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第一章 化学反应的基本规律
1 在下列哪种情况时,真实气体的性质与理想气体相近?
(A) 低温和高压 (B) 高温和低压 (C) 低温和低压 (D) 高温和高压
2 对于一个确定的化学反应来说,下列说法中正确的是:
(A) DrGm°越负,反应速率越快 (B) DrSm°越正,反应速率越快
(C) DrHm°越负,反应速率越快 (D) 活化能越小,反应速率越快
3 在什么条件下CO2在水中的溶解度最大?
(A) 高压和低温 (B) 高压和高温 (C) 低压和低温 (D) 低压和高温 (E) 往溶液中加HCl
1–4 当KNO3是按下式溶解于一烧杯水中时:
KNO3 → K+ + NO3- DrHm° = 3.55 kJ×mol-1
其结果是:
(A) 离子比KNO3分子具有的能量少 (B) 水变暖
(C) 1摩尔KNO3电离时将放出3.55千焦热量
(D) 烧杯变冷 (E) 烧杯的温度保持不变
5 下述诸平衡反应中,如反应物和生成物都是气体,增加压力时,不受影响的反应是:
(A) N2 +3H2 2NH3 (B) 2CO + O2 2CO2
(C) 2H2 + O2 2H2O (D) N2 + O2 2NO
(E) 2NO2 N2O4
6 反应A + B C + D为放热反应,若温度升高10℃,其结果是:
(A) 对反应没有影响 (B) 使平衡常数增大一倍
(C) 不改变反应速率 (D) 使平衡常数减少
7 下列关于熵的叙述中,正确的是:
(A) 298K时,纯物质的Sm° = 0 (B) 一切单质的Sm° = 0
(C) 对孤立体系而言,DrSm° > 0的反应总是自发进行的。
(D) 在一个反应过程中,随着生成物的增加,熵变增大。
8 从化学动力学看,一个零级反应,其反应速率应该:
(A) 与反应物浓度呈反比
(B) 随反应物浓度的平方根呈正比
(C) 随反应物浓度的平方呈正比
(D) 与反应物浓度呈正比
(E) 不受反应物浓度的影响
9 任何一个化学变化,影响平衡常数数值的因素是:
(A) 反应产物的浓度 (B) 催化剂 (C) 反应物的浓度 (D) 体积 (E) 温度
10 在绝对零度时,所有元素的标准熵为:
(A) 0 (B) 约10焦耳/摩尔·度 (C) 1焦耳/摩尔·度 (D) 正值 (E) 负值
11 有两个平行反应A ® B和A ® C,如果要提高B的产率,降低C的产率,最好的办法是:
(A) 增加A的浓度 (B) 增加C的浓度
(C) 控制反应温度 (D) 选择某种催化剂
12 能量守恒定律作为对化学反应的应用,是包含在下面哪位科学家所发现的原理的阐述中?
(A) 卡诺(Carnot) (B) 盖斯(Hess) (C) 勒夏特列(Le Chatelier)
(D) 奥斯特瓦尔特(Ostwald) (E) 傅里叶(Fourier)
13 反应A2(g) + 2B2(g) 2AB2(g)的DrHm° > 0,采用下述的哪种方法可以使平衡移向左边?
(A) 降低压力和温度 (B) 增加压力和温度 (C) 降低压力,增加温度
(D) 增加压力,降低温度 (E) 加入较多的A2气体
14 阿仑尼乌斯公式适用于:
(A) 一切复杂反应 (B) 发生在气相中的复杂反应
(C) 计算化学反应的DrHm° (D) 具有明确反应级数和速率常数的所有反应
15 下列各热力学函数中,哪一个为零::
(A) DfGm°(I2, g. 298 K) (B) DfHm°(Br2, l. 298 K)
(C) Sm°(H2, g. 298 K) (D) DfGm°(O3, g. 298 K) (E) DfHm°(CO2, g. 298 K)
16 在298K,反应H2(g) + 1/2O2(g) == H2O(l)的Qp与Qv之差是:
(A) -3.7 kJ×mol-1 (B) 3.7 kJ×mol-1 (C) 1.2 kJ×mol-1 (D) -1.2 kJ×mol-1
17 某化学反应A(g) + 2B(s) ® 2C(g)的DrHm° < 0,则下列判断正确的是:
(A) 仅在常温下,反应可以自发进行
(B) 仅在高温下,反应可以自发进行
(C) 任何温度下,反应均可以自发进行
(D) 任何温度下,反应均难以自发进行
18 反应2HCl(g) ® Cl2(g) + H2(g)的DrHm° = 184.9 kJ×mol-1,这意味着:
(A) 该反应为吸热反应
(B) HCl(g)的DfHm°为负值
(C) 该反应体系是均相体系
(D) 上述三种说法均正确
19 298K时,1/2DfGm°(CCl4(g)) > 2DfGm°(HCl(g)) > 1/2DfGm°(SiCl4(g)) > 1/2DfGm°(TiCl4(g)) >DfGm°(MgCl2(s)),且反应H2(g) + Cl2(g) ® 2HCl(g)的DrSm° > 0,下列反应中,哪一个可在高温下进行?
(1) TiCl4(g) + C(s) ® Ti(s) + CCl4(g) (2) TiCl4(g) + 2Mg(s) ® Ti(s) + 2MgCl2(s)
(3) SiCl4(g) + 2H2(g) ® Si(s) + 4HCl(g) (4) 2MgCl2(s) + C(s) ® 2Mg(s) + CCl4(g)
(A) (1)、(2)、(3)、(4) (B) (2)、(3)、(4)
(C) (2)、(3) (D) (3)、(4)
20 关于催化剂的说法正确的是:
(A) 不能改变反应的DrGm、DrHm、DrUm、DrSm
(B) 不能改变反应的DrGm,但能改变反应的DrUm、DrHm、DrSm
(C) 不能改变反应的DrGm、DrHm,但能改变反应的DrUm、DrSm
(D) 不能改变反应的DrGm、DrHm、DrUm,但能改变反应的DrSm
21 二级反应速率常数的量纲是:
(A) s-1 (B) mol×dm-3×s-1 (C) mol-1×dm-3×s-1 (D) mol-1×dm3×s-1
22 如果系统经过一系列变化,最后又回到起始状态,则下列关系式均能成立的是:
(A) Q = 0;W = 0;DU = 0;DH = 0 (B) Q ¹ 0;W ¹ 0;DU = 0;DH = Q
(C) DU = 0;DH = 0;DG = 0;DS = 0 (D) Q ¹ W;DU = Q - W;DH = 0
23 若下列反应都在298 K下进行,则反应的DrHm°与生成物的DfHm°相等的反应是:
(A) 1/2H2(g) + 1/2I2(g) ® HI(g) (B) H2(g) + Cl2(g) ® 2HCl(g)
(C) H2(g) + 1/2O(g) ® H2O(g) (D) C(金刚石) + O2(g) ® CO2(g)
(E) HCl(g) + NH3(g) ® NH4Cl(s)
24 下列关于活化能的叙述中,不正确的是:
(A) 不同的反应具有不同的活化能
(B) 同一反应的活化能愈大,其反应速率愈大
(C) 反应的活化能可以通过实验方法测得
(D) 一般认为,活化能不随温度变化
25 已知反应H2(g) + Br2(g) 2HBr(g)的标准平衡常数K1° = 4.0´10-2,则同温下反应1/2H2(g) + 1/2Br2(g) HBr(g)的K2°为:
(A) (4.0´10-2)-1 (B) 2.0´10-1 (C) 4.0´10-2 (D) (4.0´10-2)-1/2
26 反应A + B C + D的DrHm° < 0,当升高温时,将导致:
(A) k正和k逆都增加 (B) k正和k逆都减小
(C) k正减小,k逆增加 (D) k正增大,k逆减小 (E) k正和k逆的变化无法确定
27 反应CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)的DrHm° = 178 kJ×mol-1,DrSm° = 161 J×mol-1×K-1,则CaCO3(s)开始分解的温度是:
(A) 900 K (B) 500 K (C) 800 K (D) 1106 K
28 已知反应3O2(g) ® 2O3(g)的DrHm° = -288.7 kJ×mol-1。若使反应向右进行,需采取下列哪一种措施?
(A) 高温低压 (B) 高温高压 (C) 低温低压 (D) 低温高压
29 已知反应H2O(g) 1/2O2(g) + H2(g)在一定温度、压力下达到平衡。此后通入氖气,若保持反应的压力、温度不变,则:
(A) 平衡向左移动 (B) 平衡向右移动 (C) 平衡保持不变 (D) 无法预测
30 某一液相反应的K°在几乎所有情况下都较小,然而却可以用来大规模生产。实际中,采取的措施是:
(A) 反应在低温下进行 (B) 反应在非常高的温度下进行
(C) 使用了另外的一系列反应,得到同样的结果
(D) 产物生成后,不断地从系统中被分离出来
31 若使弱酸强碱盐、弱碱强酸盐的水解度都增大,可采取下列哪一种措施?
(A) 降低温度 (B) 稀释溶液 (C) 增加盐的浓度 (D) 升高溶液的pH值
32 已知反应N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)的K° = 0.63,反应达到平衡时,若再通入一定量的N2(g),则K°、反应商Q和DrGm°的关系是:
(A) Q = K°,DrGm° = 0 (B) Q > K°,DrGm° > 0
(C) Q < K°,DrGm° < 0 (D) Q < K°,DrGm° > 0
33 某气体反应的DrHm° = 10.5 kJ×mol-1,DrSm° = 41.8 J×mol-1×K-1,平衡时,各物种的分压均为p°,则反应温度约为:
(A) 0℃ (B) 25℃ (C) -22℃ (D) 100℃
34 已知298 K时,
2NH3(g) ® N2(g) + 3H2(g) DrHm° = 92.2 kJ×mol-1
H2(g) + 1/2O2(g) ® H2O(g) DrHm° = -241.8 kJ×mol-1
4NH3(g) + O2(g) ® 4NO(g) + 6H2O(g) DrHm° = -905.5 kJ×mol-1
则NO(g)的DfHm°等于:
(A) 92.2 kJ×mol-1 (B) -92.2 kJ×mol-1 (C) -709.8 kJ×mol-1 (D) 360.8 kJ×mol-1
35 下列哪一个反应的焓变等于CO2(g)的标准摩尔生成焓:
(A) CO(g) + C(s) == CO2(g) DrHm°1
(B) CO(g) + 1/2O2(s) == CO2(g) DrHm°2
(C) O2(g) + C(s) == CO2(g) DrHm°3
(D) 2O2(g) + 2C(s) == 2CO2(g) DrHm°4
36 A ® B + C是吸热的可逆基元反应,正反应的活化能为E正,逆反应的活化能为E逆,那么:
(A) E正 < E逆 (B) E正 > E逆 (C) E正 = E逆 (D) 无法确定
37 在恒温下,对于同一反应来说,下列说法正确的是:
(A) 一反应物浓度增大,该反应的转化率就增大
(B) 反应方程式中,化学计量系数相同的反应物的转化率总是相等
(C) 转化率和平衡常数都可以表示化学反应进行的程度
(D) 转化率和平衡常数都与反应物的最初浓度无关
38 已知反应H2(g) + Br2(g) 2HBr(g),在1297 K和1495 K时的K°分别为1.6´105和3.5´104,则该反应的焓变或自由能变:
(A) DrHm° > 0 (B) DrHm° < 0 (C) DrGm° < 0 (D) DrGm° = 0
39 已知298 K下,下列反应的相关条件为:
2NH3(g) ® N2(g) + 3H2(g)
起始压力/kPa 101 101 1.01
DfGm°(NH3(g)) = -16.64 kJ×mol-1,由此可判断,该反应:
(A) 不能自发进行 (B) 处于平衡状态 (C) 能自发进行 (D) 无法判断
40 已知K°稳([HgCl4]2-) = 9.1´1015,K°稳([HgI4]2-) = 1.9´1030。对于[HgCl4]2- + 4I- [HgI4]2- + 4Cl-,下列说法正确的是:
(A) 反应向右进行 (B) 反应向左进行
(C) 反应的平衡常数为4.8´10-15 (D) 反应达到平衡
1 某化工厂生产中需用银作催化剂,它的制法是将浸透AgNO3溶液的浮石在一定温度下焙烧,使发生下列反应:AgNO3(s)→Ag(s)+NO2(g)+ O2(g)
试从理论上估算AgNO3分解成金属银所需的最低温度。已知:
AgNO3(s)的 =-123.14kJ•mol-1, =140J•mol-1•K-1
NO2(g)的 =35.15kJ•mol-1, =240.6J•mol-1•K-1
Ag(s)的 =42.68J•mol-1•K-1
O2(g)的 =205J•mol-1•K-1
2 实验测得反应CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g)在650K时的动力学数据为
实验编号
(mol•dm-3)
( mol•dm-3)
(mol•dm-3•s-1)
1
0.025
0.040
2
0.050
0.040
3
0.025
0.120
(1)计算并写出反应的速率方程;
(2)求650K的速率常数;
(3)当 =0.10mol•dm-3, =0.16mol•dm-3时,求650K时的反应速率;
(4)若800K时的速率常数为23.0dm3•mol-1•s-1,求反应的活化能。
3 气体反应A+B=D,对反应物A、B来说都是一级反应,反应的活化能Ea=163kJ•mol-1,温度为380K时的反应速率常数k= dm3•mol-1•s-1,反应开始时由等量A和B(nA=nB)组成的气体混合物总压力为101.325kPa,求温度在400K时的反应初速率。
4 讨论下列反应动力学:S2O82-+2I-→2SO42-+I2。在24℃,
混合25mL、摩尔数为n1的KI溶液,5mL、0.2%的淀粉溶液与10mL、1×10-2mol•L-1的硫代硫酸钠溶液。在时间t=0时,向上述的混合液中,加入含有过二硫酸根离子S2O82-摩尔数为n2的溶液25mL。由实验中n1和n2的不同取值测出溶液显出蓝色的时间间隔Δt。
碘被硫代硫酸盐还原是极快的,并且认为测出的时间是足够得短,以致可用 来表示反应的初始速率。
(1)写出相应实验完成的化学反应式,解释蓝色出现的原因并指出在这个时候(I-)值是与在时间t=0时一样,并且[S2O82-]的变化不大(见下表)。
实验号码
n1
混合前I-的摩尔数
n2
混合前S2O82-的摩尔数
Δt(s)
1
0.2
0.2
21
2
0.2
0.1
42
3
0.2
0.05
81
4
0.1
0.2
42
5
0.05
0.2
79
(2)写出速率表达式。
(3)根据上面5个实验数据计算出速率常数k值并求出其平均值。
(4)在不同温度下重新做第4号实验:
温度(℃)
3
13
24
37
Δt(s)
189
88
42
21
试算出不同速率常数k值,画出 图并估算出活化能Ea。
5 已知 CH3OH(l)→CH4(g)+ O2(g)
(kJ•mol-1) -166 -50
( kJ•mol-1) -238 -74.8
(1)在25℃,1atm下反应能否自发进行?
(2)该反应的ΔS是正还是负?其数有多大?
(3)在多少温度以上,反应才能自发进行?
(4)用此反应生产CH4有何缺点?
6 已知下列两个反应
(A) C(s)+ O2(g) CO(g)
(B) C(s)+ O2(g) CO2(g)
(1)计算反应(C):C(s)+ CO2(g) 2CO(g)的lgK3
(2)求反应(C)的标准焓与标准熵
(3)在一个22.4 dm3真空容器中,引入1molCO2与过量的固体C,问达到什么温度方可使等摩尔的CO2与CO混合物达到平衡。(提示:建立温度的方程,用图解法求解)
7 设反应:CuBr2(s) CuBr(s)+ Br2(g)在平衡时,Br2的压力p为:在T1=450K,p1=0.6798kPa,在T2=550K时,p2=67.98kPa。试计算这个反应的标准热力学数据( , , , )。
在550K时,向一个2.24L的真空容器中引入0.2molCuBr2固体,试计算平衡状态各物质的量。当容器体积为多大时CuBr2消失?
8 氧化银遇热分解2Ag2O(s) 4Ag(s)+O2(g),
已知在298K时,Ag2O(s)的 =-30.6kJ•mol-1, =-11.2 kJ•mol-1。求:(1)在298K时,Ag2O-Ag体系的 =?(2) Ag2O的热分解温度是多少?(在分解温度时的氧分压等于100kPa)
9 希望在一个大气压下进行下列反应,现将该反应有关物质的 和 分别列在相应物质的下面
CuS(s) + H2(g) Cu(s) + H2S(g)
( kJ•mol-1) -53.14 -20.5
(J•mol-1•K-1) 66.53 130.5 33 205.9
(1)反应在室温能否自发由左向右进行?
(2)反应在600℃自发进行的方向是怎样的?
(3)反应无论向哪个方向进行,均缺乏推动力的温度是多少?
(4)求600℃时的Kp=?
10 在1000K,在恒容器中发生下列反应;2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)。在反应发生前, =100kPa、 =300kPa、 =0。反应达到平衡时, =12kPa,计算平衡时NO、O2的分压及标准平衡常数Kθ。
11 可逆反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)密闭容器中建立了平衡,已知749K时,Kθ=2.60。求:(1)当 为1时,CO的转化率为多少?当 为3时,CO的转化率为多少?
参考答案
1 B 2 D 3 A 4 D 5 D
6 D 7 C 8 E 9 E 10 A
11 D 12 B 13 C 14 D 15 A
16 A 17 B 18 D 19 C 20 A
21 D 22 C 23 C 24 B 25 B
26 A 27 D 28 B 29 B 30 D
31 B 32 C 33 C 34 A 35 C
36 B 37 C 38 B 39 C 40 A
1 643K
2 (1) ; (2)0.22 dm3•mol-1•s-1;
(3)3.5×10-3 mol•dm-3•s-1; (4)1.3×102 kJ•mol-1
3 1.9×10-5 mol•dm-3•s-1
4 (1)S2O82-+2S2O32-→2SO42-+S4O62-
S2O82-+2I-→2SO42-+I2(慢)
2S2O32-+ I2→S4O62-+2I-(快)
S2O32-全部消失,蓝色出现时,这时也可以认为各物种浓度平衡(不变),因而可把2I-看成前后无变化。
(2)v=k[S2O82-][ I-]
(3)6.31×10-3 mol•dm-3•s-1
(4)46.82 kJ•mol-1
6
; 174.7J•K-1;T=1023K
7 47.23 kJ•mol-1;44.94 kJ•mol-1;84.44 J•K-1;0.91kJ•mol-1;0.134mol;0.066mol;0.033mol;6.7L。
8 (1) ;(2)T=460K
9 (1)室温因 >0;所以反应不能自发进行;
(2)在600℃时 <0反应可自发正向进行
(3)t=507℃; (4)Kp=4
10 =88kPa; =294kPa;
11 (1)61.7%;(2)86.6%
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