河北工业企业挥发性有机物排放控制标准DB13-2322-2016.docx

ICS 13.020.40Z 05DB13河北省地方标准DB 13/ 23222016工业企业挥发性有机物排放控制标准Emission Control Standard of Volatile Organic Compounds for Industrial Enterprises2016 - 02 - 24 发布2016 - 02 - 24 实施河 北 省 质 量 技 术 监 督 局发 布河 北 省 环 境 保 护 厅DB13/ 23222016前言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由河北省环境保护厅提出并归口。 本标准主要起草单位：河北省环境科学研究院、河北环境工程技术中心。本标准主要起草人：邢书彬、赵树慈、倪爽英、王洪华、曹鹏、雷永从、鲍晓磊、张焕坤、陆雅静、 赵卫凤、周琳、李媚、成国庆。本标准由河北省环境保护厅负责解释。IDB13/ 23222016工业企业挥发性有机物排放控制标准1范围本标准规定了挥发性有机污染物排放控制要求、污染物监测要求、实施与监督要求。 本标准适用于现有和新建工业企业或生产设施的废气中挥发性有机物的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后挥发性有机物的排放管理。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 15516空气质量甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法 GB/T 16157固定污染源排气中颗粒物和气态污染物采样方法 GB/T 8017石油产品蒸气压的测定雷德法HJ/T 32固定污染源排气中酚类化合物的测定4-氨基安替比林分光光度法 HJ/T 33固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法HJ/T 38固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法 HJ/T 55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T 75固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）HJ/T 76固定污染源排放烟气连续监测系统技术要求及检测方法（试行）HJ/T 373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T 397固定源废气监测技术规范HJ 583环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法HJ 584环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ 644环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法 HJ 683环境空气醛、酮类化合物的测定高效液相色谱法HJ 732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法 HJ 733泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则HJ 734固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1医药制造工业化学药品原料药制造、中成药生产、生物药品制造、兽用药品制造，其中化学药品原料药制造按生 产工艺不同，可分为发酵类、化学合成类（包括半合成类）和提取类。93.2石油炼制工业以原油、重油等为原料，生产汽油馏分、燃料油、润滑油、石油蜡、石油沥青和石油化工原料等的 工业。3.3石油化学工业以石油馏分、天然气等为原料，生产有机化学品、合成树脂、合成纤维、合成橡胶等的工业。3.4有机化工业以石油化工或其他工业产物为原料生产有机产品的过程，包括橡胶制品、塑料制品、涂料与油墨制 品等。3.5炼焦工业炼焦煤按生产工艺和产品要求配比后，装入隔绝空气的密闭炼焦炉内，经高、中、低温干馏转化为 焦炭、焦炉煤气和化学产品的工业。3.6钢铁冶炼和压延加工业钢铁工业包括烧结（球团）、高炉炼铁、炼钢及轧钢生产工业，不包括耐火材料、炭素制品、焦化 及铁合金生产。3.7木材加工业以木材为原料，采用机械或化学方法进行加工的工业，包括锯材加工、单板加工及人造板制造等。3.8家具制造业用木材、金属等材料制作的，具有坐卧、凭倚、储藏、间隔等功能的各种家具的制造工业。3.9交通运输设备制造业制造载运人员和/或货物，牵引载运人员和/或货物的交通设备的工业，包括汽车制造、铁路运输设 备制造、城市轨道交通设备制造、船舶制造、摩托车制造、自行车制造等。3.10表面涂装业为保护或装饰加工对象，在加工对象表面覆以涂料膜层的工业。3.11印刷工业使用模拟或数字的图像载体将呈色剂/色料（如油墨）转移到承印物上的复制工业。3.12挥发性有机物 （VOCs）参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。3.13非甲烷总烃采用规定的监测方法，检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称（以碳计）。3.14标准状态温度为0，压力为101325Pa时的状态。本标准规定的各项标准值，均以标准状态下的干排气为基 准。3.15排气筒高度自排气筒（或其主体建筑构造）所在的地平面至排气筒出口的高度。3.16泄漏检测值采用规定的监测方法，检测仪器探测到的设备（泵、压缩机等）或管线组件（阀门、法兰等）泄漏 点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后的净值（以碳计）。3.17背景浓度值挥发性有机物探测器在被检测的设备或管线组件上风位置1-2 m处，随机测得的挥发性有机物仪器 读数，若该测量位置有其它邻近设备或管线组件的干扰，则距离不得少于25 cm。3.18挥发性有机液体任何能向大气释放挥发性有机物的符合以下任一条件的有机液体：（1）20时，挥发性有机液体 的真实蒸压大于0.3kPa；（2）20时，混合物中，真实蒸压大于0.3kPa的纯有机化合物的总浓度等于 或者高于20%（重量比）。3.19真实蒸气压有机液体气化率为零时的蒸气压，又称泡点蒸气压，根据GB/T 8017测定的雷德蒸气压换算得到。3.20最高允许排放浓度DB13/ 23222016处理设施后排气筒中污染物任何1h浓度平均值不得超过的限值，或指无处理设施排气筒中污染物任 何1h浓度平均值不得超过的限值，单位为mg/m3。3.21最低去除效率大气污染物经净化设施处理后，应达到的被去除的污染物与净化之前的污染物的质量的百分比。3.22无组织排放大气污染物不经过排气筒的无规则排放。3.23现有企业本标准实施之日前已建成投产或环境影响评价文件已通过审批的工业企业或工业生产设施。3.24新建企业自本标准实施之日起环境影响评价文件通过审批的新、改和扩建的生产企业或设施。3.25企业边界工业企业的法定边界。若无法定边界，则指企业或生产设施的实际占地边界。4污染物排放控制要求4.1有组织排放控制要求4.1.1新建企业或生产设施自本标准实施之日起，现有企业或生产设施自 2017 年 1 月 1 日起执行表 1 规定的污染物排放限值。表1大气污染物排放限值单位：mg/m3行业工艺设施污染物项目最高允许排放 浓度最低去除效 率污染物排放监 控位置医药制造工业有机废气排放口非甲烷总烃6090%（1）车间或生产设 施排气筒甲醇20丙酮60石油炼制工业重整催化剂再生烟气非甲烷总烃30废水处理有机废气收集处 理装置非甲烷总烃100苯4甲苯15二甲苯20表 1（续）单位：mg/m3行业工艺设施污染物项目最高允许排放 浓度最低去除效 率污染物排放监 控位置石油炼制工业其他有机废气排放口非甲烷总烃10097%车间或生产设 施排气筒苯4甲苯15二甲苯20石油化学工业废水处理有机废气收集处 理装置非甲烷总烃100苯4甲苯15二甲苯20其他有机废气排放口非甲烷总烃10097%苯4甲苯15二甲苯20有机化工业有机废气排放口非甲烷总烃8090%（1）苯4甲苯与二甲苯合计30炼焦工业冷鼓、库区焦油各类储槽非甲烷总烃50酚类50苯储槽苯4钢铁冶炼和压 延加工业有机废气排放口非甲烷总烃50苯5甲苯25二甲苯40木材加工业有机废气排放口非甲烷总烃6070%（1）苯1甲苯与二甲苯合计20甲醛5家具制造业有机废气排放口非甲烷总烃6070%（1）苯1甲苯与二甲苯合计20交通运输设备 制造业汽车制造企业有机废气排 放口非甲烷总烃5070%（1）苯1甲苯与二甲苯合计20表 1（续）单位：mg/m3行业工艺设施污染物项目最高允许排放 浓度最低去除效 率污染物排放监 控位置交通运输设备 制造业其他企业有机废气排放口非甲烷总烃7070%（1）车间或生产设 施排气筒苯1甲苯与二甲苯合计30表面涂装业有机废气排放口非甲烷总烃6070%（1）苯1甲苯与二甲苯合计20印刷工业有机废气排放口非甲烷总烃5070%（1）苯1甲苯与二甲苯合计15其他行业有机废气排放口非甲烷总烃80苯1甲苯与二甲苯合计40注：（1）对于废水处理有机废气收集处理装置、以水性材料为主的有机废气排放口不做最低去除效率的要求。4.1.2 产生挥发性有机物的主要生产工艺和装置必须设立整体或局部气体收集系统和净化处理装置， 达标排放。4.1.3 石油炼制和石油化学工业有机废气排放口的排放浓度及去除效率必须同时满足标准的要求。4.1.4 医药制造、有机化工、木材加工、家具制造、交通运输设备制造、表面涂装和印刷工业有机废 气排放口的排放浓度及去除效率应同时满足本标准的要求。若去除效率达不到相应的规定，须加设生产 车间或生产设备的无组织排放监控点，排放限值按照表 3 执行。4.1.5废气中非甲烷总烃的去除效率，可通过同时测定处理前后废气中非甲烷总烃排放浓度和排气量， 以被去除的非甲烷总烃与处理之前的非甲烷总烃的质量百分比计，具体见式（1）：P = C 前 Q前- C 后 Q后 100% （1） C 前 Q前式中：P 废气中非甲烷总烃的去除效率，%； C前进入处理设施前的非甲烷总烃浓度，mg/Nm3； Q前进入处理设施前的排气流量，Nm3/h； C后经最终处理后排放入环境空气的非甲烷总烃浓度，mg/Nm3；Q后经最终处理后排放入环境空气的排气流量，Nm3/h。 当处理设施为多级串联处理工艺时，处理效率为多级处理的总效率，即以第一级进口为“处理前”、最后一级出口为“处理后”进行计算；当处理设施处理多个来源的废气时，应以各来源废气的污染物总 量为“处理前”，以处理设施总出口为“处理后”进行计算。4.1.6 非焚烧类有机废气排放口以实测浓度判定排放是否达标。焚烧类有机废气排放口的实测大气污 染物排放浓度，须折算成基准含氧量为 3%的大气污染物基准排放浓度，并与排放限值比较判定排放是 否达标。大气污染物基准排放浓度按公式（2）进行计算。（2）式中：基大气污染物基准排放浓度，mg/Nm3； O基干烟气基准含氧量，%； O实实测的干烟气含氧量，%； 实实测大气污染物排放浓度，mg/Nm3。4.1.7 企业排气筒高度一般不应低于 15m。排气筒高度应高出周围 200m 半径范围的建筑 5m 以上。高 度如果达不到规定时，按排放限值的 50%执行。4.2 挥发性有机液体储罐污染控制要求4.2.1 新建企业自本标准实施之日起，现有企业自 2017 年 1 月 1 日起，执行下列挥发性有机液体储罐 污染控制要求。4.2.2 储存真实蒸气压76.6 kPa 的挥发性有机液体应采用压力储罐。4.2.3 储存真实蒸气压5.2kPa 但27.6kPa 的设计容积150m3 的挥发性有机液体储罐，以及储存 真实蒸气压27.6kPa 但76.6kPa 的设计容积75m3 的挥发性有机液体储罐应符合下列规定之一：a)采用内浮顶罐；内浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用液体镶嵌式、机械式鞋型、双封式等高效密 封方式；b)采用外浮顶罐；外浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用双封式密封，且初级密封采用液体镶嵌式、 机械式鞋型等高效密封方式；c)采用固定顶罐，应安装密闭排气系统至有机废气回收或处理装置，其大气污染物排放应符合表 1 的规定。4.2.4 浮顶罐浮盘上的开口、缝隙密封设施，以及浮盘与罐壁之间的密封设施在工作状态应密闭。若 检测到密封设施不能密闭，应在 15 日内进行维修；在不关闭工艺单元的条件下，在 15 日内进行维修技 术上不可行，则可以延迟维修，但不应晚于最近一个停工期。不能在 15 日内完成修复的泄漏，应提前 记录备案，并在具备条件时立即完成修复。4.2.5 对浮盘的检查至少每 6 个月进行一次，每次检查应记录浮盘密闭设施的状态，记录应保存 1 年 以上。4.3 设备与管线组件泄漏污染控制要求4.3.1 医药制造、石油炼制、石油化学、有机化工、炼焦工业执行以下规定，其他行业可参照执行。4.3.2 新建企业自本标准实施之日起，现有企业自 2017 年 1 月 1 日起，执行下列设备与管线组件泄漏 污染控制要求。4.3.3挥发性有机物流经以下设备与管线组件时，应进行泄漏检测与控制：a)泵；b)压缩机；c)阀门；d) 开口阀或开口管线； e) 法兰及其他连接件； f) 泄压设备；g)取样连接系统；h)其他密封设备。4.3.4泄漏检测周期根据设备与管线组件的类型，采用不同的泄漏检测周期：a)泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统每 3 个月检测一 次；b)法兰及其他连接件、其它密封设备每 6 个月检测一次；c)对于挥发性有机物流经的初次开工开始运转的设备和管线组件，应在开工后 30 日内对其进行 第一次检测；d)挥发性有机液体流经的设备和管线组件每周应进行目视观察，检查其密封处是否出现滴液迹现 象。4.3.5泄漏的认定出现以下情况，则认定发生了泄漏：a)有机气体和挥发性有机液体流经的设备与管线组件，采用氢火焰离子化检测仪（以甲烷或丙烷 为校正气体），泄漏检测值大于等于 2000mol/mol；b)其他挥发性有机物流经的设备与管线组件，采用氢火焰离子化检测仪（以甲烷或丙烷为校正气 体），泄漏检测值大于等于 500mol/mol。4.3.6泄漏修复a)当检测到泄漏时，在可行条件下应尽快维修，一般不晚于发现泄漏后 15 日。b)首次（尝试）维修不应晚于检测到泄漏后 5 日。首次尝试维修应当包括（但不限于）以下描述 的相关措施：拧紧密封螺母或压盖、在设计压力及温度下密封冲洗。c) 若检测到泄漏后，在不关闭工艺单元的条件下，在 15 日内进行维修技术上不可行，则可以延 迟维修，但不应晚于最近一个停工期。不能在 15 日内完成修复的泄漏，应提前记录备案，并 在具备条件时立即完成修复。4.3.7记录要求泄漏检测应记录检测时间、检测仪器读数；修复时应记录修复时间和确认已完成修复的时间，记录 修复后检测仪器读数，记录应保存1年以上。4.4无组织监控点污染控制要求4.4.1企业边界任何 1h 大气污染物平均浓度执行表 2 规定的限值。4.4.2在现有企业生产、建设项目竣工环保验收后的生产过程中，负责监管的环境保护主管部门应对 周围居住、教学、医疗等用途的敏感区域环境质量进行监控。表2企业边界大气污染物浓度限值序号污染物项目限值（mg/m3）石油炼制和石油化学企业其他企业1非甲烷总烃2.02.02苯0.20.13甲苯0.80.64二甲苯0.50.25甲醛（1）0.56甲醇（2）1.07丙酮（2）1.08酚类（3）0.02注1：（1）木材加工类企业执行甲醛的标准限值规定，其他类型企业生产中涉及该物质的应参照执行。 注2：（2）医药制造类企业执行甲醇、丙酮的标准限值规定（生产中不涉及该物质的可不执行），其他类型企业生产中涉及该物质的应参照执行。注3：（3）仅炼焦类企业执行酚类的标准限值规定。4.4.3 医药制造、有机化工、木材加工、家具制造、交通运输设备制造、表面涂装和印刷工业生产车 间或生产设备无组织排放监控点任何 1h 大气污染物平均浓度执行表 3 规定的限值。监测点位设在生产 车间门或窗口、或生产设备外 1m，距离地面 1.5m 以上位置处。表3生产车间或生产设备边界大气污染物浓度限值（1）序号污染物项目限值（mg/m3）1非甲烷总烃4.02苯0.43甲苯1.04二甲苯1.25甲醛（2）0.86甲醇（3）4.07丙酮（3）4.0注1：（1）本限值仅在排气筒去除效率不满足要求的情况下执行。 注2：（2）木材加工类企业执行甲醛的标准限值规定，其他类型企业生产中涉及该物质的应参照执行。 注3：（3）医药制造类企业执行甲醇、丙酮的标准限值规定（生产中不涉及该物质的可不执行），其他类型企业生产中涉及该物质的应参照执行。4.5控制挥发性有机物（VOCs）排放的生产工艺和管理要求控制挥发性有机物（VOCs）排放的生产工艺和管理要求见附录A。5污染物监测要求5.1一般要求5.1.1企业应按照有关法律和规定，建立监测制度，制定监测方案，对污染物排放状况开展监测，保 存原始监测记录，并按相关规定公布监测结果。5.1.2医药制造、石油炼制、石油化学、有机化工等企业有机废气主要排放源应安装连续自动监测设 备，相关要求按有关法律和污染源自动监控管理办法的规定执行。5.1.3企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求，设计、建设、维护永久性采样口、采样测试 平台和排污口标志。5.1.4对企业排放的采样，应根据监测污染物的种类，在规定的污染物排放监控位置进行，有处理设 施的，应在该设施后监测。5.2大气污染物监测与分析5.2.1排气筒中大气污染物的监测采样按 GB/T 16157、HJ/T 397、HJ 732、HJ/T 373 或 HJ/T 75、 HJ/T 76 的规定执行。企业边界大气污染物监测按 HJ/T 55 的规定执行。5.2.2企业大气污染物排放监测应与装置运行同时进行。5.2.3医药制造、石油炼制、石油化学、有机化工、炼焦企业的管线组件应设置编号和永久标志，泄 漏检测按 HJ 733 的规定执行。5.2.4对企业排放大气污染物浓度的测定采用表 4 所列的方法标准。表4大气污染物浓度测定方法标准序号污染物项目标准名称标准编号1非甲烷总烃固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法HJ/T 382苯 甲苯 二甲苯环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法HJ 583环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ 584环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法HJ 644固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法HJ 7343甲醇固定污染源排气中甲醇的测定 气相色谱法HJ/T 334酚类固定污染源排气中酚类化合物的测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ/T 325甲醛空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法GB/T 155166丙酮环境空气 醛、酮类化合物的测定 高效液相色谱法HJ 683固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法HJ 7346实施与监督6.1本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。136.2 省级环境保护行政主管部门可根据地方环境保护的需要和经济技术条件，批准提前实施本标准。6.3 在任何情况下，工业企业均应遵守本标准规定的污染物排放控制要求，采取必要措施保证污染防 治设施正常运行。各级环保部门在对企业进行监督性检查时，可以现场即时采样或监测的结果，作为判 定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。附录A（规范性附录） 控制挥发性有机物（VOCs）排放的生产工艺和管理要求A.1 源头控制A.1.1 鼓励采用先进的清洁生产技术，提高生产原料的转化和利用效率。A.1.2 鼓励生产和使用水基型、无有机溶剂型、低有机溶剂型、低毒、低挥发的产品和材料。A.1.3含挥发性有机物的原辅材料在储存和输送过程中应保持密闭，使用过程中随取随开，用后应及 时密闭，以减少挥发。A.1.4产生挥发性有机物的生产工艺和装置必须加装密闭排气系统和管道，保证无组织逸散的挥发性 有机物导入挥发性有机物处理设施。A.2 末端治理与综合利用A.2.1 鼓励VOCs的回收利用，并优先鼓励在生产系统内回用。A.2.2企业应安装有效的VOCs污染控制设施，污染控制设施应先于生产活动及工艺设施启动，并同步 运行；后于生产活动及工艺设施关闭。A.2.3 废弃溶剂应及时进行收集并密闭保存，定期处理，并记录处理量和去向。A.2.4 严格控制VOCs处理过程中产生的二次污染，对于催化燃烧和热力焚烧过程中产生的含硫、氮、 氯等元素的废气，以及吸附、吸收、冷凝、生物等治理过程中所产生的含有机物废水、固废等应妥善处 理，并达到相应标准要求后排放。A.3 VOCs污染控制的记录要求A.3.1 VOCs使用量（如有机溶剂或其它输入生产工艺的VOCs的量）、每种含挥发性有机物原辅材料中挥 发性有机物的含量、排放量（随废溶剂、废弃物、废水或其它方式输出生产工艺的量）、污染控制设备 处理效率等数据应每月记录。A.3.2污染控制设备为酸碱洗涤吸收装置，应记录保养维护事项，并每日记录各洗涤槽洗涤循环水量 及pH值。A.3.3污染控制设备为清水洗涤吸收装置，应记录保养维护事项，并每日记录各洗涤槽洗涤循环水量 及废水排放流量。A.3.4 污染控制设备为冷凝装置，应每月记录冷凝液量及每日记录气体出口温度、冷凝剂出口温度。A.3.5 污染控制设备为吸附装置，应记录吸附剂种类、更换/再生周期、更换量，并每日记录操作温度。A.3.6污染控制设备为生物处理设施，应记录保养维护事项，以确保该设施的状态适合生物生长代谢， 并每日记录处理气体风量、进口温度及出口相对湿度。A.3.7污染控制设备为热力燃烧装置，应每日记录燃烧温度和烟气停留时间。A.3.8污染控制设备为催化燃烧装置，应记录催化剂种类、催化剂床更换日期，并每日记录催化剂床 进、出口气体温度和停留时间。A.3.9其它污染控制设备，应记录保养维护事项，并每日记录主要操作参数。A.3.10记录至少需保存三年。