质限制的六种有害物质没有变化,但四种物质六溴环十二烷(六溴环十二烷(HBCDD)、邻苯)、邻苯二甲酸(二甲酸(2-乙基己基酯)(乙基己基酯)(DEHP)、邻苯二甲酸丁苄酯()、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二)和邻苯二甲酸二丁酯(丁酯(DBP)要求进行优先评估,以便考察将来是否纳入限制物质的范畴。要求进行优先评估,以便考察将来是否纳入限制物质的范畴。2008年年12月月24日,欧盟日,欧盟委委员员会会发发布修订布修订关关于于免免除除铅铅、镉镉及及汞汞应应用用限限制制的欧的欧洲议洲议会会和理和理事事会会指令指令2002/95/EC(RoHS指令指令)的的附录附录。通通过过必必要的要的科科学学技术评技术评估估,欧盟,欧盟委委员员会会提提出出在在指令指令2002/95/EC附录附录中增加中增加6项项免免除除。附录附录增加增加33-38项:项:33.直径直径100微米的细铜线和小于直径微米的细铜线和小于直径100微米的电力变压器的焊料中的铅。微米的电力变压器的焊料中的铅。34.金属陶瓷质的微调电位器中的铅含量。金属陶瓷质的微调电位器中的铅含量。35.2009年年12月月31日前专业音频设备中的光耦合器的元件光电阻的镉的应用日前专业音频设备中的光耦合器的元件光电阻的镉的应用36.2010年年7月月1日前最高日前最高30毫克每显示的直流等离子显示器中阴极溅射抑制剂中的汞含量毫克每显示的直流等离子显示器中阴极溅射抑制剂中的汞含量。37.以硼酸锌玻璃体为基础的高压二极管的电镀层的铅含量。以硼酸锌玻璃体为基础的高压二极管的电镀层的铅含量。38.用氧化铍连接铝制成的厚膜浆料中镉和氧化镉的含量用氧化铍连接铝制成的厚膜浆料中镉和氧化镉的含量RoHS 增加新的豁免项电子产品法规最新资讯电子产品法规最新资讯电电子子产品法规产品法规最最新新资资讯讯RoHS RoHS 动态动态动态动态2008年年12月月24日,欧盟日,欧盟委委员员会会审审议议指令指令2002/95/EC(RoHS指令指令)的的附附件件中的第中的第22号号免免除除“在在光光纤纤通通讯系统稀土铁石榴石讯系统稀土铁石榴石(RIG)法)法拉拉第第旋转旋转器器中作为中作为杂杂质质的的铅铅”。通通过过技术技术和和科科学学评评定,定,委委员员会会认认为,为,稀土铁石榴石稀土铁石榴石(RIG)法)法拉拉第第旋旋转转器器中作为中作为杂杂质质的的铅铅目前已目前已经经可可以以达达到到指令指令2002/95/EC 规定的规定的最最大大浓度值。浓度值。然然而而,为了,为了向向生产生产商商提提供足够供足够的过的过渡渡期,期,因因此此将该将该免免除除继续继续到到2009年年12月月31日为日为止止。RoHS RoHS 一项一项豁免免除豁免免除电电子子产品法规产品法规最最新新资资讯讯电电子子产品法规产品法规最最新新资资讯讯RoHS RoHS 动态动态动态动态 欧盟欧盟改改写写关关于于电气电气和和电子电子设备设备指令指令2002/95/EC2009年年2月月10日,欧盟日,欧盟委委员员会会发发布布了了关关于于在电气在电气和和电子电子设备设备中限中限制使用某制使用某些些有有害物质害物质(RoHS)的欧的欧洲议会洲议会和理和理事事会会指令指令提提案案(改改写写)(COM(2008)809最最终终版版)。本本指令指令提提案案改改写写了了现现行行的指令的指令2002/95/EC。覆盖的产品有电气和电子设备(大型家用器具、小型家用器具、覆盖的产品有电气和电子设备(大型家用器具、小型家用器具、IT和无线电和无线电通讯设备、消费性设备、照明设备、除大型固定式工业工具之外的电气和电通讯设备、消费性设备、照明设备、除大型固定式工业工具之外的电气和电子工具、玩具、休闲和运动器械、医疗器械及相关的设备、监视和控制仪子工具、玩具、休闲和运动器械、医疗器械及相关的设备、监视和控制仪器,包括工业监视和控制仪器、自动售货机)。器,包括工业监
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