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喷雾热解技术及其在环境污染控制领域的应用.pdf

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资源描述

1、喷雾热解技术及其在环境污染控制领域的应用刘振刚1,2,孙月1,2,罗磊11.中国科学院生态环境研究中心2.中国科学院大学摘要喷雾热解作为一种一步完成、连续、拓展性强、可大规模制备环境功能纳米材料的新型热解技术受到研究者的广泛关注。详细介绍了喷雾热解技术的工作原理、产物特性、环境应用以及工业化推广面临的挑战,并可视化分析了喷雾热解技术在环境污染控制领域的研究热点。结果表明:喷雾热解是通过高温下分解前驱体溶液制备纳米颗粒的技术,其设备主要由雾化器、加热设备和收集装置组成。喷雾热解的产物特性受到前驱体溶液和热解过程参数的影响,通过调控前驱体的溶液组分和热解过程参数,可以得到尺寸和形貌可控的特定环境功

2、能纳米材料。喷雾热解技术制备的环境功能纳米材料(如粉末或薄膜)的应用研究表明,由于其特殊的物化结构,可实现大气和水体中污染物的高效去除。同时,基于研究热点分析了喷雾热解技术的热解方式、产物特性、应用领域和去除污染物的主要机理。但目前喷雾热解技术从实验室规模拓展到工业化应用还面临着诸多挑战,如何克服这些挑战也是喷雾热解技术走向工业化应用的重要内容。研究可为喷雾热解技术在环境污染控制领域的应用提供理论和技术支撑。关键词喷雾热解技术;前驱体溶液;过程参数;环境功能纳米材料;环境污染控制中图分类号:X50文章编号:1674-991X(2023)04-1425-09doi:10.12153/j.issn

3、.1674-991X.20221018Spray pyrolysis technology and its application in environmental pollution controlLIUZhengang1,2,SUNYue1,2,LUOLei11.ResearchCenterforEco-EnvironmentalSciences,ChineseAcademyofSciences2.UniversityofChineseAcademyofSciencesAbstractSpraypyrolysis,asanewpyrolysistechnologyforone-step,c

4、ontinuous,highlyexpandable,andlarge-scalepreparationofenvironmentalfunctionalnanomaterials,hasreceivedtheattentionofresearchers.Theworkingprinciples,product characteristics,environmental applications and industrial challenges of spray pyrolysistechnologywereintroducedindetail,andthehotspotsofspraypy

5、rolysistechnologyinthefieldofenvironmentalpollution control were visually analyzed.The results show that spray pyrolysis is a technology for producingnanoparticles by decomposing precursor solutions at high temperature and its equipment mainly consists ofatomizer,heating equipment and collection dev

6、ice.The product property of spray pyrolysis is influenced byprecursorsolutionandpyrolysisparameters.Bycontrollingprecursorsolutioncompositionandpyrolysisprocessparameters,nanomaterials with desirable size and morphology can be obtained.Owing to the specificphysicochemicalproperties,theseenvironmenta

7、lfunctionalnanomaterials(e.g.,powdersorthinfilms)preparedbyspraypyrolysistechnologyarehighlyeffectivefortheremovalofpollutantsfrombothatmosphereandwastewater.Simultaneous,basedontheresearchfocus,thepyrolysismethod,productcharacteristics,applicationfieldsandthemainmechanismofpollutantremovalofspraypy

8、rolysistechnologywereanalyzed.However,therearestillmanychallengesinexpandingthespraypyrolysistechnologyfromlaboratoryscaletoindustrialapplication.Theresearchcan provide theoretical and technical support for the application of spray pyrolysis technology in the field ofenvironmentalpollutioncontrol.Ke

9、y wordsspray pyrolysis technology;precursor solution;process parameters;environmental functionalnanomaterials;environmentalpollutioncontrol收稿日期:2022-10-18基金项目:山东省重点研发计划项目(2021CXGC010803);国家自然科学基金项目(21876188)作者简介:刘振刚(1978),男,研究员,博士,主要从事固体废物污染控制与资源化利用研究,Vol.13,No.4环境工程技术学报第13卷,第4期Jul.,2023JournalofEnv

10、ironmentalEngineeringTechnology2023年7月刘振刚,孙月,罗磊.喷雾热解技术及其在环境污染控制领域的应用 J.环境工程技术学报,2023,13(4):1425-1433.LIUZG,SUNY,LUOL.SpraypyrolysistechnologyanditsapplicationinenvironmentalpollutioncontrolJ.JournalofEnvironmentalEngineeringTechnology,2023,13(4):1425-1433.作为一种新兴材料,纳米材料因其独特的物理和化学性质而备受关注,不仅在基础科学领域得到应用

11、,而且在环境领域也得到广泛关注。环境功能纳米材料的制备方法主要包括水热法、气相沉积法、模板法、溶胶-凝胶法、溅射法等,但是这些方法存在条件严苛、工序繁琐和反应时间长等不足,并且不适合大规模的连续生产和工业化应用1。因此,为了促进纳米材料的工业化应用,采用便捷、高效、工业上可行的大规模生产功能性纳米结构材料的合成技术迫在眉睫2。喷雾热解是一种新型的气相法合成纳米材料的技术,由于其简单、经济、连续、易于拓展到工业化应用等优点而备受关注。通过喷雾热解可以精确地控制材料的化学成分和形貌,并沉积大量的金属氧化物和复合薄膜3。目前,关于喷雾热解技术研究方面的综述较少,且大多关注其在能源2,4-7和传感8领

12、域的应用,而对于其在环境领域的应用鲜有报道。笔者系统地介绍喷雾热解技术及其设备,并阐述喷雾热解技术在环境污染控制领域的应用,以期为未来喷雾热解技术在环境污染控制领域的相关研究提供参考。1喷雾热解技术喷雾热解技术是 20 世纪 80 年代发展的从溶液中合成粉末材料和薄膜的重要技术之一2,7,该技术是通过在高温下分解前驱体溶液分子来产生粉末颗粒物的过程9。喷雾热解过程中水溶剂或非水溶剂的前驱体溶液被雾化并由载气携带到反应器中,其中每个雾滴有效地充当一个单独的微反应器,并且经历一系列物理和化学反应,包括溶液雾化、蒸发、沉淀、干燥和分解,并形成固体粉末或薄膜2,9。喷雾热解技术高效、通用性与可扩展性强

13、,适用于在线连续生产,为合理设计和合成具有可裁剪成分与形貌的各种功能纳米结构材料提供了巨大的潜力2,目前已经广泛应用于半导体薄膜、多组分陶瓷和电极材料的制备中7。2喷雾热解设备喷雾热解设备主要由雾化器、加热装置和收集装置组成。雾化器的主要功能是将前驱体溶液雾化成雾滴,根据前驱体溶液雾化方式的不同,雾化器可以分为超声雾化器、气动(压力、双液)雾化器和静电雾化器。加热装置主要是对雾化液滴进行加热,使其在加热区发生热解反应。根据加热方式的不同,喷雾热解可以分为管式炉喷雾热解、喷雾热解沉积和火焰喷雾热解(图 1)。收集装置主要是对喷雾热解后的固体粉末或薄膜样品进行收集。2.1雾化器2.1.1超声雾化器

14、1927 年 Wood 等10首次发现了高频超声对液滴的雾化现象,即液体层受到高频超声波的严重干扰时,固液界面上会产生细小的液滴2。高频超声雾化的工作原理主要涉及动量传递,当超声波沿液膜垂直传播时,会产生毛细管表面波,其具有波峰和波谷。当毛细管的振幅足够高时,毛细管的波峰会将水滴从表面抛离,从而产生液滴,随后超声将一个液滴与另一个液滴分离1-2,11。Lang12通过试验建立了超声雾化时超声频率与液滴尺寸之间的关系,公式如下:Ddroplet=0.34(8f2)13(1)式中:Ddroplet为雾滴直径,m;为前驱体溶液的表面张力,N/m;为前驱体溶液的密度,kg/m3;f 为超声频率,MHz

15、。超声雾化器由于其雾滴产生控制方便,是目前实验室广泛采用的雾化器。超声波的频率一般在MHz 级别,施加在液体上的压电振动会产生直径几m 至几十m 的雾滴,且粒径分布窄9,13-14。前驱体溶液的参数(如表面张力、黏度等)会随着频率的变化而影响雾滴尺寸。例如,低表面张力和高质量密度的前驱体溶液有利于小雾滴的产生4,而压电振动的强度不足以从高黏度或高浓度的浆液中产生雾滴9。2.1.2气动雾化器气动雾化器的基本机理是将压缩空气与喷嘴高速喷射出的前驱体溶液混合,然后在空气与液体之间的强剪切力作用下将液体分散成气溶胶雾滴的过程2,4,13,15。首先,液体被分解成细丝和大液滴,然后在气体射流动能的作用下

16、进一步粉碎成更小的液滴4。根据空气与液体的接触面积,气动雾化可以分为 2 类2:1)如果接触面积在喷嘴头内,称为内部混合;2)如果接触面积在喷嘴头外,则称为外部混合。一般来说,增加气体和液体之间的相对速度可以减小气溶胶的雾滴颗粒。雾滴的大小也受液体和气体性质的影响,如液体的表面张力、密度和黏度,以及气体流动的速度和密度等4。2.1.3静电雾化器静电雾化器主要由毛细管喷嘴和萃取电极两部分组成2。静电雾化是指通过在毛细管喷嘴和萃取电极之间施加电压,随后利用电场产生的静电力来1426环境工程技术学报第13卷进行液滴雾化4。通常施加的电压是 120kV2。在静电雾化过程中,从喷嘴流出状如半月板的液体,

17、随后在电场的作用下,液体的静电力克服液体的表面张力,使得射流液体分散成小的气溶胶2,4。静电雾化产生的雾滴尺寸要比超声雾化和气动雾化小,该方法的主要局限性是生产效率相对较低,实际应用中需要大量的喷嘴并行化运行4。2.2喷雾热解加热设备2.2.1管式炉喷雾热解管式炉喷雾热解图 1(a)主要用于固体粉末或薄膜材料的制备,其原理是雾滴在载气的作用下,进入加热的管式炉,并在加热区域进行雾滴的蒸发、沉积、干燥和分解,形成固体粉末或薄膜,最终被粉末捕获器收集。管式炉喷雾热解设备主要由载气系统、前驱体溶液、雾化器、管式炉热解室、粉末捕获器(或沉积薄膜的衬底)5 部分组成2。由于管式炉的加热区较长,且加热区的

18、最高温度往往低于 1200,故雾滴在加热区停留的时间一般为几秒钟。在加热过程中,每个雾滴充当一个微反应器,用于合成和组装纳米粉末颗粒。管式炉喷雾热解具有连续加工、稳定性强、高效、一步合成、低成本等优点,但是存在样品结晶度低和振实密度低等不足2。为了提高样品的结晶度,可以对收集到的固体粉末或薄膜进行进一步的后处理(如煅烧、氧化、还原等),以期获得所需的纳米材料5-6。2.2.2喷雾热解沉积喷雾热解沉积图 1(b)主要用于薄膜材料的制备,其原理是前驱体溶液以气溶胶雾滴的形式通过喷嘴喷射到加热基底上7,雾滴在基底上蒸发、沉淀、干燥、分解,并形成薄膜。喷雾热解沉积所采用的温度一般为中温(200500)

19、。薄膜质量是由溶剂蒸发、雾滴状态和化学反应所决定,均受雾滴大小和动量的影响3。通过修改工艺参数(如喷嘴与基底的距离、热解温度、热解时间、雾滴速率等)和溶液组成,可以精确控制薄膜的成分和形貌2。例如,基底热解温度越高,沉积的薄膜越粗糙,多孔性越强,但如果热解温度太低,薄膜就会破裂;此外,热解温度也会影响喷雾热解沉积制备的薄膜的纹理、结晶度、相组成等性能2。2.2.3火焰喷雾热解火焰喷雾热解图 1(c)主要用于固体粉末(如纳米金属氧化物、掺杂金属氧化物等)的制备,其原图 1 不同加热方式的喷雾热解加热设备示意Fig.1Illustrationsofspraypyrolysisheatingequi

20、pmentwithdifferentheatingmethods第4期刘振刚等:喷雾热解技术及其在环境污染控制领域的应用1427理是含有前驱体的雾滴通过火焰,诱发颗粒成核、生长,并凝聚成固体大颗粒,最后被袋式过滤器收集6,13。尽管雾滴在火焰中的停留时间只有几毫秒,但在3000 的火焰温度下,可以形成多种高结晶度的样品13。此外,易燃溶剂(如甲醇、丙烷等)可以作为前驱体溶液的溶剂,在火焰喷雾热解过程中,由于溶剂的炭化,可以促进碳元素渗到最终产物中13。火焰喷雾热解的缺点是火焰燃料中氧气的存在导致制备非氧化物材料非常困难13。另外,因雾滴在热源中停留时间短,难以控制颗粒成核和结块,而且高的火焰温

21、度在晶相方面限制了亚稳态材料的产生13。2.3收集装置在喷雾热解过程中,当雾化雾滴在热解区完成雾滴向固体的转变后,得到热解产物(该热解产物主要为固体粉末或薄膜)16。针对固体粉末样品,可以根据物料类型、产物质量和颗粒大小来选择旋分分离器、袋式过滤器、电场除尘器或气体洗涤瓶等对产物进行收集11,13,16;针对薄膜样品,则直接对薄膜进行收集。3喷雾热解产物的影响因素尽管不同喷雾热解过程中发生的物理和化学过程是相似的,但通过雾化雾滴和热解加热装置之间存在的差异可以制备出具有不同结构特征和性质的纳米材料13。喷雾热解产物的影响因素主要有2 类,即前驱体溶液的性质和热解过程参数。其中,溶剂、金属盐和添

22、加剂决定前驱体溶液的性质,而雾化方式、载气、热解室构型、热解温度等热解过程参数显著影响产物的性质。3.1前驱体溶液3.1.1溶剂前驱体溶液中常用的溶剂有水、有机溶剂、离子液体和超临界流体等9。水是最常用的溶剂,因为它安全、廉价、稳定、普适。相比之下,有机溶剂不稳定、有毒且价格昂贵。对于溶剂而言,溶解度、沸点、黏度、密度、表面张力影响雾化雾滴的形成,并进一步影响热解产物的形貌和产率2,9。溶剂的作用有很多,比如溶剂本身可以保护最初形成的产物单晶颗粒不被聚集13。此外,产物形成过程伴随着溶剂的快速蒸发和溶质的分解,有利于形成微孔和中空结构。在某些情况下,有机溶剂除了充当溶剂外,还可以被当作反应过程

23、的碳源、模板或燃料等2。3.1.2金属盐金属盐的种类和浓度可以决定喷雾热解法制备纳米材料的形貌和尺寸6。为了保证生产效率,通常要求金属盐具有良好的溶解度和相对较低的分解温度2。符合要求的金属盐组有无机盐化合物(包括硝酸盐、硫酸盐和氯化物)和金属有机化合物(如醋酸盐、草酸盐、醇盐等)2,6。无机盐由于其低成本和水溶性,是最常用的前驱物。相比之下,金属有机物不稳定、有毒,而且价格昂贵,其应用的普遍性弱于无机盐化合物。3.1.3添加剂喷雾热解过程中通常采用盐、聚合物和低沸点化学品作为添加剂16。溶剂中添加剂的用途是多元的,如通过改变溶液的黏度或表面张力,从而改变雾滴的大小或雾化速率;此外,防止产物颗

24、粒团聚也是添加剂的另一个作用9,16。添加剂也可以改变产物颗粒的性质,如蔗糖或碳纳米管被用来控制产物颗粒的电导率等性质9。另外,一些添加剂通常扮演络合剂、表面活性剂、碳源和功能模板的角色2。Choi 等17通过在前驱体溶液中添加聚苯乙烯,并采用喷雾热解法合成了由多个纳米球组成的具有优异钠离子存储性能的三维 MoS2-石墨烯微球,发现聚苯乙烯的加入避免了三维 MoS2-石墨烯微球中 MoS2的堆叠,并成为微球支架,丰富了微球的孔隙结构。Hong 等18以草酸锡和聚乙烯吡咯烷酮为原料,采用喷雾热解法制备了 SnO2和 SnO 混合四方晶的核壳结构氧化锡-碳复合粉末,发现聚乙烯吡咯烷酮充当喷雾热解反

25、应中的碳源,影响了氧化锡-碳复合粉末的晶体结构和形貌。3.2热解过程参数3.2.1雾化方式雾化器用来调节前驱体溶液的流量和流速7。不同雾化器的雾化方式差异也会导致雾滴尺寸和雾滴初始速度的差异2。在喷雾热解过程中,雾滴尺寸会影响最终产物的颗粒尺寸;雾滴初速度会影响雾滴在热解腔的停留时间2。超声雾化器是实验室最方便的雾滴发生器,由式(1)可知,雾滴直径的大小取决于前驱体溶液的黏度、密度和超声波的频率。超声雾化产生的雾滴直径往往在 1100m2。气动雾化器是利用载气和前驱体溶液之间剪切力产生雾滴。雾滴直径的大小取决于前驱体溶液的密度和表面张力以及液片的厚度和气液相之间的相对速度。气液相之间的相对速度

26、越大,越有利于产生小粒径的雾滴。气动雾化产生的雾滴直径一般在 10100m2。静电雾化器利用电场的作用将前驱体溶液雾化,故所需的前驱体溶液应该是导电的。前驱体溶液的物理参数(如电导率、介电常数、表面张力、黏度等)和喷嘴与萃取电极之间的偏置电压决定1428环境工程技术学报第13卷雾滴的大小2。静电雾化器产生的雾滴分布较窄,直径往往在 0.110m2。雾滴直径的差异会影响其在加热区的蒸发速率、停留时间和析出速率,进而影响固体颗粒产物的粒度、形貌、晶相等物化性质。3.2.2载气由于雾化产生的雾滴初速度非常小,所以必须依靠载气或者其他动力对雾滴进行运输14。载气的主要作用是将雾滴送入高温区,在高温区发

27、生热解反应。在管式炉喷雾热解过程中,载气的速度决定雾滴在热解炉内的停留时间,从而决定产物特性(如形貌、结晶度、孔隙度和比表面积等)2。另外,载气也可在加热区为雾滴反应提供气氛:如氮气或氩气可以为热解反应提供惰性气氛;氢气可以为热解反应提供还原气氛;空气或氧气可以为热解反应提供氧化气氛。不同气氛下制备的固体产物会影响产物的元素分布、晶相和孔隙度等性质。此外,载气也可以用作反应物,如氨或硫化氢气体可作为氮或硫化物颗粒的反应物9。3.2.3热解室构型及热解温度热解室为喷雾热解反应提供热源和反应空间。热解室的结构参数和载气的流速决定雾化雾滴在热解室的停留时间,从而决定产物的特性2。载气的流速过快,会导

28、致颗粒的结晶度降低,需要进一步退火等后处理以提高其结晶度;载气流速过慢,会导致颗粒在重力的作用下沉积在管壁,影响产物的产率。热解室可以设计为多区加热,每一个加热区单元可以采用不同温度、不同气氛工作,并在其内单独完成蒸发、沉淀、干燥、分解等单元过程2。原理上,热解室的工作温度应高于溶质的分解温度2。当加热和冷却速度快且停留时间短时,有利于纳米颗粒的亚稳态或非晶态相的形成,这对具有独特结构和性能的功能纳米材料的制备有着重要影响5。4喷雾热解技术在环境污染控制领域的应用近年来,功能纳米材料作为一种净化环境的材料已广泛应用于环境污染的控制中。而喷雾热解技术制备的功能纳米材料因其独特的物化性能,已经应用

29、于食品、催化、能源、生物医学、航空航天、传感器和电子等领域5。随着喷雾热解技术的快速发展和新型纳米材料的规模制备,喷雾热解技术制备的功能纳米材料在环境污染控制领域已经得到越来越多的应用。4.1在污染控制领域的应用现状喷雾热解技术常通过制备固体粉末和薄膜的手段来制备环境功能纳米材料。其中,管式炉喷雾热解技术和喷雾热解沉积技术是最常采用的制备技术。管式炉喷雾热解所得的热解产物具有多种形貌,如空心球,多孔球等;喷雾热解沉积技术常用于薄膜材料的制备。同时,需要指出的是喷雾热解技术在热解过程中除了得到固体产物,还会伴随着尾气(如 SOx、NOx等)等副产物的产生和热能的损失,如何收集尾气和热能再利用也是

30、喷雾热解技术亟需解决的问题。喷雾热解技术在环境领域的应用发展迅速,目前主要集中在光催化降解大气污染物或水体污染物领域(表 1)。此外,除了光催化,喷雾热解制备的纳米材料也可以通过吸附、还原等原理去除环境中的污染物。喷雾热解技术在大气领域的应用较少,且主要集中于光催化去除污染气体的领域,而吸附和还原等去除原理在大气领域的应用较少。相比于大气领域,喷雾热解技术在水处理领域的应用则更为广泛,且其去除机制涉及到光催化、吸附和还原等原理。总体来说,喷雾热解技术在环境领域(大气领域、水处理领域等)的应用还处于研究的初期阶段,并且在一些环境领域,如固废、土壤等领域的研究还处于空白阶段。因此,大力发展喷雾热解

31、技术在环境污染控制领域的应用具有重要意义。4.1.1在大气领域的应用在大气领域,喷雾热解技术可以通过制备半导体催化剂来对气体中的污染物进行光催化去除。Dong 等19通过在前驱体溶液(硝酸铅和偏钨酸铵水合物)中不添加和添加柠檬酸分别制备得到实心和空心 PbWO4,将其用于 NO 氧化。结果表明,空心球结构的形成是由于球体生成过程中柠檬酸的分解和气态产物的释放所导致,并且空心球的 PbWO4由于微观结构和形貌的差异,其光催化活性优于实心微球。Khojier47通过喷雾热解沉积法在玻璃基底上制备了 ZnO 薄膜,并在 100300 范围内测试了其对不同有毒气体和蒸气(一氧化碳、氨、硫化氢、氯气、二

32、氧化氮、苯、甲醛、甲苯)的敏感度和选择性。结果表明,在研究的温度范围内,ZnO 薄膜对 NO2气体的选择性优于其他有毒气体和蒸气,且具有良好的重现性和稳定性。Dundar 等48通过喷雾热解技术在窗户玻璃上沉积了 TiO2薄膜,并在多段塞流反应器中测试了 TiO2薄膜对挥发性有机物甲基叔丁基醚的光催化降解活性,得到在 350 下沉积的TiO2薄膜对甲基叔丁基醚的转化率最高(约为80%),实现了 TiO2薄膜空气净化和自清洁应用。4.1.2在水处理领域的应用在水处理领域,喷雾热解技术可以通过制备半第4期刘振刚等:喷雾热解技术及其在环境污染控制领域的应用1429导体催化剂或吸附材料对水环境中的污染

33、物进行有效去除。Cui 等49利用甘油和柠檬酸铁铵喷雾热解制备了 N 掺杂的多孔铁/碳微球(记为 Fe/C-N)。喷雾热解过程中,热分解的柠檬酸铁铵释放的还原性气体与碳表面反应,在碳表面沉积氮的同时促进碳表面 Fe0和 Fe3O4的原位生成。应用该复合材料去除水体中 Cr6+时,在吸附和还原的作用下,对 Cr6+的去除能力高达 33mg/g。Ji 等23采用喷雾热解法合成具有高密度 Ti3+和氧空位的黑色 TiO2-x微球,将其在可见光下对溶液中的亚甲基蓝进行光催化降解,结果表明,黑色 TiO2-x微球的光活性是白色 TiO2的22.1 倍。Vojoudi 等24通过喷雾热解法合成了赤铁矿-氧

34、化铝(Fe2O3-Al2O3)空心球复合材料并用于水中多环芳烃的去除,结果表明,该空心球复合材料对水中蒽、菲和萘的吸附能力分别为 370、333 和 322mg/g,是一种高效率去除水溶液中多环芳烃的合适吸附剂。4.2喷雾热解技术在污染控制领域的热点可视化分析通过文献可视化软件 VOSviewer,并基于 WebofScience 数据库对喷雾热解在环境污染控制领域的文献进行热点和发展趋势分析。按照检索词表 1 喷雾热解技术合成环境纳米材料的应用案例Table1Applicationcasesofspraypyrolysistechnologytosynthesizeenvironmental

35、nanomaterials环境污染控制领域环境纳米材料形貌喷雾热解技术目标污染物去除原理大气PbWO419实心球或空心球粉末管式炉NO光催化N掺杂的MOx-ZnO(M为W、V)20中空球形粉末管式炉乙醛光催化N掺杂的TiO221多孔球形粉末管式炉乙醛光催化TiO222多孔球形粉末管式炉NOx光催化水处理黑色TiO2-x23微球粉末管式炉亚甲基蓝光催化Fe2O3-Al2O324空心球状粉末管式炉多环芳烃吸附ZnO或ZnO:Al25薄膜热解沉积甲基橙光催化ZnO或ZnO:Al26薄膜热解沉积硬脂酸光催化ZnO27薄膜热解沉积甲基橙光催化La2O3:Fe28薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化CeO2-金红石

36、TiO229薄膜热解沉积甲基橙光催化Au负载ZnO30粉末管式炉罗丹明B光催化CuxO31薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化ZnO/Al2O332薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化Cu2SnS333薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化In2S3:Ag34薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化La2O3/LaFeO335薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化TiO236微球管式炉对乙酰氨基酚光催化CuAl2O437薄膜管式炉亚甲基蓝光催化TiO238粉末火焰喷雾热解亚甲基蓝光催化ZnO39薄膜热解沉积甲基橙光催化TiO240薄膜热解沉积甲基叔丁基醚、丙酮、乙醛、庚烷光催化BiVO441薄膜热解沉积罗丹明B、甲基橙光催化ZnO-SiO242类球形

37、粉末管式炉亚甲基蓝光催化Cu2FeSnS443薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化Tb掺杂的SnO244薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化ZnO45薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化Cu掺杂的ZnO46薄膜热解沉积亚甲基蓝光催化1430环境工程技术学报第13卷“spraypyrolysis”和“environment”进行检索,共检索到相关文献 1033 篇(截至 2022 年 9 月 16 日)。通过筛选出现频次 15 次以上的关键词,并对得到的关键词进行筛选,最终得到 4 个聚类共 24 个关键词(图 2)。在聚类中频繁出现的词有氧化、还原、吸附、光催化等,说明聚类与喷雾热解产物去除污染物的机理相关。聚类、中频繁出

38、现的词有喷雾热解、超声喷雾热解、粉末、薄膜、电化学特性、光学特性等,说明聚类、与喷雾热解的方式、产物特性和应用相关。图 2 喷雾热解技术在环境领域应用的关键词共现图谱Fig.2Keywordsco-occurrencemappingofspraypyrolysistechnologyapplicationsintheenvironmentalfield 5结语喷雾热解技术是一种简便、连续、经济可行的制备纳米材料的合成方法。在环境污染控制领域,通过控制前驱体溶液组分和热解过程参数得到的环境功能纳米材料可以利用光催化、吸附、还原等原理较好地去除大气和水体中的目标污染物,实现控制环境污染的目的。喷雾

39、热解技术因其简便、廉价、可扩展性强和相容性高等特点,无论在实验室还是在工业化水平上均是一种制备功能材料的有重要应用前景的技术。目前喷雾热解技术制备环境功能纳米材料以及环境应用还处在研究的初期阶段。尽管喷雾热解技术在环境污染控制领域具有工业化应用的潜力,但其从实验室走向工业化应用还面临一些挑战:1)喷雾热解技术从实验室规模扩展到工业化应用过程中为了稳定制备所需的热解产物,工程参数需要进行相应的调整优化;2)某些前驱体溶液由昂贵的盐和溶剂组成,且部分前驱体溶液在热解过程中还会排放 NOx、SOx、HCl、NH3等污染物,尾气净化和热能再利用也是需要解决的问题;3)喷雾热解技术产生的粉末和薄膜材料的

40、可重复性使用会直接影响其制备成本和环境处理的经济效益,通过工艺调控制备易于回收和重复性能好的喷雾热解材料也是研究的重要方向。参考文献CHOISH,KANGYC.Fe3O4-decoratedhollowgrapheneballspreparedbyspraypyrolysisprocessforultrafastandlongcycle-lifelithiumionbatteriesJ.Carbon,2014,79:58-66.1LENG J,WANG Z X,WANG J X,et al.Advances innanostructures fabricated via spray pyrol

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42、isforhighperformanceelectrodematerialsinlithiumandsodium rechargeable batteriesJ.Advanced Energy Materials,2017,7(7):1601578.4NIE P,XU G Y,JIANG J M,et al.Aerosol-spray pyrolysistowardpreparationofnanostructuredmaterialsforbatteriesandsupercapacitorsJ.SmallMethods,2018,2(2):1700272.5PARKJS,KIMJK,HON

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44、copperbasedthin-filmsolarcellsusing facile spray pyrolysis techniqueJ.Solar Energy,2022,234:81-102.7SRIRAMSR,PARNESR,POTHUKANURIN.Prospectsofspray pyrolysis technique for gas sensor applications:acomprehensive reviewJ.Journal of Analytical and AppliedPyrolysis,2022,164:105527.8JUNGDS,BINPARKS,KANGYC

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46、17-436.10BANGJH,SUSLICKKS.Applicationsofultrasoundtothesynthesis of nanostructured materialsJ.Advanced Materials(DeerfieldBeach,Fla),2010,22(10):0904093.11LANGRJ.UltrasonicatomizationofliquidsJ.TheJournaloftheAcousticalSocietyofAmerica,1962,34(1):6-8.12MOTLNE,MANNAKP,SKRABALAKSE.Aerosol-assistedsynt

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48、UNCELG,ONDOVJM.Ultrafineparticlegenerationathighliquidflowrateswithcommercialtwo-fluidnozzlesJ.AerosolScienceandTechnology,1991,15(3):156-169.15NANDIYANTOABD,OKUYAMAK.Progressindevelopingspray-dryingmethodsfortheproductionofcontrolledmorphologyparticles:fromthenanometertosubmicrometersizerangesJ.Adv

49、ancedPowderTechnology,2011,22(1):1-19.16CHOI S H,KO Y N,LEE J K,et al.3D MoS2-graphenemicrospheres consisting of multiple nanospheres with superiorsodiumionstoragepropertiesJ.AdvancedFunctionalMaterials,2015,25(12):1780-1788.17HONG Y J,KANG Y C.One-pot synthesis of core-shell-structuredtinoxide-carb

50、oncompositepowdersbyspraypyrolysisforuseasanodematerialsinLi-ionbatteriesJ.Carbon,2015,88:262-269.18DONGF,HUANGY,ZOUSC,etal.UltrasonicspraypyrolysisfabricationofsolidandhollowPbWO4sphereswithstructure-directed photocatalytic activityJ.The Journal of PhysicalChemistryC,2011,115(1):241-247.19LID,HANED

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