离子选择电极分析中的若干问题.pdf

文章编号：!#$%&（(&）!#)#)*中图分类号：+&%,!*文献标识码：-专家论坛离子选择电极分析中的若干问题!顾光煜、张葵（南京大学医学院附属鼓楼医院检验中心，南京(!.）关键词：离子选择电极；选择性系数；离子强度；干扰；影响因素*离子选择电极（/01 234356/73 3435680932，:;）在生物医学检验中的应用非常广泛，也越来越受到检验人员的重视，国内每年发表:;法在医学检验中应用的研究论文达百篇以上。然而，由于离子选择电极本身及其仪器的性能特点，影响:;法测定的因素很多!，必须引起足够的重视。本文仅就目前:;法应用中普遍存在的问题作一评述，以期引起同道们的重视。!选择性问题*理想的:;!=、?8=、:=的测定，?8=、:=、;=等干扰!=的测定。能够排除所有其他离子的干扰而只对某一种离子有响应的电极很少见。考虑到这一情况，国际纯粹与应用化学联合会（:AB-）建议使用“电位选择性系数（CD06/，E）”这一术语，通常简称为选择性系数，用 C/，E表示干扰离子 E 对被测离子/的干扰程度。选择性系数的定义是：当其他条件相同时，能产生相同电位的待测离子活度 F/和干扰离子活度 FE的比值，即 F/G FE，其值总是小于!。显然，C/，E越小越好。如果某一电极对两种不同离子具有相同的响应，则选择性系数为!H。例如，一个 DI 玻璃电极对 FJ选择性系数 CI，FK!#!，即指电极对 IJ的响应比对 FJ的响应灵敏!倍。可见当选择性系数远小于!时，说明该电极的选择性好，这样干扰离子与待测离子的活度相比，就显得无关紧要了。如果知道了 C/，E值和干扰离子活度，便可估计出干扰离子对待测离子的测定值造成的误差。可见 C/，E是衡量离子选择性电极的选择性的主要性能指标，也是评价电极性能的主要指标。测定选择性系数(#)的方法已相当成熟。尽管电极并不只对某特定离子特异响应，但只要知道了选择性系数和干扰的方式，将其用于分析还是可行的。在生物样品中为了避免电极选择性的非特异性的影响，常仿照生物样本的离子组成特性配制标准溶液以减少非特异性的选择性对实验结果的影响。#离子强度*:;F(J的测定。常用的解决方法有：!恒定离子背景法。在分析液中除待测离子外还含有一种含量高而且基本恒定的其他离子。总离子强度校准的缓冲剂法（606F4/01/5 26831M6N F9EO26P316 QORR38，S:;-?）。加入一种以惰性盐为成分的离子强度校准剂，使标准液和测试液的离子强度保持在相同的水平。有时还要加入 DI 缓冲剂、消除干扰的隐蔽络合剂等，以保持一定的离子强度和 DI 值。国内很多关于:;法自配试剂的研究报道，降低了测定成本，据说其测定结果与用仪器原配试剂测定结果间无差异。但各文献报道中的试剂配方都非常简单，仅列出了主要试剂成分及含量。读者不能从中知道试剂中的防腐剂、稳定剂、表面活性剂的种类与用量；不知道该试剂的离子强度、缓冲剂种类与 DI 值、渗透压；不知道配制该试剂的实验室条件与要求。因而无法验证此类报道。不同的缓冲剂不仅可能影响测定结果%，而且在不同 DI 值时的缓冲效果与储存稳定性都不一样。再则，各种:;法所用试剂往往同时兼作标准溶液，各自配试剂作为标准液无法溯源。总之，各种自配试剂读者无法重复、验证，因而这方面的报道也宜谨慎。$溶液 DI 值*每种离子选择性电极都有一定的适用 DI 范围，超出该范围，就会偏离 N/1323 T0O81F4 0R 4/1/5F4 UFQ08F608V;5/3153，(&，W04,(，0,!*!作者简介：顾光煜，!XL$年生，男，大学，副主任技师，主要从事临床化学检验工作。万方数据测定误差。有效!范围大的电极的适用范围也大。溶液!值对#$%法定量分析的影响主要表现在以下方面。!&#影响待测离子在溶液中的存在状态 例如：!当()与*共存时，*+($%)(*,($%)(,)*($%)(+,)，当!值降低时，平衡向右移动，形成氟氢根离子使游离()活度降低。!值降低使-.,*/01 降低，从而使-.,*升高。!每下降 2&3，-.,*可增加 45左右。!&$#影响电极敏感膜!值变化影响被测离子的表观浓度，如氟离子电极的单晶膜与溶液中的 6)作用生成 7.（6）+。7.(+*+6$%)7.（6）+*+()，且 7.(+与 7.（6）+的溶解度大致相当，反应随!变化而左右移动，向右移动的结果使()表观浓度增大。可用加入 8#$9:的方法加以解决，8#$9:中的缓冲溶液可消除此影响。%#干扰#$%法测定的干扰因素众多，常见的干扰原因有：（3）溶液中的共存离子影响反应液的离子强度从而影响了被测离子的离子活度。（,）共存离子与待测离子形成络合物或发生氧化还原反应，导致待测离子数量的减少。如 9;+*对()虽无直接影响，但形成 9;(+),*、-?,*等金属沉淀$,)以消除干扰。许多一价阴离子都可对-3)测定产生干扰。干扰离子直接与电极膜作用。如$-)可与 9A:1 形成 9A$-覆盖在:1)电极膜表面，造成电极测量的误差。有关#$%法干扰因素的报道很多，如：碘解磷定使 B*测定结果降低C，血液中的-6,浓度影响!测定D，蛋白质浓度可影响血液钠和离子钙的测定E/32，离子强度的增加可使血液离子钙的测定产生正误差4，F=G-使血液.*测定结果降低33，防腐剂迭氮钠使-3/测定结果升高、A-3,使 B*测定结果降低3,/3+，甘草酸二铵使 B*测定结果降低3H。常用消除干扰的方法有使用离子强度校准缓冲剂，加入隐蔽剂及氧化、还原剂，调节!，在研究电极选择性的基础上预先分离干扰离子等。&#采样方式与抗凝剂 枸橼酸盐、草酸、%I89 等抗凝剂不能用于钙的测定，高浓度肝素可使 B*测定结果升高、=-.,*测定结果明显降低，文献推荐使用肝素锂34。应避免溶血对 B*测定的影响。离子钙的测定中，由于血液离体后-6,的丢失导致!升高，使得蛋白质结合钙增加，进而影响了离子钙的测定，使离子钙测定结果降低。故离子钙的测定最好用肝素抗凝血，密封、隔绝空气保存并立即测定3。#仪器与电极的维护&#仪器的维护!定期清洗进样针和管道系统。特别是盐类结晶和漏液可干扰仪器测量的电极电位。气体湿化作用。应定期、及时地补充气化室的蒸馏水。在血气分析的 06,及 0-6,的测定中由于标准气体中不可避免地含有一定量的水蒸汽压，造成测定结果的偏差。一般的血气分析仪都设计一个气化室，其中充有一定量的蒸馏水，标准气体先经过气化室再进入测量室，籍此统一测量条件，避免测量误差。#定期更换仪器的泵管。$确保仪器接地良好，最好使用不间断稳压电源（J0$）。&$#电极的保养与维护!定期更换电极膜和电极内充液，电极膜的安装要求平整、无渗漏。即使免保养电极，按本法进行维护也可延长使用寿命。电极长期使用后，因电极内充液的消耗而不能使用，我们将电极钻一小孔，灌入电极内充液后再用胶带封口，可有效延长该电极的使用寿命。充电极内液时一定要避免产生气泡，如有气泡，可用手指轻轻弹击电极，使气泡移动到电极的上部。定期进行去蛋白清洗及电极的活化。仪器长期使用后，蛋白质吸附在电极膜上可改变电极电位，从而使定标失败或者影响测定结果。各厂家一般都配有去蛋白质清洗液，每天应按操作规程的要求进行去蛋白质清洗。几乎所有的去蛋白清洗液都对电极有一定的腐蚀性，不宜用其连续、多次的清洗，也不宜用其长期浸泡电极。文献介绍用细棉线穿过电极，然后轻轻地来回擦拭电极内壁，可擦除电极膜上附着的蛋白质3M1.GM1W$V=QPVQ，,22H，FM;X,，MX 3 万方数据保存时要避免高温，当温度过高时（!#$）球泡有可能因为内部气体膨胀而损坏。!%&玻璃电极要定期用专用的电极调整液（或称为电极活化剂）进行保养。电极调整液主要成分为%&(。参比电极内充液主要是)*+，长期使用后可能会渗漏到电极表面，应定期将电极的外表面擦洗干净。#,-.,-*+电极要注意,-*+的沉积，定期用细砂纸擦除附在电极上的,-*+。参考文献：+顾光煜/离子选择电极分析在生物医学检验中的应用 0/临床检验杂志，1#1，1#（2）：13451/1 彭图治，王国顺/分析化学手册第四分册：电分析化学 6/第 1版/北京：化学工业出版社，+333/1#+41+1，781473/5 9:;&-:?=，2;A&B&6/2BC?D:E B;?F&BG;?H:B?EB&IF?B;:FEE-B;?D?I?GBKBL G:?JJG?EBD:J:E4D?I?GBK?I?GB:?D A&D?&I:E:H;:?D：?MH?F?EB&I&E?BG&IK?JG&B:E 0/,E&ILBG&I 2G?EG?D，1#+，+N（）：N554N85/8,OF:B:9，,E:P，9&O&;&D;Q/2:CF:E DH?GJG&IIL F:J?DHI&DF&:ER?&B:E 0/,F 0%?H;:+，1#+，+N（）：8134858/7 顾光煜，蒋瑞馨/离子强度对血液中离子钙测定的影响 0/江西医学检验，1#1，1#（+）：548/*:S?II 0,，T:S?D，U%0,HH&?EB AEE-:J:ER?:CD ACJJ?D 0/*IE*;?F，+3V7，5+（1）：1N41N#/N 杨华忠/碘解磷定对钾离子选择电极的干扰 0/临床检验杂志，+33N，+7（+）：57/V Q&E 0 Q，*C U，)F 2 0/WJJ?GB:J DD:IK?*X1:E B;?H:B?EB&IDB&AIBL:J&II4D:I:EDI:Z，T:C-;B:E,(/WJJ?GB:J I:S H:B?EG:EG?EB&B:E:E D?CF D:?F?EB：HD?CE&B&?F&E HD?CF:E&B&?F&0/,EE*IE T:G;?F，1#1，53（HB+）：4N/+张世杰，丘谷/维生素*对 2W 法测定%&的干扰 0/临床检验杂志，+337，+5（）：5+8/+1 夏宏，顾光煜/氯测定离子选择电极法的影响因素研究 0/河北医学，+33V，8（+1）：+V4+3/+5 王继东，王彦峰/标准液中添加不同防腐剂对离子选择电极测定干扰的实验探讨 0/中国医科大学学报，+33，17（8）：85N485V/+8 白留江，陈永杰，张占伟/甘草酸二铵对血清葡萄糖及电解质的影响 0/临床荟萃，1#1，+N（8）：1+41+N/+7 李志平，揭素铭，谢灿茂，等/肝素浓度对电极法测定电解质与葡萄糖结果的影响 0/临床检验杂志，+33N，+7（1）：+#4+/+林云/离子选择电极的正确使用与维护 0/医疗设备信息，1#+，+（1）：+/（收稿日期：1#54#545+）（本文编辑：陈维忠）文章编号：+#+4N8（1#8）#+4#74#+中图分类号：88/+3 文献标识码：T经验交流过氧化物酶定性试验鉴别胸腹水性质龙宪和（仪征市人民医院检验科，江苏仪征 1+8#）胸、腹腔积液（胸水、腹水等）性质（漏出液，渗出液）的鉴别有助于揭示积液的病因。近年来常规检查内容不断增加，除 K&IB&反应、蛋白质、葡萄糖、细胞、细菌等检测外，有的实验室已新增乳酸脱氢酶，甚至*Z、纤维蛋白原及其降解产物、腺苷脱氨酶（,=,）、淀粉酶以及肿瘤标志物（*W,、,(Z、;*U 等），我们发现用过氧化物酶（H?:ME&I:J*IEG&I Y&A:&B:L 2G?EG?，1#8，c:Id 11，%:d+万方数据离子选择电极分析中的若干问题离子选择电极分析中的若干问题作者：顾光煜，张葵作者单位：南京大学医学院附属鼓楼医院检验中心,南京,21008刊名：临床检验杂志英文刊名：CHINESE JOURNAL OF CLINICAL LABORATORY SCIENCE年，卷(期)：2004，22(1)被引用次数：19次 参考文献(16条)参考文献(16条)1.顾光煜 离子选择电极分析在生物医学检验中的应用期刊论文-临床检验杂志 2002(z1)2.彭图治.王国顺 分析化学手册辞海:电分析化学 19993.Tohda K.Dragoe D.Shibata M Studies on the matched potential method for determining the selectivitycoefficients of ion-selective electrodes based on neutral ionophores:experimental and theoreticalverification 2001(06)4.Akimoto T.Ando Y.Takahashi H Sodium ion specifically modifies plasma ionized calcium concentration 2001(06)5.顾光煜.蒋瑞馨 离子强度对血液中离子钙测定的影响期刊论文-江西医学检验 2002(01)6.Crowell J A.Bowers.G N Jr Apparent binding of ionized calcium by various buffers 1985(02)7.杨华忠 碘解磷定对钾离子选择电极的干扰期刊论文-临床检验杂志 1997(01)8.HAN J H.Cui G.KIM S J Effect of dissolved CO2 on the potential stability of all-solid-state ion-selective electrodes 2001(11)9.张家.肖建伟.顾光煜 蛋白质浓度对血液中离子钙测定的影响期刊论文-临床检验杂志 2002(06)10.Lang T.Prinsloo P.Broughton A F Effect of low protein concentration on serum sodiummeasurement:pseudohypernatraemia and pseudonormonatraemia 2002(39)11.张世杰.丘谷 维生素C对ISE法测定Na+的干扰期刊论文-临床检验杂志 1995(06)12.夏宏.顾光煜 氯测定离子选择电极法的影响因素研究 1998(12)13.王继东.王彦峰 标准液中添加不同防腐剂对离子选择电极测定干扰的实验探讨 1996(04)14.白留江.陈永杰.张占伟 甘草酸二铵对血清葡萄糖及电解质的影响期刊论文-临床荟萃 2002(04)15.李志平.揭素铭.谢灿茂 肝素浓度对电极法测定电解质与葡萄糖结果的影响期刊论文-临床检验杂志 1997(02)16.林云 离子选择电极的正确使用与维护期刊论文-医疗设备信息 2001(02)相似文献(10条)相似文献(10条)1.期刊论文 凌育赵 氟电极选择性系数及自来水中氟的测定-韶关学院学报2004,25(6)采用混合溶液等电位法测定氟电极的选择性系数,确定了测定F-的适宜pH范围,用校正曲线法和标准加入法分别测定了自来水中氟的含量.2.学位论文 王海霞 新型离子选择电极及电势选择性系数的确定方法研究 2001 该文提出以聚丙烯酸丁酯(PBA)与聚氯乙烯(PVC)的共混物为成膜基体制备ISE,以解决PVC基ISE敏感膜增塑剂用量偏高的问题.研究了PBA-PVC比例、增塑剂种类和用量等因素对电极性能的影响.在电极响应斜率、线性范围及选择性一致的情况下,共混物基ISE的增塑剂用量从PVC膜的70减至35以下,电极寿命延长.该文以丙烯酸酯共聚物为成膜材料替代PVC制备了ISE,系统地研究了聚合方式、共聚单体种类、增塑剂等因素对电极响应性能的影响.针对涂碳离子选择电极存在响应稳定性差的问题,该文提出了在石墨电极和敏感膜之间添加聚合物基复合导电过渡层制备双层涂碳电极的观点,并制备了普鲁卡因双层涂碳电极,确定了过渡层的组成,测定了电极性能的影响因素.与传统的PVC基涂碳电极相比,过渡层的使用改善了界面的电化学平衡,降低了电极内阻,提高了电极的响应稳定性及寿命.该文提出了依据ISE敏感膜组分的电子结构参数说明电极性能与结构关系的方法.应用量子化学中的从头算方法计算了敏感膜中小分子的电子结构;通过建立描述敏感膜聚合物结构特征的分子簇模型,应用半经验方法优化了不同聚合度的成膜聚合物的平衡态几何构型,计算了成膜聚合物分子的系统能量、分子轨道能级、分子偶极矩、分子体积等参数.从计算结果确定了聚合物基敏感膜中各组分不易以电子跃迁的方式传输电荷,由此说明了制备敏感膜时,应创造离子导电的条件.计算结果表明,在同样的相对分子质量时,丙烯酸酯系聚合物的稳定性优于PVC,因而是耐老化性更好的成膜材料.3.会议论文 黄超伦 固定干扰法测定离子选择电极选择性系数及其实验数据的计算机处理 19874.学位论文 葛明辉 以杯4芳烃衍生物和以二茂铁酮亚胺环汞化合物为载体的离子选择电极的研究 2001 该文研究了以三种新的杯4芳烃衍生物为载体,癸二酸二辛酯(DOS)或邻苯二甲酸本辛酯(DOP)为增塑剂,四(4-氯)苯硼钾(KTpClPB)为离子定域体所制得的PVC膜钾离子选择电极.结果发现,在三种电极中以5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四2-(乙氧基羰基)苄氧基杯4芳烃为载体所制得的电极(电极)性能最佳.其线性响应范围为1.010mol/l1.010mol/L,斜率为57.5mv/decade,检测下降为3.1610mol/L,选择性系数亦优于以其它两种杯4芳烃衍生物为载体的钾离子选择电极.对Na的选择性系数logK达-1.69.分别用电极、对药品青霉素钾中钾含量进行了测定,分析结果均与原子吸收法基本一致.5.学位论文 李海霞 基于单晶Cu（CHCOO）（CHN）铜离子选择电极的研究 2006 本文报道了以单晶Cu(CHCOO)(CHN)为敏感材料通过一定的工艺方法制备铜离子选择性电极的研究情况。目前这种铜离子敏感电极尚未见到相关报道。对该电极进行了响应性能的测试，考察电极性能的各个方面，均有较好的性能参数值。通过测试，得出电极的Nernst响应范围是1.01.010mol.LCu(NO)，相关系数R=0.9996，检测下限为8.510 molL。测试十种常见金属离子作干扰离子时电极的选择性系数K，选择性系数的对数值大都是-2-3，表明该电极对铜离子选择性较好。电极响应时间在1.01.010 mol.L各溶液小于1min。电极具有良好的重现性和较好的稳定性。电极的pH适用范围pH2.55.5。研究电极的交流阻抗行为(EIS)。从阻抗谱图高频区和低频区出现的现象，看出电极响应过程是受扩散过程控制。6.会议论文 顾光煜 离子选择电极分析中的若干问题 2003 离子选择电极法在生物医学检验中的应用非常广泛.本文介绍了目前离子选择电极法的方法,以及离子强度、溶液PH值、干扰、采样方式和仪器的维护等方面的问题.7.学位论文 仲敬荣 中性载体PVC膜锂离子化学传感器的研究 2000 将锂离子中性载体ETH1810等结合于增塑的PVC膜中,通过膜组成优化,分别制得性能良好的锂离子选择电极和锂离子荧光化学传感器.以含1.0ETH1810、0.2KTpClPB、66.0o-NPOE和33.0PVC的膜溶液制备的电极在pH8.0 0.05mol/L Tris-HCl缓冲溶液中对锂离子呈很好的Nernst响应,斜率为56.0mV/dec,线性响应范围3.2101.010mol/L,检测下限为1.610mol/L.电极用于锂离子水溶液和含锂血清的测定,结果的相对标准偏差小于4,回收率分别为98102和93102,对Na、K的选择性系数分别为5.010和3.210,具有很好的稳定性和重现性.由于5,10,15,20-四苯基卟吩(TPP)荧光发射光谱与碱性亲脂pH指示剂ETH5294的吸收光谱重叠较好,实验将TPP、ETH5294和锂离子中性载体ETH1810、阴离子定域体KTpClPB共同结合于增塑的PVC膜中,利用荧光内滤效应,制成荧光增强型锂离子选择性荧光化学传感器.传感器可检测溶液中5.0100.5mol/L的Li,检测下限为5.010mol/L,对一价离子的选择次序和选择性系数大小与相同离子载体的锂离子选择电极基本一致,但对二价金属离子则表现更强的抗干扰能力.传感器具有较好的短期稳定性和可逆性,且响应时间都小于1min.8.期刊论文 史生华.王仲文.索志荣.于书平.高鸿.SHI Sheng-Hua.WANG Zhong-Wen.SUO Zhi-Rong.YU Shu-Ping.GAO Hong 沉淀基离子选择电极对干扰离子的动力学响应研究-高等学校化学学报2000,21(2)用活度阶梯法研究了AgI,AgBr,CuS,PbS和CdS电极对干扰离子的动力学响应.溶液中含一定浓度主要离子时上述电极对某些干扰离子响应非单一突跃型瞬时信号;溶液中不含主要离子时,除了AgBr电极响应Cl-外,其它都响应单一瞬时信号.离子交换产物的溶解度越小,离子的水合焓差越小,瞬时信号峰高度越大.离子水合焓差对瞬时信号峰高度的影响说明,试液高速喷向电极表面时由于扩散层厚度很薄,电极对干扰离子响应瞬时信号的峰电位不决定于离子扩散速度,而决定于离子交换速度.除CuS电极外,根据其它电极非单一突跃型瞬时信号所测定的平衡电位选择性系数Kexy与相应化合物溶度积比值是一致的.9.学位论文 张敏 席夫碱金属配合物在离子选择性电极中的应用 2008 离子选择电极(Ionselective electrodes：ISEs)是一类指示电极，它的电化学活性元件是敏感膜，该膜将决定电极的性质。将某些对阴阳离子具有优先识别能力的有机或有机金属化合物作为中性离子载体应用于聚氯乙烯膜(poly(vinyl chloride)membrane：PVCmembrane)离子选择性电极中，拓宽离子选择性电极的应用范围，是当今电分析电位分析方法和有机或有机金属化合物研究领域中的重要方向之一。利用有机金属配合物的电化学性能，将它们作为电极膜的敏感材料，是二十世纪末二十一世纪初分析化学特别是电分析化学传感器领域中非常吸引人注目的一个研究课题。本论文简要介绍席夫碱金属配合物的性能和属性，并且探讨了它们作为离子选择性电极载体的基本条件：亲脂性，合适的淌度、形成常数，足够的反应速度，以及应用发展过程；简要描述了最近十余年以来，电位分析法所取得的一系列成就：较优的选择性能和较低的检测下限，以此为基础再衍生出了其他类似的分析检测方法和手段；回顾了离子选择性电极发展过程中的几个重要阶段：理论准备、电极设计的初级阶段，发展成熟并且得到实际应用的高级阶段，沉寂低谷后的研究新热潮阶段；设计合成了两个不同的金属席夫碱配合物，并将它们作为离子载体应用于PVC溶剂聚合膜离子选择性电极中，通过紫外可见光谱和交流阻抗技术等分析方法，详细研究了电极的响应机理，测量了电极的选择性和对干扰离子的选择性系数，并研究了电极的线性范围和检测下限。1.设计合成了舣水杨醛缩4，4一二氨二苯甲烷合铜(II)(Cu2L2)的席夫碱配合物，并以此金属有机配合物为中性载体，制得PVC膜离子选择性电极。由于膜的组成直接影响电极的响应性能，因此采用正交实验法对膜的组成、增塑剂与PVC的比率和离子添加剂进行一系列的优化：使用增塑剂邻苯二甲酸二辛酯后，电极有较宽的线性；使用适量的离子添加剂氯化三(十二烷基)甲基胺(TDDMACl)后，能够增加电极的敏感度，得出最佳膜组成为(m)：m(Cu2L2)：m(PVC)：m(DOP)：m(TOMACI)=5.7：31.O：61.3：2.0。该电极在pH值为4.08.5范围内对水杨酸根离子有较好的Nernst响应，斜率为55.3mV/dec，其线性范围为2.710-51.010-1 mol/L，检测下限达到9.4x 10-5mo1/L。通过分别溶液法测定干扰离子对Sal-的选择性系数，其选择性序列为：SalClO4SCNINO2NO3Cl-BrSO32SO42H2PO4，与经典的阴离子Hofmeister选择性序列(ClO4-SCNISalNO3BrNO2CISO42)对比，呈现反Hofmeister行为，这主要是由中心金属原子与离子之间具有明显的相互作用以及配体自身的构型所致。该电极具有良好的选择性、稳定性和重线性。通过UV-Vis光谱、电化学交流阻抗技术分析了电极响应机理，将该电极初步应用于药品分析中，其测定结果与经典滴定法测定结果基本一致。2.设计合成了二核双席夫碱金属镍配合物，并以此有机金属配合物作为中性载体，制得PVC膜离子选择性电极。当电极采用邻硝基苯基辛基醚(o-NPOE)作为增塑剂时，电极有较宽的线性范围和较好的稳定性；使用适量的四苯基硼钠作为离子添加剂后，增加了电极的灵敏度，提高能斯特响应斜率，确定该敏感膜的最佳组成为：m(载体)：m(PVC)：m(oNPOE)：m(NaTPB)=5.5：30.0：62.1：2.3。该电极在pH值为2.08.0范围内对硫氰酸根离子有较好的Nernst响应，斜率为57.5 mV/dec。SCN优先与载体中心金属离子配位的特性使该电极的选择性呈现反-Hofmeister系列行为，选择性序列为：SCNSalIphCOOClO4CIBrNO3NO2CitrateCH3COOSO42。该电极可以用于浓度在2.410-71.OlO-1mol/L的硫氰酸根离子的检测，检测下限达到2.0 x 10-7mol/L。另外，该电极具有良好的选择性、稳定性和重现性，使用寿命可达45天。通过UVVis光谱、电化学交流阻抗技术分析了电极响应机理，将该电极应用于废水中硫氰酸根离子的检测，回收率在98.6和101.4之间。10.会议论文 田保民.奚治文.张志蓉 微计算机在离子选择性电极分析中的应用 1987 引证文献(19条)引证文献(19条)1.罗强.李曼.徐宁.曹永坚.易四维.黄妩姣.何文军 日立系列生化分析仪ISE模块配套试剂的研制与应用期刊论文-实用医学杂志 2009(18)2.付善书.杨宗桥.蒋文连 应用热导传感器测定血清(浆)总二氧化碳期刊论文-实验与检验医学 2009(5)3.焦莉莉.李海霞.徐国宾.欧海利.杨红云.王学晶 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