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06级口腔材料学讲义

第一节 概述

口腔修复材料学是专门研究口腔疾病防治中各种修复材料的成分、制法、性能和用途的学科。属于医用材料学及口腔材料学的一部分。它涉及物理学、化学、生物学、机械学、矿物学、冶金学、高分子化学及医学等学科内容。己成为一门独立的学科——属于边缘学科。

一、口腔材料发展史
公元前400—300年，古墓中发现用骨、木制作人造牙。
公元前200年，我国古墓中发现类似的人造牙。
1600年，出现金、银丝固定象牙的固定修复体。
1728年，出现用象牙制作的牙和基托。
1746年，出现整体铸造金牙冠。
1756年，蜡和石膏的出现用于取印模。
1788年，出现瓷制全口义齿以及黄金人工种植牙。
1866年，硫化橡胶出现，代替象牙制作基托。
1894年，硝酸纤维素出现用于修复鼻缺失。
1910年，明胶甘油化合物出现用于软性颌面缺损的修复。
1937年，出现热固化型PMMA(塑料)代替硫化橡胶制作基托。
1940年，纯钛和钛合金出现用于修复体制作。
1950年，PMMA、复合树脂出现用于修复体制作。
1855年，出现室温固化型硅橡胶印模材料。
1974年，出现光固化复合树脂、粘接材料。
1978年，出现羟基磷灰石生物陶瓷用于口腔种植修复。
随后出现聚砜、聚丙烯等韧性、弹性极强的隐形义齿牙科材料。

二、 口腔修复材料学的分类
(一) 按材料的性质分类：
有机材料、无机材料
(二) 按材料的用途分类：
印模材料、模型材料、高分子聚合物(塑料、光固化材料)、烤瓷材料、合金材料、耐火包埋材料、粘固粘接材料、种植材料、磨平磨光材料、其它辅助材料。
(三) 按材料与口腔组织接触形式分类：
接触式、非接触式
(四) 按材料的应用部位分类：
植入人体材料、非植入人体材料
三、材料的性能
（一）物理性能
（二）机械性能

（三）化学性能
（四）生物性能
四、 口腔修复材料学的内容
印模材料、模型材料、高分子聚合物(塑料、光固化材料)、烤瓷材料、合金材料、耐火包埋材料、粘固粘接材料、种植材料、磨平磨光材料、其它辅助材料。
四．要求：
撑握修复材料的基本理论、性能、用途以及其中某些重要的成分和使用方法。

第二节 口腔印模材料
概念：▲印模：
▲口腔印模：
▲口腔印模材料(Impression material)：
一．印模材料的特点：
在一定条件下具有良好的流动性和可塑性，而在另一种条件下可塑性基本或完全消失。
二．印模材料的分类：
(一) 按固化方式不同
▲化学固化型
▲温度固化型
▲常温定型——利用材料自身的可塑性，在常温下加压成型，撤去压力后则成为型。
(二) 按材料固化后的弹性不同
▲弹性印模材料
▲非弹性印模材料
(三) 按材料固化后的可逆性
▲可逆性印模材料
▲非可逆性印模材(一次性印模材料)
非弹性印模材料：
1．可逆——印模膏、印模蜡、印模油泥。
2．不可逆——氧化锌印模膏、印模石膏(硫酸铝铵印模石膏、可溶性淀粉印模膏)
弹性印模材料：
1．可逆——琼脂体印模材料
2．不可逆印模材料(IrreUerSible nyddroColloids)：
(1) 合成橡胶印模材料：(聚硫橡胶、硅橡胶、聚醚橡胶)．
(2) 纤维素醚印模材料：
(3) 海藻酸盐印模材料：(海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸胺)．
琼脂体、纤维素醚、海藻酸盐印模材料是水胶体类印模材料(Rersible hydrocolloids)
▲分散体系：指一种颗粒状物质均匀分散在一种具有连续结构的物质内部
形成的体系。
颗粒状物质——不连续相——分散相．
连续结构物质——连续相——分散介质
1．分子分散：颗粒直径＜1毫微米所形成的体系——真溶液．
2．胶体分散：颗粒直径在l-100毫微米所形成的体系——胶体溶液．
3．粗分散：颗粒直径＞100毫微米形成的体系——悬浊液、乳浊液．
1m＝10-3mm＝10-6um＝10-9mu＝10-12nm＝10-15nu＝10-18Å
▲水胶体——以水作为分散介质构成的体系
胶体如何形成：
▲溶胶 ▲凝胶
凝胶的组成：
凝胶转变成溶胶的机制：
理想印模材料应具备的条件：
1．无毒、无刺激作用
FDI(国际牙医联盟)、ADA(美国牙医学会)、ANSI(美国国家标准学会、ISO／TC-106(国际标准化组织)、中国标准技术委员会(1987年成立)ISO／TC-99。
(1) 细胞毒性试验：
(2) 溶血试验：
(3) 急性全身中毒试验：
(4) 粘膜刺激试验：
(5) 致敏反应试验：
(6) 植入试验：(皮下植入试验、骨内植入试验)．
(7) 牙髓刺激试验：
2．有适当的流动性和可塑性．
3．有良好的尺寸稳定性，无体积改变，变形率＜2.5％
4．有良好的弹性和强度．
5．凝固时间适当，一般在3-5分钟．
6．与模型材料无化学反应，易分离
7．操作简单，取材方便，经济．
8．有良好的贮存稳定性．

Ⅰ．海藻酸盐弹性印模材料
(Alglhate impression materiald)
来源：褐色大海藻(马尾藻)——胶粘质——盐酸处理——NaOH、KOH，
三乙醇胺——海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸胺——干燥、脱水、粉碎成絮状．
主要化学成分：β-d-甘露糖醛酸的聚合体(线性聚合体)．
分子量：3200-25万。 温度升高、时间长易发生降解反应．
一. 海藻酸钠印模材料NaAlg
(一) 组成： A．糊剂型(糊状NaAlg、交结剂粉 二水硫酸钙)
B．粉剂型+水．
1．糊剂组成(糊剂型)
(1) 海藻酸钠：碱性PH7.7、粘度500-1000厘泊．分子量大小与粘度、
弹性及强度成正比，海藻酸钠溶于水——形成水胶体．
(2) ▲缓凝剂：磷酸三钠、无水碳酸钠
缓凝机制：
(3) ▲增塑剂——硼砂(四硼酸钠)
作用：增加材料的弹性和韧性，使粘度增加流动性减小，加速凝固，防腐。
用量与作用结果成正比
(4) ▲填料：硅藻土、陶土、滑石粉、氧化锌、沉降碳酸钙．
作用：
1) 支撑作用
2) 增加材料硬度和强度．
(5) ▲指示剂 酚酞 作用：指示反应情况．
(6) ▲防腐剂 甲醛、麝香草酚．
(7) ▲调味剂 香精、薄荷油．
(8) 水
2．▲交结剂——促凝剂——二水硫酸钙
(二) 凝固原理
(三) 用法：
1．比例 常温下 糊:粉 2:1 (体积比)
冬天 1:1
夏天 3:1
2．调拌时间 30秒．
3．凝固时间 3-5分钟．
(四) 影响凝固速度的因素
l、糊粉比例 粉增加——凝固加快．
2．温度影响 温度增加——凝固加快．
(五) 性能
复制性
永久变形率
挠曲强度
抗压强度
撕裂强度
线条较清楚
1.5-2.5％
8-15Pa
0.5-0.7Kg/C㎡
350-700g/ C㎡
▲挠曲强度——材料内部抵抗外力产生弯曲变形的能力．
(六) 优缺点：
1．优点：
(1) 有弹性、易取模．
(2) 印模清晰、准确、表面光滑．
(3) 操作方便、易与模材分离
2．缺点： 失水收缩、吸水膨胀．
要求：取模后立刻灌模或浸泡在2％K2SO4溶液中。时间＜15分钟．
粉剂型NaAlg 同糊剂型。
二．海藻酸钾印模材料(粉剂型)
(一) 组成：与NaAlg基本相同
粉剂型迟缓剂为焦磷酸四钠，除外含有氟钛酸钾——改良剂．
作用：(1) 使凝胶成微酸性，可提高胶体的回弹性．
(2) 能加速模型材料石膏的凝固，使其表面光洁、致密、硬度增加。
(二) 性能：各项指标均优于NaAlg

Ⅱ．琼脂印模材料（可逆、弹性、水胶体）
(Agar impression materiald)
1952-1954年应用最多的印模材料．
原因：
1．特点：
(1) 可逆性
(2) 溶化后流动性好，凝固后弹性大、韧性强，印模精确度高，不易变形．
(3) 失水收缩(1.0%，吸水膨胀0.1-0.5％＜NaAlg．
2．用途：主要用于口腔外高精度的铸造修复中(制作铸造耐火模型时用)
原因：
1) 加温复杂． 2) 印模不易取全．
3) 降温烦锁． 4) 时间长
3．性能：优于海藻酸盐印模材料

永久变
形率
抗挠曲
强度
抗压强度
抗撕裂强度
复制性
(精确度)
藻酸盐
1.5-2.5％
8-15Pa
0.5-0.7Kg/㎡
350-700Kg/C㎡
线条较清晰
琼脂
1.0％
4-15Pa
0.8 Kg/C㎡
700-900Kg/C㎡
很清晰
4．组成：
(1) 琼脂：由红色海藻提练而成．
化学成分：半乳聚糖硫酸酯——起凝塑作用．
(2) ▲交联剂：硼砂或纤维素，作用与NaAlg中相同
0.5％ZnO——可增加材料的粘塑性和强度。
(3) 硫酸钾：可提高石膏表面硬度，加速凝固
(4) 甘油：降低和调节交联密度．
(5) 0.7％柠檬酸钠：促进交联作用．
(6) SiO2、硅藻土、滑石粉：增加材料硬度、降低流动性．
(7) 防腐剂：五氯苯酚钠．
(8) 水：凝胶分散介质——分散剂．

Ⅲ． 打样膏(红膏)
一．主要成分：
1．帖二烯树脂——杜仲树分泌．
2．蜡、填料(滑石粉、锌钡白)+松香．
3．三硬酯酸甘油酯．
二．性能：
具有橡胶和树脂双重特性．
1．预热变软、预冷变硬，软化温度——55-70℃．
2．热传导性差
3．软化时流动性差，硬固时无弹性．
4．硬化时体积收缩变形率大
三．用途：制作个别托盘，或研究模．
四．用法及注意事项：
五．优缺点：
1．优点：操作简单，可反复使用，价廉．
2．缺点：
(1) 无弹性
(2) 易变形、准确性差．
(3) 易发生交叉感染——最致命的缺点

Ⅳ． 合成橡胶
一、应用情况 1955年
二．种类：聚硫橡胶、硅橡胶(羟基硅橡胶、乙烯基硅橡胶)、聚醚橡胶。
(一)硅橡胶印模材料(Silicone rubber impression materiald)
1．特点：
(1) 耐热性(-150—+300℃)
(2) 化学稳定性
(3) 生物组织相溶性
2．性能：
(1) 弹性好、韧性大．
(2) 体积稳定、收缩率小、准确性高．
(3) 凝固时间5-6分钟，可反复灌模不变形．
3．类型：
(1) 缩合型硅橡胶(羟基硅橡胶)
组成：
1) 二羟基聚二甲基硅氧烷(基质)：为线状生胶含四个乙氧基官能团，呈半透明粘胶液，粘度5000厘泊，分子量为20-30万。
2) 硅酸乙酯(交联剂)
3) 辛酸亚锡(催化剂)
4) 填料：硅微粉(气相SiO2、超微SiO2)、滑石粉、碳酸钙、石蜡粉，含量相对较多。
5) 颜料
反应过程：
二羟基聚二甲基硅氧烷+硅酸乙酯——(辛酸亚锡)——乙醇+硅橡胶(网状弹性固体聚合物)
特点：有副产物，强度低，收缩率大，精确度低，多用于外层印模。
(2) 加成型硅橡胶(乙烯基硅橡胶)
组成一
1) 甲基乙烯基硅氧烷．含双键结构——基质
2) 硅烷齐聚物(氢硅油)——交联剂
3) 氯铂酸盐(贵金属氯化物)——催化剂
4) 填料：相对较少
5) 颜料
反应过程：
甲基乙烯基硅氧烷+氢硅油——(氯铂酸盐)——网状固体硅橡胶。
特点：较前者强度大、体积稳定、永久变形率低。多用于内层印模。
(二)聚醚橡胶 (Polyethers impression materiald)- 新型精密印模材料
由氧化乙烯基与四氢呋喃共聚而成，分子末端含有乙撑亚胺基，反应基团(简称环胺基)，分子量：4000．
1．组成：
(1) 基质：聚醚橡胶、邻苯二甲酸二乙二醇酯．
(2) 催化剂：2.5-二氯苯磺酸乙酯、邻苯二甲酸二辛酯．
(3) 增塑剂、填料、颜料、香料：二氧化硅、甲基纤维素．
2．性能、特点：
(1) 韧性、硬度大于其它橡胶印模材料．
(2) 能吸收少量水分产生轻微膨胀低消自身收缩性，因此体积改变最小，精确度最高。因有吸水性，故不能放于潮湿地或水中，应立即灌模，避免体积过分膨胀。
(3) 流动性小，弹性差．
(4) 凝固时间5-7分钟．
（三）合成橡胶间的性能比较

永久变形 率(%)
压缩变形率(%)
流变性 (%)
抗撕裂强 度(g/Cm2)
收缩率(%)

绍氏硬度

聚硫橡胶
2-1
7
0.3
6300
0.19-0.39
30
羟基硅橡胶
0.5
5
0.1
4500
V
43
乙烯基硅橡胶
0.1
3
＜0.04
4700
V
55
聚醚橡胶
1.1
2
＜0.03
3600
V
62
NaAlg
1.5-2.5

350-700

琼脂
1.0

700-900

V． 印模石膏

一.组成：1．熟石．膏(CaSO4·1/2H2O)
2．可溶性材料
3．颜料：镉黄
二．种类
1。可溶性淀粉印模石膏：由淀粉经过氧化物、酸、酶、甘油处理后而形成淀粉衍生物。呈白色或谈黄色粉末，无味无嗅．
特点：在冷水中不溶解，而在热水中溶解，使石膏内部形成筛孔状结构，强度下降
2．硫酸铝铵印模石膏： 无色结晶体，有涩味．
特点： 在冷水中溶解度极小，在热水中迅速溶解．
三．用法：
1．托盘(无孔)，涂凡士林——分离作用．
2，取出碎片，拼对放入托盘，用蜡固定．
3．石膏模型材料凝固后泡于热水中10分钟后脱模．
四．特点：体积稳定、印模精确、强度大．
五．用途：全口义齿印模．

Ⅵ． 氧化锌印模糊剂
优点：流动性好、变形率小、强度大．
缺点：无弹性、不能再现牙体倒凹．
用途：全口义齿第二次印模．

第三节 模型材料

▲模型材料：
模型材料应具备的条件：
1．有良好的流动性，凝固后体积稳定。
2．凝固后硬度大，抗压强度高，耐热性好。
3．凝固时间适当，操作取材方便。
常用口腔模型材料：
1．石膏——普通石膏、人造石、超硬人造石。
2．蜡——铸造蜡、基托蜡、工具蜡、塑料蜡．

Ⅰ 石 膏(Gypsum)
来源：石膏矿，属单斜晶系中的柱状或透镜状结晶
名称：雪花石膏、水晶石膏、纤维石膏、磷石膏等．
颜色：白、灰、褐、黄等，有色者多为含碳酸金属盐杂质．
一．种类：
1．生石膏——二水石膏、石膏石——CaSO4·2H2O．
2．煅石膏——半水石膏、熟石膏(Plaster)——CaSO4·1/2H2O．
3．硬石膏——无水石膏——CaSQ4．
三者在一定条件下可相互逆转
CaSO4·2H2O CaSO4·1/2H2O CaSO4 CaSO4 CaSO4 CaO+SO2↑
100-140℃ 140-200℃ 200-750℃ 750-l000℃ ＞1000℃
CaS O4·2H2O ——β-半水硫酸钙(燃石膏)敞开加热．
CaS O4·2H2O ——α-半水硫酸钙(人造石)1.3Kg／Cm2+2％琥珀酸钠密闭容器中蒸．
二．煅石膏的组成：粉粒形状不规则，有多孔性。
半水硫酸钙(75-85％)、生石膏、死石膏(5-8％)、其它杂质(4％)．
三．凝固原理：过饱和溶液形成晶体的原理
CaSO4·1/2H2O+H2O——CaSO4·2H2O +3900卡/克分子(20-30℃)——晶体——附着于结晶核上——结晶——凝固．
四．性能：
(一) 凝固：
1．凝固时间：5-15分钟(初凝)，30-60分钟(终凝)．
2．影响石膏凝固速度的因素：；
(1) 与石膏的制法有关——生、死石膏及杂质的含量↑——结晶核数量↑——凝固速度↑．
(2)调合比：正常：理论值 100g粉：18.6m1水
实际值 100g粉:40-60m1水
原因：
1) 20℃时溶解度为0.9g／100m1．
2) 粉粒呈多孔状，吸水性大．
水过多： 凝固时间延长——强度下降——膨胀率减小，
水过少： 凝固时间缩短——强度下降——膨胀率增大．
(3) 调拌时间与速度
1) 速度越快——凝固越快
2) 在一定时间内调拌时间越长——凝固越快，通常＜5分钟．当超出一定时凝固速度减慢、强度下降，甚至不凝．
(4) 温度
0-30℃ 凝固速度加快
30-50℃ 无显著变化
＞50或＜0℃ 凝固速度减慢
＞85℃ 不凝固
(5) 加速剂与缓凝剂
1) ▲加速剂： 1-2％K2SO4、Na2SO4 KCl、NaCl等．
2) ▲缓凝剂：0.5％硼砂、碳酸钠、柠檬酸钠、钾等，
(二) 凝固膨胀
▲线性膨胀： 0.15—0.4％，体积膨胀达0.45-1.2％
膨胀出现时间： 在1小时内出现，24小时仍在继续．
1，凝固膨胀的机理：
(1) 反应热：
(2) 晶体膨胀
2．影响石膏凝固膨胀的因素：
(1) 水粉比 (2) 温度
3. ▲抗膨胀液(减膨剂)： 减膨剂：硼砂
(1)组成：4％硫酸钾+0.6-1％硼砂+95％水，可使膨胀减小0.05-0.03％
(2)抗膨胀原理：
4％硫酸钾部分参于水合反应形成CaS O4·2H2O螯合物，另一部分存留于晶界间隙中，硫酸钾沸点高，水蒸发少，推动力弱．
4．增膨剂：醋酸钠，增膨1％以上．
(三) 石膏的强度(抗压强度和硬度)
1． 30分钟＜1小时＜24小时，
1小时，90Kg／Cm2， 24小时，240Kg／Cm2，布氏硬度7-8
2．干石膏＞湿石膏
（四） 用法：
100g：40-60ml 体积比5:3，调拌1-1.5分钟，震荡排气灌模，由高处、边缘灌入.
Ⅱ 人造石(Dental stone)
特点：(1) 硬度大(2) 膨胀率小
石膏与人石膏的比较

煅石膏
人造石

(1) 分子结构不同

β-半水石膏，晶体呈不规则或半透镜状
α-半水石膏，晶体呈棱柱状

(2) 制作方法不同

由生石膏单纯加热煅烧

生石膏十2％琥珀酸钠十水加压(1.3Kg／Cm2)，123℃维持 7小时，在120℃干燥4-5小时 后磨成粉(120目)，加入适量硫酸钾、硼砂和颜料(茜素黄)
(3) 粉粒密度
有孔，密度小
无孔密度大
(4) 纯度
含生、死石膏和杂质
纯，无杂质及生、死石膏；
(5) 比重
小
大
(6) 粉水比
100g：40-60m1
100g:25-35m1
(7) 凝固时间
短，5-15分钟
长，20-30分钟
(8) 膨胀率
大，0.15-0.4％或0.5-1.0％
小，0.1-0.2％
(9) 硬度
小，布氏6-8
大，布氏10-12
(10) 抗压强度
小，90K g/Cm2/1小时
大，350Kg/Cm2/1小时

(11) 辅助成分
无
抗膨剂，缓凝剂
(12) 颜色
白色
多种颜色
(13) 用途
一般模型(研究模型)
各种修复体制作的工作模型

Ⅲ． 超硬人造石(超硬石膏)——改良型人造石
(Dental stone highstrenght)
(一) 特点：在水溶液中加热脱水，受热均匀，脱水均匀，晶体粗而短．
(二) 制作方法：在135-145℃，2-3Kg/Cm2压力下，加入0.5％琥珀酸钠和
30％CaCl2，在水中加热脱水，干燥，粉碎而成．
(三) 性能：
1．晶体大，为短粗柱状
2．粉水比为100g:20-25m1或5:1或4:1．
3．凝固时间 10-15分钟
4．抗压强度 500Kg/Cm2/1时，1100Kg/Cm2/24小时．
6．膨胀率0.05-0.07％
7．硬度 布氏硬度17
混水比率对石膏孔隙的影响
混水率(水粉比)
孔隙率％
0.25 (人造石、超硬人造石)
1-3
0.30 (人造石)
15.3
0.35 (人造石)
20.3
0.40 (煅石膏)
25.3
0.50 (煅石膏)
35.3
0.60 (煅石膏)
45.3
1.0 (煅石膏)
85.3

超硬人造石性能比较

1h抗压强度
Kg/C㎡
24 h抗压强度
Kg/C㎡
ADA 1h
抗压强度
Kg/C㎡
布氏硬度

膨胀率(%)

混水率(水粉比)

煅石膏
90
240
＞90
6-8
0.45-1.2
0.4-0.6
人造石
350
700
＞200
10-12
0.1-0.2
0.25-0.35
超硬人造石
500
1100
＞350
17
0.05-0.07
0.20-0.25

Ⅳ 牙用蜡（Wax）
用于制作修复体雏型的模型材料．
一．种类：
1．天然蜡
(1) 动物蜡：蜂蜡（Bees wax）、虫蜡、鲸蜡．
(2) 植物蜡：棕搁蜡（Carnauba wax）、椰子蜡．
(3) 矿物蜡：石蜡（Paraffin wax）、地蜡（Ceresine wax）．
2．合成蜡：
3．天然树脂：松香、玛达树脂．
4．合成树脂：低分子聚乙烯、塑料蜡(EVA树脂)．
二．口腔用蜡——合成蜡、合成树脂
特点：脆性小、韧性大、流变性大、可塑性好、硬度和熔点随意、收缩率小，易气化(500℃)残渣少、物理、化学性能稳定
三．口腔用蜡的种类：按用途分
(一) 铸造蜡：
1．嵌体蜡：软、中软、硬、中硬、超硬嵌体蜡，色泽多样．
2．普通铸造蜡：蜡网、蜡线条、蜡片
(二) 基托蜡(红蜡片)：
1．常用蜡片(深红色)——冬用蜡 软化温度： 38-40℃，质地较软、较薄、
2．夏用蜡片(粉红色) 软化温度46-49℃，质地较硬、较厚
3．工具蜡：粘蜡、咬合蜡、印模蜡(压形蜡)．
4．▲塑料蜡(EVA蜡)
四. 蜡的通性：
(一) 硬度、抗压强度 （25℃时 kg/cm2）
棕榈蜡(1660)＞嵌体蜡(640)＞石蜡(245)、地蜡＞蜂蜡(70)．
(二) 熔点范围与软化温度：
1．▲熔点范围：石蜡42-62℃；棕榈蜡84-90℃．
2．▲软化温度：使蜡变软可塑形的温度．
(三) 蜡的膨胀与收缩：
蜡在溶化与凝固过程中会发生体积的改变，膨胀率与收缩率成正比
蜡的膨胀收缩率：在20-38℃时：
石蜡(1.3%)＞蜂蜡(0.52%)＞嵌体蜡(0.42)%＞棕榈蜡(0.2%)．
▲流变性(流动性)与温度、时间的关系 （在30-40℃停留10分钟）
1．流变性：石蜡(89%)＞蜂蜡(74%)＞嵌体蜡(0.2%)＞棕榈蜡(0%)．
2．同一蜡在同一温度下的流变值随时间延长而增加．
(四) 蜡的弹性：
棕榈蜡＞嵌体蜡＞石蜡、地蜡＞蜂蜡．
在37℃时嵌体蜡具有恢复原来形态的特性称为逾限弹性或记忆弹性. ▲
(五) 蜡的灰粉：
＞500℃时蜡挥发、烧尽，残留灰粉重量＜0.01-0.1％．
嵌体蜡与基托蜡性能比较
嵌体蜡
基托蜡
雕塑性好
更好
熔点高50-70℃
低常用蜡40℃，夏用蜡50℃
韧性小
韧性大
硬度大
硬度小
热膨胀率小、精确度高
热膨胀率大、精确度差
价高
价低
用途：用于精密修复体的蜡型制作
用途：用于精密修复体以外的蜡型制作

蜡的组成

石蜡％
地蜡％
蜂蜡％
棕榈蜡％
达玛树脂％
松香％
铸造蜡
60
10
5
25

基托蜡
70－80
少量
20
少量

粘蜡

66

17
17

EVA塑料蜡：
是指含有4％-6％EVA塑料(聚乙烯与醋酸乙烯的共聚物)的基托蜡或嵌体蜡．
特点：强度大、弹性好、韧性大不易折断、热膨胀率小精确度高、雕刻性好、表面光滑、熔点高．
组成：
1．聚乙烯：塑料作用：基质、硬度大．
2．醋酸乙烯：作用：增塑——改变材料的柔韧性．
(1) 当含量＜12％时，共聚物呈坚韧半透明热塑性塑料，不能熔于蜡中。
(4) 当含量增高时在12-40％时，共聚物呈柔软弹性胶状物，此时在
100-130℃时能与蜡混熔，从而改善了传统蜡的性能。
通常EVA中醋酸乙烯含量在20％-30％时效果最好。
EVA在蜡中的含量为4-6％时效果最佳．

第四节 高分子聚合物——塑料（Plastic）

概念：
▲高分子聚合物：——由许多低分子化合物通过共价键结合，形成分子量在l万以上的大分子化合物。也称聚合物或高聚物。
由许多高分子聚合物聚合形成的物质——称为高分子材料。▲如：合成树脂、合成橡胶、合成纤维等，
由一种单体分子或低分子化合物合成的聚合物——称为聚。▲如聚乙烯、聚乙烯醇等．
由两种单体或低分子化合物合成的聚合物——称为树脂或共聚物。▲如酚醛树脂。
由两种以上的树脂合成的聚合物——称为复合树脂。▲
来源：1930年，由德国Hass公司发明塑料，
1937年，德国Kulzer公司用▲悬浮聚合法（Suspension Polymerigation）又称珠状聚合(Bead Polymerigation）制成牙托粉用于口腔修复。
我国40年代后期开始使用
1．塑料的优点：
(1) 无毒、无味、无刺激．
(2) 固化前有良好的流动性和可塑性．
(3) 固化后常温下不易变形，易抛光．
(4) 质量轻，化学稳定性好．
(5) 操作简单易修理，有一定的机械强度．
(6) 颜色多样．
2．缺点：
(1) 热传导性差，影响口腔感觉．
(2) 耐磨性差，有吸水性．
(3) 热膨胀率较大，热变形率大．
3．分类：
(1) 根据固化方式不同分为
1) 热固化型树脂：
2) 常温固化型——化学固化型树脂：
3) 光固化型树脂：可见光固化树脂、紫外光固化树脂．
4) 注塑固化型树脂：聚碳酸酯树脂、聚砜树脂．
5) 微波固化型树脂：
（2）根据硬度不同分为
1) 普通塑料：
2) 硬质塑料、超硬塑料(复合树脂)：
3) 软衬塑料：
一．热凝塑料(热固化型甲基丙烯酸甲酯)（Poiymethyl Methacrylate）
▲热凝塑料:
(一)组成：
1．甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate)：——液体．
2．聚甲基丙烯酸甲酯(珠状体)：——颗粒状固体．
3．引发剂：在聚合反应中能产生自由基(能量)，使单体或低分子物质活化的物质．
4．▲阻聚剂：指能阻止单体吸收能量产生自由基，从而阻止单体聚合的物质．
5．▲着色剂：指能使材料着色，模拟各种组织颜色的物质．
6．模拟血管网：指能模拟粘膜下毛细血管的人造纤维．
1．甲基丙烯酸甲酯(单体，商品名．牙托水，MMA)
(1) 分子式： CH 2＝C2H3—COOCH3
(2) 性能: 无色透明液体，透光度90％，有味、易燃、易挥发，沸点100.3℃，比重0.94，在光、热、紫外线、有机过氧化物及微波的作用下，可相互聚合成固体——聚合体(简称PMMA)．
聚合体的形式：
1) ▲均聚体：由同一种单体或低分子化合物聚合形成的聚合体。
特点：收缩率大、强度低
2) ▲共聚体：、由两种或两种以上的单体或低分子化合物聚合成的聚合体。特点：收缩率小、强度大
2．聚甲基丙烯酸甲脂(商品名牙托粉，PMMA)——均聚体
珠状固体，溶于MMA、丙酮、氯仿．二甲苯等有机溶剂中
(1) 分子式： (CH＝C2H2—COOCH3)n
(2) 聚合方法：
名称
聚合体的形状
用诊
1)整体聚合
块状
有机玻璃、标本、工艺品
2)溶液聚合
液状、糊状
涂料、油漆
3)悬浮聚合(珠状聚合)
颗粒状、珠状
修复体制作
4)面团聚合
面团状
同上
(3) 聚合体在聚合中的作用：
1) 改变MMA的性状，使材料具有可塑性．
2) 起支架、填料作用，防止或减少MMA在聚合时的收缩．
(4) MMA的聚合原理：
1) 聚合条件：
a．单体或低分子化合物中必须存在有不饱和键。如：双键．三键．环状键．
b．必须有使不饱和键解离或断开的因素——能量。
如：使C—C断开需70千卡、C＝C断开需100千卡，故使C＝C键断开成—C—C—键需要30千卡．
通常获能的方式有：
i．化学能：
ii．物理能： 热能、光能、射线能、微波能．
2) 聚合过程
a． 获能阶段 (链引发) b．反应进行阶段 (链增长)
单体——活化单体——链锁反应开始分子量增大链增长——达一定分子量反应终止
M——物理、化学能——M＊+5-8千卡——M+M+…+M
c．反应终止阶段(链终止)
——聚合体+12.9千卡
诱导期—————聚合初期—————聚合中期—————聚合后期
▲聚合度：指分子间能聚合连接的数量
相同或不同分子，在不同条件下的聚合度不同
▲聚合转化率：指单体或低分子化合物聚合成高分子物质数量．
诱导期：聚合转化率为0。原因：自由基能量被阻聚杂质所终止或消耗．
聚合初期：聚合转化率在10-20％。原因：阻聚杂质耗尽，单体开始正常聚合．
聚合中期：聚合转化率在50-80％。原因：聚合出现自动加速现象
聚合后期：聚合转化率在90-95％。
反应终止的原因：
外因；温度过高、引发剂浓度过大。
内因：分子链之间相互碰撞或撞击容器壁而失去活性．
PMMA聚合物的分子量越大，聚合物的强度和硬度也越大．
3．▲引发剂：(过氧化苯甲酰) BPO．
BPO在常温下分裂速度较慢，在60-80℃时能迅速分裂成两个自由基并产生30千卡热量，使单体活化聚合。用量为0.25-0.6％，目的是提高聚合转化率，减少单体残留