武汉大学分析化学试题集（内附答案）.pdf

分析化学期末考试试卷(A)学号 姓名 院(系)分数一.填空(每空1分。共35分)1.写出下列各体系的质子条件式：(1)c mol/L)NH4 H2PO4 _(2)Ci(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3B032.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波 长,透射比 o3.检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。4.兀弱酸H2B,已知pH=l.92 时,-H2B=%B-；pH=6.22 时 5HB一=或2-,则 H2B 的 P4/=,P%2=O5.已矢口源(Fe37Fe2+)=0.68V,卬(Ce/Ce与l.44V,贝I在 lmol/L H2so,溶液中用 0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+,当滴定分数为0.5时的电位为，化学计量点电位为,电位突跃范围是。6.以二甲酚橙(X0)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zr+滴定EDTA,终点 时溶液颜色由 变为 O7.某溶液含FblOmg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.Img,贝ijFe*在两相中的分配比=o8.容量分析法中滴定方式有,和9.b与Na2s2O3的反应式为 o10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓;光吸收最大处的波长叫做，可用符号 表示。11.紫外可见分光光度计主要由,四部分组成.12.桑德尔灵敏度以符号 表示,等于；桑德尔灵敏度与溶液浓度关，与波长 关。13.在纸色谱分离中，是固定相。14.定量分析过程包括,_,和二、简答题（每小题4分，共20分，答在所留空白处）1.什么是基准物质?什么是标准溶液？2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂，络合滴定指示剂，氧化还原滴定指示剂 和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.3.在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?4.吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？5.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些？（回答不能少于8种方法）三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）1.设计测定含有中性杂质的Na2c os与NaPO,混合物中二组分质量分数的分析方 案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分）2.某矿样溶液含有Fe,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni?+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锦,铭,铜,银属万分之一级含量。用学过的知识试设计 分离、测定它们的分析方法，（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离 方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。（8分）四.计算（共40分，写在答题纸上）1.称取含KBr和KI的混合试样1.000 g,溶解并定容至200 mL后，作如下 测定：(1)移取50.00 mL试液，在近中性条件下，以溟水充分处理，此时I量转变 为lOfo将溟驱尽，加入过量KI溶液，酸化，生成的L采用淀粉指示 剂,以0.1000 mol/L Na2S203溶液滴定至终点时，消耗30.00 mL。(5 分)(2)另取50.00 mL试液，用H2s0,酸化,加入足量K2Cr207溶液处理，将生 成的L和Bq蒸储并收集在含有过量KI的弱酸性溶液中，待反应完全 后，以0.1000 mol/L Na2s2O3溶液滴定其中的L至终点时，消耗15.00 mLo计算混合试样中KI和KBr的质量分数。105(L-mof-c m-1)(3 分)桑德尔灵敏度S=M/e=207.2/(1.46x l05)=0.0014gg*c m-2(5 分)4.解：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A=0.434时，误差最小,已知b=l,=1.68x l()4,根据A=bcc=A/sb=0.434/(1.68x l04x l)=2.58x W*5(moVL)(5 分)3.某酸H2A的水溶液中，若6 H2 A为0.28,6（W-=5 6 A2,那么6 A?一为。4.含有Zi?+和A产的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶液 滴定其中的Zn。加入一定量六亚甲基四胺的作用是；加入NHF的 作用是-5.NaOH滴定HC1时，浓度增大10倍，则滴定曲线突跃范围增大 个pH单位；若为滴定H3PO4，则突跃范围增大 个pH单位.100ml有色溶液中Cu的含量为m=c VM=2.58x10-5x100 x10-3x63.5=1.64x l0-4(g)已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:(1.64x l0-4/ms)x 100=0.12ms=0.14g(5 分)武汉大学2006-2007学年度第一学期分析化学期末考试试卷（A）学号 姓名 院（系）分数一.填空（每空1分，共28分，答在试卷上）1.定量分析过程包括,和 四个步骤.2.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.42x 7.33 9 21.4-0.056=O6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据、和 方法来判断。7.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、8.紫外可见分光光度计由,和 _四部分组成.9.检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。10.吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 关，与波长 关。11.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓;光吸收最大处的波长叫做，可用符号 表示。12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 和 原则选择波长。二.简答和名词解释（每题2分，共16分，答在试卷纸上）1.什么是准确度？什么是精密度？2.用K2CRO7溶液滴定Fe?+试液时，常向溶液中加入H3Po为什么？3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL,若滴定时耗去30.00 mL溶液,则该 溶液体积的相对标准偏差为多少？4写出浓度为c mol/L（NH jCOs溶液的质子条件式。5.摩尔吸光系数6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出L值计算式。原点前沿.斑点7.光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？8.在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些?三.回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。2 已知lgKc*18.8,lgKCaY=10.7,lgKCu-PAN=16,试说明为何可以CuY-PAN为指示剂，指示Ca的滴定？3.质子化氨基乙酸的pL和pKa2分别为2.3和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸，为 什么？4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有 哪些？5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10000 1.5 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 q,2 0.1问：（1）图中的字母人力分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些？（回答不能少于8种方法）四.计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上）1.计算pH=4.0,含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶 液中CaCzO的溶解度（pCaC20k 2.0 x l0=1g总尸10.69,草酸的解离常 数为23,pAa2=4.19,pH=4.0 时lg8（H）=8.44）2.称取0.2357g Sb2s3试样，让其燃烧，产生的SO?用FeCL溶液吸收.然后 用0.002000mol.L KMnCX溶液滴定溶液中生成的Fe?：消耗KMnOqBO.20 mL,求试样中Sb的质量分数.（已知J/r（Sb）=121.7 g.mol）3.在pH=5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(X0)为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd?.和Zn混合溶液中的Zr?,加入过量 的KL使其终点时的r=1.0 mol/Lo试通过计算判断Cd?+是否产生干 扰？能否用X0作指示剂准确滴定Z/+?(已知pH=5.0时，IgK&n=4.5,IgKznm=4.8；Cd L?-的IgW lg04为 2.10,3.43,4.49,5.41；lgKZny=16.5,lgKCdY=16.64o 要求TE 0.3%,ApM=0.2。)4.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二月宗显色光度法测定。试样溶解 后转入100nli容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1c m比色皿，在波 长600r lm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？=1.68 X 101(L mol 1,c m 1),族(Cu)=63.5 g.moT1)武汉大学2006-2007学年度第一学期分析化学期末 考试试卷答案(A)学号 姓名 院(系)分数一.填空(每空1分，共28分，答在试卷上)1.定量分析过程包括 取样,试样分，分离测定 和 分析结果计算及评价四个步骤。2.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.42x 7.334-21.4-0.056=14.4 c3.某酸H2A的水溶液中，若6 H2A为0.28,5 HA-=5 5,广，那么3 a为的K 04.含有Zd和Al?*的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶液 滴定其中的Zd,加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度;加入NHF的 作用是 消除AF干扰，起掩蔽作用。5.NaOH滴定HC1时，浓度增大10倍，则滴定曲线突跃范围增大N一个pH单位;若为滴定H3PO4,则突跃范围增大电一个pH单位.6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法、Q检验法和Gr ubb s法 方法来判断。7.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铝酸钾（ACr OD、铁镂钢（NH,示（SOJ）8.紫外可见分光光度计由 光源，单色器，样品池（比色皿）和 检测及读 出装置 四部分组成.9.检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密 度是否存在显著性差异采用检验法。10.吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 2 关，与波长有关。11.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线;光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长,可用符号Ajnax表示。12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 吸收最大 和干扰最小 原 则选择波长。二.简答和名词解释（每题2分，共16分，答在试卷纸上）1.什么是准确度？什么是精密度？答：准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间 的靠近程度。2.用KzCnO,溶液滴定Fe?.试液时，常向溶液中加入H3Po为什么？答：降低Fe3+/Fe?+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe?+的黄色。3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL,若滴定时耗去30.00 mL溶液，则该 溶液体积的相对标准偏差为多少？答：0.046%或 0.067%4写出浓度为c mol/L（NH jCOs溶液的质子条件式。答：NH3+0H=H+HCOf+2 H2C035.摩尔吸光系数答：A=k bc中浓度c用mol/L时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为lmol/L,溶液厚度为1c m的溶液的吸光度。6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出兄值计算式。原点前沿.斑点答:Rf=a/b7.光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？答：单色光不纯，介质不均匀8.在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？答：pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度三.回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。答：稀（降低Cq,降低相对过饱和度）、热溶液（提高s,降低相对过饱和 度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂（防止局部过浓）、陈化（大及完整晶粒）；利用 Von weimar n公式解释。2已知lgKc*18.8,IgKc lO.7,lgKc u-16,试说明为何可以CuY-PAN为指示剂,指示Ca的滴定？答：CuY+PAN+Ca CuPAN+CaYCuPAN+YCuY+PAN到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。3.质子化氨基乙酸的p降和pt分别为2.3和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸，为 什么？答：不行，氨基乙酸的PL=9.6小于7。4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有 哪些？答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下:0 110 210 30 4,1 0 50 60 70 8,1.1.0 90 1C1.1，)01 1 I 1 1)1.51 1 1 1 1,0.8 0nn 7 0.6 0.5 0.4 03 0.2 0.1)t/a问：（1）图中的字母人力分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下 面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？答：（1）T透过率，A吸光度；（2）上面代表T透过率，下面代表，A吸 光度；（3）由于A与T间为A=-logT6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些？（回答不能少于8种方法）答：沉淀，蒸储，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分 选法，离子交换等四.计算题(每题8分，共32分，答在试卷纸上)1.计算pH=4.0,含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶 液中CaCzOi的溶解度(E，CaC2()4=2.0 x l0=1g危尸10.69,草酸的解离常 数为1)侑1=1.23,p侑2=4.19,pH=4.0 时lga、(H)=8.44)答案：ac a=1+KcaY Y=1+KcaY Cy/Cl Y(H)=2.78a草酸=1+B/H+32H+2=2.55Ksp=(p(Xc aa草酸=1.42 X 10 8S二鼠/C草酸=1.42X 10-7mol/L2.称取0.2357g Sb2s3试样，让其燃烧，产生的SOZ用FeCL溶液吸收.然后 用0.002000mol.L KMnO溶液滴定溶液中生成的Fe?：消耗KMnO3O.20 mL,求试样中Sb的质量分数.(已知%(Sb)=121.7 g.mol()答案：1 Sb2s3-2 Sb-3S-6Fe2+6/5 KMnO4nSb=2 x 5/6 x o.002000 x 30.20=0.1007 mmolSb%=(0.1007/1000)x 121.7/0.2357 x 100%=5.20%3.在pH=5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙（X0）为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd?+和Z/混合溶液中的Z/,加入过量 的KI,使其终点时的=:1.0 mol/Lo试通过计算判断Cc f+是否产生干 扰？能否用X0作指示剂准确滴定Zn?（已知口=5.0时，茏储仙=4.5,IgKlnin=4.8；Cd L?一的 1g仇lgp4为 2.10,3.43,4.49,5.41；lgKZnY=16.5,lgKcdY=16.64o 要求TE V23.2分当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件 电位至少相差()(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V4.2分用NaOH标准溶液测定FeCb溶液中的游离HC1时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰，可消除其干扰的物质是)(A)Na2H2Y(B)CaY2(C)柠檬酸三钠(D)三乙醇胺7.2分Q Q已知在 0.5mol/LH2sO4介质中，0(Ce4+/Ce3+)=1.44V 0 0(Fe3+/Fe2+)=0.68Vo 计算此条件下以 O.lOOmol/L Ce4+滴定 O.lOOmol/L Fe?+至化学 计量点时，反应物及滴定产物的浓度一()(A)Ce4+=Fe2+=1.8x lO-7 8mol/L,Ce3+=Fe3+-0.050moVL(B)Ce4+=Fe3+-0.050mol/L,Ce3+=Fe2+=2.0 x 10-8mol/L5.2分符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时，透射比为To,浓度增大一倍时，透射比的对 数为-()(A)T0/2(B)2T0(C)(lgT0)/2(D)21gT06.2分配制含镒 0.1000mg/mL的KMnCU溶液 100.0mL,需取 0.018000mol/L KMnCU溶 液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为()Mr(KMnO4)=l58.03,Ar(Mn)=54.94(A)14.15mL(B)8.09mL(C)10.11mL(D)6.07mL(C)Ce4+=Fe2+=0.047mol/L,Ce3+=Fe3+=0.003moVL(D)Ce4+=Fe3+=0.047mol/L,Ce3+=Fe2+=0.003mol/L8.2分Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(1g用为-()Q Q0(Fe3+/Fe2+)=0.77 V,夕(Sn4+/Sn2+)=0.15 V)(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2x(0.77-0.15)/0.059(C)3x(0.77-0.15)/0.059(D)2x(0.15-0.77)/0.0599.2分今有三种溶液分别由两组分组成：(a)0.10 mol/L HC1-0.20 mol/L NaAc 溶液(b)0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH 溶液(c)0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4AC溶液则三种溶液pH的大小关系是()已知pKa(HAc)=4.74,pa(NH4+)=9.26(A)ac b(B)a=b c(D)a=b=c10.2 分下列有关置信区间的描述中，正确的有：()a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区 间b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间c.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽d.平均值的数值越大，置信区间越宽二、填空题(共5题10分)L 2分(I)试液中含有SO4、(n)试液中含有Ba?+。欲用BaSCU重量法测定其含量，已知 两种试液中均含有H+、Mg2 K Na NO3-杂质。贝U(I)试液中扩散层优先吸 附的离子是；(H)试液扩散层优先吸附的离子是o2.2分符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长,透射比 o(填增大，减小或不变)3.2分BaSCU法测定钢的含量，下述情况使测定结果偏高或偏低，还是无影响？(1)沉淀中包藏了 BaCb(2)灼烧过程中部分BaSCU被还原为BaS 4.2分某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余O.lmg,则Fe3+在两相中的分配比=。5.2分0.25 mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.20,该酸的解离常数是三、计算题（共5题40分）1.10 分在ILNH3-NH4c l的缓冲溶液中，含O.lOmolZi-EDTA络合物，溶液的 pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,if o 已知lgK（ZnY尸 16.5;锌氨络离子的lg/?i-lg4 分别为 2.27,4.61,7.01,9.06;pH=9.0 时哂=1.3。2.10 分称取含KBr和KI的混合试样1.000 g,溶解并定容至200 mL后，作如下 测定：(1)移取50.00 mL试液，在近中性条件下，以溟水充分处理，此时量转变为 IO3 o将澳驱尽，加入过量KI溶液，酸化，生成的12采用淀粉指示剂，以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点时，消耗30.00 mL。(2)另取50.00 mL试液，用H2s。4酸化，加入足量K2Cr2O7溶液处理，将生 成的12和Br2蒸储并收集在含有过量KI的弱酸性溶液中，待反应完全后，以 0.1000 mol/L Na2s2O3溶液滴定其中的b至终点时，消耗15.00 mL。计算混合试样中KI和KBr的质量分数。Mr(KI)=166.0,“(KBr尸 119.03.5分称取含钾试样0.2102 g,溶解后沉淀为K2NaCo(NO2)6,沉淀经洗涤后溶解于 酸中，用 0.02005 mol/L KMnO4 滴定(NC-NO。Cc?+-Co2+)计耗去 18.25 mLo计算K的质量分数。4(K尸39.104.5分将一个仅含CaO和CaC03的混合物(在1200C)灼烧并在干燥器中冷却,质量损 失5.00%,计算试样中CaCO3的质量分数。Mr(CaCO3)=100.1,“(CaO尸56.085.10 分称取某含铅锌镁试样0.4080g,溶于酸后，加入酒石酸，用氨水调至碱性，加入 KCN,滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。然后加入二疏基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛，又消耗 0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31四、问答题(共4题30分)1.5分有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成 的误差必然相应增大”,你认为正确吗？试说明：(1)由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系？(2)浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利？(3)浓度不宜过大原因是什么？2.10 分设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法，用简单流 程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。3.5分在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?4.10 分设计测定含有中性杂质的Na2c03与Na3P04混合物中二组分质量分数的分析方 案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。武汉大学2005-2006学年度第一学期分析化学期末考试试卷答案（B）学号 姓名 院（系）分数一、选择题（共10题20分）1.2分(A)2.2分(D)3.2分(D)4.2分(B)5.2分(D)6.2分(C)7.2分(A)8.2分(B)9.2分(D)10.2分(A)二、填空题（共5题10分）1.2 分 N03-H2.2分 不变；减小。3.2分 偏低；(2)偏低4.2 分 99：1Hl)_(。以。)_Fu A 1 八口+1 C1 A-320K-=-=-5.2 分，HA c-Hl 0.25-10三、计算题(共5题40分)1.10 分=1051lg/(ZnY)=16.5-5.1-1.3=10.1pZn计=(10 1+1.。/2=5.6Zn Zn2+=10 10-7(mol/L)2.10 分A A A(1)1 KI=1 10；=3 L=6 S2032-1XO.1000X30.00X166.06沙(KI)二X100%=33.20%50.001.000 X-X1000200.0A A(2)2 KI=1 I2=2 Na2s2O3A A A2 KBr=1 Br2=1 I2=2 Na2S2O3(KBr)=0.1000X15.00-1/6X0.1000X30.00=1.000(mmol)1.000X119.0v(KBr)=-X100%;47.60%50.001.000X-X1000200.03.5分 A A A2K=11 e,Mn04=5 e,1 mol K=1/1.1 mol MnO；(0.02005X18.25)X39.10/1.1v(K)=-X 100%=6.188%0.2102X10004.5分 ZnY-Zn(CN)?+YMg2+铭黑T指示剂MgY I测Zn,Mg总量 MgY测Zn量EDTA EDTAI IZn2+pH=10氨性缓冲液 HCHO2.试液-Zn(CN)42-Zn2-Mg2+KCN、铭黑TMgY I测MgY量 ZnY测Zn量3.取二份试液 EDTAIZn2+pH=5,HAc-Ac缓冲液A.-ZnY 测 Zn 量Mg2+二甲酚橙指示剂EDTAIZn2+pH=10氨性缓冲液B.-ZnY MgY 测 Zn,Mg 总量Mg2+铭黑T3.5分在滴定过程中不断释放出H；即M+H2Y2=MY+2H+酸度不断增大。为了控制适 宜的酸度范围，需加入缓冲溶液。4.10 分Na2c。3+Na3P04I甲基橙为指示剂II用标准HC1滴定,消耗匕(矶)IH2C03+NaH2P04I煮沸除尽CO2II百里酚儆为指示剂II用标准NaOH滴定，消耗/(mL)INa2HP04c(NaOH)%(Na3P0。犷(Na3Po1)=X100%勿样(c(HCl)V-2c(NaOH);J/(Na2C03)沙(Na2c o3)=X100%m糕武汉大学2006-2007学年度第一学期分析化学期末 考试试卷（B）学号 姓名 院（系）分数一.填空（每空1分，共26分，写在试卷上）1.将Ot Omol/LSCV-和010mol/LBa2+等体积混合，欲通过加动物胶（pATai=2.0,p&2=8.5）促其凝聚，这时沉淀溶液的pH值应为 o2.检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。3.EDTA（即Na2H2Y）水溶液的质子条件式为4.含有Zi?+和A/的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶 液滴定其中的Zi?+,加入一定量六亚甲基四胺的作用是:加入NH4F的作用是 O5.已知EFe（ni）/Fe（ii）=0.77V,Esn（iv）/Sn（ii）=0.14V,则用Fe滴定Sn时，计量点的电位 为 V。6.某含EDTA、Z/和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgaY（H+）=0.45,lgaY（c a2+）=4.7,lgazn（NH3）=2.5,而lgKznY=16.5,故lgKznY=7.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8,其pKa=；在pH=6时络 合指示剂与Zr?+的络合物的条件稳定常数lgKznm=8.9,则变色点时的p Zn-08.吸光光度法中测量条件的选择应注意,等几点。9.吸光光度法中，采用的空白（参比）溶液主要有:,和 O10.吸光光度法中，吸光度读数为，浓度测量误差最小，此时透光率 为 O11.特殊的吸光光度法主要有,。_12.衡量薄层色谱和纸色谱分离物质情况的参数是 o13.根据试样的用量和操作规模,分析方法分为,二、回答问题(每题6分，共42分，写试卷纸上)1.已知某NaOH标准溶液吸收了二氧化碳，有.部分NaOH变成了Na2c。3。用此 NaOH溶液测定HC1的含量，以甲基红为指示剂，对测定结果有何影响，为什 么？若使用酚酸作指示剂又如何。2.什么是配合物的条件稳定常数和配位反应的副反应系数，它们之间的关系如 何？3.电对的条件电势大小与哪些因素有关？4.吸光光度法中透光率和吸光度的关系式是什么？5.解释下列现象：(1)用KMnCU滴定C2O42-时，滴入KMnCU的红色消失速度由慢到快；(2)间接碘量法测铜时，若试液中有Fe3+和AsCU、它们都可将氧化成b，加入NH4HF2可消除两者的干扰，解释其中原因。6.用吸光光度法测定某一金属离子，共存离子组分会干扰，有哪些办法可以消除干 扰？7.有一新有机显色剂为弱酸，采用吸光光度法测定其离解常数，请阐述理论依据和 测定过程。三、计算题(每题8分，共32分)1.二兀弱酸H?B,已知pH=1.92 时，8h2B=6hb-；pH=6.22 时3坦-=己2-。计算:（1）H2B 的Kal 和居2。（2）如果以0.100 mol/L的NaOH溶液滴定0.100 mol/LH2B,滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？2.25.00mL KI溶液，用10.00mL 0.0500mol/L KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去 120冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调整至中性。析出的b用0.1008mol/LNa2s2O3溶液滴定，消耗21.14mL,求原KI溶液的浓 度（10分）。3.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二踪显色光度法测定。试样溶解后转 入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1c m比色皿，在波长600nm 测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？8=1.68x 104（L-molc m1）,Mc u=63.5）4.用有机溶剂从100mL水溶液中萃取某药物成分A两次，每次用有机溶剂 10mL,欲使总萃取率达99%以上，则A在两相中的分配比D应为多大？萃 取完后将有机相合并，用等体积水洗涤一次，则将损失多大比例？（不考虑 溶液中的其它因素影响）武汉大学2006-2007学年度第一学期分析化学期末 考试试卷答案（B）学号 姓名 院（系）分数一.填空（每空1分，共26分，写在试卷上）1.将0.ZOmol/LSCV和0.lOmol/LBa?+等体积混合，欲通过加动物胶尸2.0,P42=8.5）促其凝聚，这时沉淀溶液的pH值应为 小于2.0 o2.检验两组结果是否存在显著性差异采用1 检验法，检验两组数据的精密度 是否存在显著性差异采用 F检验法。3.EDTA（即Na2H2Y）水溶液的质子条件式为旧+HY 二+2 HY+3+4 也丫 勺0旧+HY 勺+2 丫勺4.含有Zd和A-的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶液 滴定其中的Zd,加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NHF的作用是掩蔽A产。5.已知EFe（in）/Fe（n）=0.77V,ESn（IV）/Sn（II）=0.14V,则用Fe滴定Sn时,计量点的电位 为0.33 V。6.某含EDTA、Zr?+和Ca?+的氨缓冲溶液中，运/小尸0.45,lgaY（Ca2+）M.7,lg a Zn（NH3）=2.5,而lg&*16.5,故lg友99.3 o7.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8,其p4=6.8；在pH=6时络合 指示剂与Z/+的络合物的条件稳定常数lgKznS8.9,则变色点时的p Zn-8.9 o8.吸光光度法中测量条件的选择应注意选择合适吸收波长，适当 浓度，参比溶液 等几点。9.吸光光度法中，采用的空白（参比）溶液主要有：试样空白，试剂空白 和褪色空白_。10.吸光光度法中，吸光度读数为0.434,浓度测量误差最小，此时透光率为 36.8%o11.特殊的吸光光度法主要有示差吸光光度法，双波长吸光光度法，导数 吸光光度法.12.衡量薄层色谱和纸色谱分离物质情况的参数是比移值。13.根据试样的用量和操作规模,分析方法分为 常量分析,半微量分微量分析,超微量分二、回答问题（每题6分，共42分，写试卷纸上）1.已知某NaOH标准溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH变成了Na2c Ch。用此NaOH溶 液测定HC1的含量，以甲基红为指示剂，对测定结果有何影响，为什么？若使 用酚献作指示剂又如何。答：甲基红为指示剂时，由于滴定终点为弱酸性（pH=4）,Na2c O3被滴定成 H2CO3,NaOH与HC1的化学计量关系比仍为1：1,不会多消耗NaOH标准溶液，对测定结果没有影响。酚献作为指示剂，滴定终点为弱碱性（pH=9）,此 时NazCOs被滴定成NaHCOs,NaOH与HC1的化学计量关系比变为2：1,会多消耗 NaOH标准溶液，使测定结果偏高。2.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数，它们之间的关系如 何？答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系 数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述 副反应进行的程度。gF MY=lg-fYlg Q Y-lg Q M+lg a MY3.电对的条件电势大小与哪些因素有关？答：酸度，络合效应，离子强度，沉淀4.吸光光度法中透光率和吸光度的关系式是什么？答 A=-lgT5.解释下列现象：（1）用KMnOi滴定Cz（V-时，滴入KMnO的红色消失速度由慢到快；（2）间接碘量法测铜时，若试液中有Fe*和AsOj，它们都可将氧化成h，加入NHNF2可消除两者的干扰，解释其中原因。答（1）反应生成的Md有自催化作用（2）溶液中阳由2=加4+HF+F,酸碱缓冲溶液维持pH在酸性范围,降低（P AsO：7 AsOs3；另一方面F与Fe+配位，起掩蔽作用，降低中 Fe”产，故可消除两者干扰。6.用吸光光度法测定某一金属离子,共存离子组分会干扰,有哪些办法可以消除 干扰？答：可以通过提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态；选择合适参比，如褪色空 白（铭天菁S测AL氟化镀褪色，消除错、银、钻干扰）；选择适当波长等 消除干扰。7.有一新有机显色剂为弱酸,采用吸光光度法测定其离解常数，请阐述理论依据 和测定过程。答H+BHBHBp(=pH+Ig-BAhb和Ab-分别为有机弱酸HB在强酸和强碱性时的吸光度，它们此时分别全部以HB 或B.形式存在。A=Ahb+Ab.Ag-AP&=PH+1g-A-Ahbt Ar-A以 lgA-AHb对pH作图即可求得p4三、计算题（每题8分，共32分）1.二兀弱酸H2B,已知pH=l.92 时，5 H2B=hb-；pH6.22 时 B hb-=B2-。计算:(1)-B的左1和人2。(2)如果以0.100 mol/L的NaOH溶液滴定0.100 mol/L的肥,滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？答(1)3H2B=b曲时，E=H+=10-92=1.20 X10-23 HB-=3 B?-时，2=H+=10-6.22=6.02x 10-7(2)滴定至第一化学计量点时，产物为HB,而一=0.0500 mol/L,pH4.07,选用M0为指示剂。滴定至第二化学计量点时，产物为B,cB2-=0.0333 mol/L,OH-=Jk.J尸二 2.35 x lO _5 mol/L,pOH=4.63,pH=9.37,选PP 为指示 剂。2.25.00mL KI溶液，用10.00mL 0.0500mol/L KIO3溶液处理后,煮沸溶液除 去b。冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KI。,反应，然后将溶液调整至中性。析出的L用0.1008mol/L Na2s2O3溶液滴定,消耗21.14mL,求原KI溶液的浓 度(10分)。Uki=(Cio3V103 l/6c s2032 Vs203?)X5=0.7242 mmolcKi=0.7242/25.00=0.02897 mol/L3.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二踪显色光度法测定。试样溶解后 转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容。用1c m比色皿，在波长600nm 测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？=1.68X101(Lmol c m1),ACu=63.5)答：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A=0.434时，误差最小，已知b=l,e=1.68X104,根据A=e bec=A/e b=0.434/(1.68X1O4X1)=2.58X10-5(mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量为m=c VM=2.58X10-5X100X10-3X63.5=1.64X 10-4(g)已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为：(1.64 X 10-4/ms)X 100=0.12ms=0.14g4.用有机溶剂从100mL水溶液中萃取某药物成分A两次，每次用有机溶剂10mL,欲使总萃取率达99%以上，则A在两相中的分配比D应为多大？萃取完后将 有机相合并，用等体积水洗涤一次，则将损失多大比例？(不考虑溶液中的 其它因素影响)答：由题意可知：l-99%=EVw/(DVo+Vw)2得 D=90损失=1/(90+1)义100%=1.1%