氢键结合 超分子.pdf

收稿:2005年1月,收修改稿:2005年6月3 通讯联系人 e2mail:tanglm 基于氢键作用结合的超分子聚合物王毓江 唐黎明3(清华大学化学工程系 高分子研究所 北京100084)摘 要 非共价键结合的超分子聚合物由于其特殊的结构及性能引起了广泛的关注。本文在介绍超分子化学、氢键及超分子聚合物的基础上,主要综述了以氢键为结合力的多重氢键作用、羧基(D)与吡啶基(A)作用以及氢键与其它非共价键协同作用形成的超分子聚合物体系,并对超分子聚合物的研究现状及前景进行了评述。关键词 超分子聚合物 氢键 合成 超分子化学中图分类号:O631;O641.3 文献标识码:A 文章编号:10052281X(2006)02320308209Supramolecular Polymers Formed Through Hydrogen2BondedNoncovalent InteractionsWang YujiangTang Liming3(Institute of Polymer Research,Department of Chemical Engineering,Tsinghua University,Beijing 100084,China)AbstractSupramolecular polymers formed through noncovalent interactions have attracted great attention recentlydue to their special structures and properties.The supramolecular chemistry,hydrogen bond and supramolecular polymersare introduced.Supramolecular polymers formed by different hydrogen2bonded systems,including multiple2hydrogen2bonded interactions,hydrogen bond formed from carboxylic acids and pyridines,and multiple interactions includinghydrogen bond and other noncovalent bond,are reviewed in detail.The researchstatus quoand the perspective ofsupramolecular polymers are discussed.Key wordssupramolecular polymers;hydrogen bond;synthesis;supramolecular chemistry1 引 言1967年,美国科学家Pedersen首先发表了关于冠醚的合成和选择性络合碱金属的报告,揭示了分子和分子聚集体的形态对化学反应的选择性起着重要的作用。Cram则基于在大环配体与金属或有机分子的络合化学方面的研究,提出了以配体(受体)为主体,以络合物(底物)为客体的主客体化学。法国科学家Lehn模拟蛋白质的螺旋结构,超越了大环与主客体化学的研究范畴,首次提出了超分子化学这一概念。他指出:“基于共价键存在着分子化学领域,基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学”。1987年,这三人也因为在主2客体化学方面的突出贡献得到了Nobel化学奖。Lehn教授在其获奖报告中提出了化学信息论及有关分子识别和超分子化学的概念。从此,以非共价键的弱相互作用为研究对象的超分子化学使传统的化学科学发生了一次升华和质的飞跃。超分子是分子之间的结合,借助的结合力是非共价键力。与共价键力相比,非共价键力属于弱相互作用,包括范德华力、静电引力、氢键力、相互作用力与疏水相互作用等,它们与共价键的对比见表1。超分子体系在主客体化学、生物有机化学、液晶材料、超分子材料与分子器件等方面显示出强大的应用潜力,是设计新颖功能材料的一条全新途径。非共价连接的现象和分子聚集体还在生物结构中发第18卷 第23期2006年3月化 学 进 展PROGRESS IN CHEMISTRYVol.18 No.23Mar.,2006 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/挥着重要的作用,许多生物大分子如蛋白质、核酸等,都是利用了多种分子间或分子内的非共价键相互作用来达到高度有序、互相配合的高级结构。表1 共价键与非共价键区别Table 1Differences between covalent and noncovalent bondscovalentnoncovalentbuilding blockatomsmolecules,ionsbond typecovalentionic,hydrophobic,metalcoordination,hydrogen bondbond energy35135 kcalmol220 kcalmolkinetic stabilityhighlowsolvent effectsecondaryprimary 超分子化学具有协同作用的特性,通过协同作用,分子之间能克服弱相互作用的不足,形成有一定方向性和选择性的强作用力,成为超分子形成、分子识别和分子组织的主要因素。总的来说,从超分子化学可得到两点重要启示:一是分子间相互作用力在一定条件下叠加和协同转化为强结合能;二是分子组装成的超分子体系可以具有完全不同于原组成分子的全新性能。应用超分子自组装现象的原理、理论以及技术的阐述,材料科学将超分子的思想运用到新型功能材料的制备上,发展了诸如自组装单分子膜、无机 有机纳米复合体薄膜等具有特殊功能和性质的材料。材料科学学习和采用生命系统中的自组装工具,极大地推动和丰富了材料科学的研究领域。通过主链上各种不同的非共价键结合力,材料学家合成了具有许多特殊结构与性能的超分子聚合物。3种主要类型的非共价聚合物结合形式包括配位聚合物、2 堆积聚合物、氢键结合聚合物1(图1),本文仅就基于氢键结合的超分子聚合物的设计合成进行总结。图1 超分子聚合物的三种主要非共价键形式1Fig.1The three main categories of making polymers withoutcovalent bonding12 氢键作用及其特点氢键的概念最早由Bernal与Huggins在19351936年间正式提出,是指当氢与F、O、N等原子形成共价键时,键结电子被吸引偏向电负性较大的F、O、N等原子而带部分负电荷,此时氢形成近似氢离子(H+)的状态,从而吸引邻近的F、O、N原子上的孤对电子。氢原子介于两分子的F、O、N原子之间,形成了和价键类似的结构称为氢键2。可以组成氢键的原子包括与H原子有电负性差异的C、N、O、F、P、S、Cl、Se、I等,氢键的基本构成是XHY,其中XH称为质子供体(proton donor,简称D),而含有孤对电子的Y原子称为质子受体(protonacceptor,简称A)。在各种非共价作用中,氢键作用并非最强的(一般为4122914kJmol-1),且键长较长,是典型的非共价键。但是由于其高度的取向性和丰富的形成形式,在超分子化学中起着重要的作用,而且氢键对于生命活动也有重要的意义,所以基于氢键结合的超分子聚合物也就得到了人们高度的关注和重视。图2 多重氢键中不同受体、供体排列对于氢键强度的影响3,4Fig.2Stability of complexes with different hydrogen2bondingmotifs3,4 氢键强度通常用结合常数(association constant,Ka)来衡量,单个氢键的强度与XH偶极矩以及Y原子上孤对电子相关,同时溶剂的影响也很重要;而对于多重氢键,影响氢键强度的因素除了组成氢键原子的种类以及氢键重数之外,还和相邻供体与受体之间的附加作用密切相关。Jorgenson等3,4详细903第23期王毓江等 基于氢键作用结合的超分子聚合物 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/研究了三重氢键体系中不同的受体供体排列对于氢键强度的影响。对于二级作用均为排斥的ADA2DAD型多重氢键,在氯仿溶剂中结合常数在102(molL)-1左右;而二级作用为一对排斥、一对吸引的的DAA2ADD型多重氢键,其结合常数在104(molL)-1左右;二级作用均为吸引的AAA2DDD型多重氢键,结合常数则超过了105(molL)-1(图2)。Meijer等5合成的含有四重氢键的酰脲嘧啶酮系列超分子聚合物,结合常数达到了6107(molL)-1。与电子云有明显偏移的共价键形成不同,氢键形成时,电子供体与受体之间电子云变化相对细微,要求分析手段能够测量出形成氢键时细微变化,因而对于氢键,常见的测试手段主要有以下几种:1H NMR、振动光谱(红外光谱)、X射线和中子衍射、量子化学计算等,不同方法有各自的优势和局限性。3 氢键结合超分子聚合物 超分子聚合物是指单体单元靠可逆的和高度取向的作用力结合,并在溶液或本体中表现聚合物特性的特殊聚合物6。超分子间键的取向性和强度是聚合物的主要特征,使得形成的超分子聚合物能够符合经典的高分子理论。超分子聚合物概念的引入,无疑拓宽了高分子材料的视野,使得我们不再局限于那种仅靠重复的单元靠共价键结合在一起的高分子。许多传统意义上的聚合物,在其高分子链间也存在非共价的次级作用,如尼龙链之间的氢键作用等。而这里定义的超分子聚合物,是指重复单元之间靠非共价键结合,链内与链间的非共价作用彼此协调,形成稳定的聚合物链6,即通过小分子间的非共价键作用形成聚合物长链。虽然大部分的超分子聚合物只能在溶液中显示高分子性质,但基于多重氢键,无论是在溶液中还是固体状态,都能获得具有高分子性质的产物。新型的超分子聚合物是一种特殊的材料,它不仅综合了许多高聚物的优良性能,而且还具有连接键的可逆性和对外界环境的响应性,可以由非共价键的强度来对可逆性进行调节,使得超分子聚合物对于外部刺激的反应在某种程度上不同于传统的大分子材料。由于非共价键的键能与成键寿命等均可通过改变温度或其他环境条件来控制,具有动态可逆的特点,使得这类动态键合体系的许多性质如粘度、链长以及组成等均可进行预期调控,具有常规聚合物无法比拟的优点。3.1 多重氢键结合的超分子聚合物虽然单个氢键键能较小,结合常数较低,但是多重氢键之间的相互叠加和协同却可以得到具有较强结合能的作用,因而多重氢键结合的超分子聚合物体系得到了广泛的关注和研究。Zimmermann研究小组7合成了DDA2AAD型排列的超分子体系(如图3),详细表征了其结构,利用图3DDA2AAD型排列形成的盘状6聚体7Fig.3The disk2shaped aggregate formed by the pairing of DDAand AAD sites7SEC(size exclusion chromatography)测定了该结构的分子量从而验证其结构,还利用H12NMR在不同溶剂中详细研究了其结合常数及稳定性。而基于22DWAXD(二维广角X射线衍射)的结果,验证了该分子通过多重氢键的作用首先排列成盘状结构,进而盘状结构又堆积形成圆筒的排列状态8。他们继而又合成了具有四重氢键的AADD体系(如图4),详图4 通过的四重氢键形成的系列二聚体9Fig.4Hydrogen2bonding unit that dimerizes via quadruplehydrogen bonding without regard to tautomeric form9013化 学 进 展第18卷 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/细研究其各种互变异构体间氢键结合的二聚体形式9,及在不同溶剂中的稳定性和结合常数,指出其中复合物的氢键强度足以用于制备超分子的低聚物和高聚物。Meijer等10合成了一系列DADA型排列的超分子体系及图5、图6所示的具有四重氢键结构的脲图5UPy体系四重氢键结合形成的超分子聚合物示意图13Fig.5Schematic drawing of functionalization of telechelicpolymers with quadruple hydrogen2bonded ureidopyrimidinoneunits13图6UPy体系四重氢键结合形成的超分子聚合物结构式13Fig.6Structure of functionalization of telechelic polymers withquadruple hydrogen2bonded ureidopyrimidinone units13酰嘧啶酮体系(ureidopyrimidinone,Upy)11,详细表征了其结构12和稳定性5。Upy体系为DDAA排列的四重氢键体系,由于其高的结合常数,可以在溶液中通过形成二聚单元的形式聚合,体现出与传统高分子聚合物诸多类似的性质,诸如高的溶液粘度、形成凝胶、具有弹性等(图7)13,但由于氢键结合的特点,又体现出了温度依赖等环境响应性以及可逆的特征,使得这一体系的超分子聚合物有很多潜在的应用14。他们还报道了Upy体系形成的网状结构15、熵驱动的开环聚合合成UPy体系16、扩大合成遥爪聚合物17、聚合诱导相分离18等一系列相关内容。而Schnell等19也通过固相核磁,对这一体系进行了详细的研究。图7Upy体系体现出传统聚合物性质(左:端2OH的聚合物,右:氢键结合的超分子聚合物)13Fig.7Poly(ethylenebutylene)with OH end groups(left),poly(ethylenebutylene)functionalized with hydrogen2bondedunits(right)13Yamauchi等20合成了系列热可逆的多重氢键结合超分子聚合物,是以聚酯链段连接、以多重氢键结构作为端基的遥爪聚合物,详细表征了其结构,研究了不同端基结构和分子量对其熔融粘度的影响。指出将多重氢键结构引入工程塑料不仅能够改善固相时的机械性能,而且能够增强其熔融状态的流动性能。图8 三聚氰胺与聚酰亚胺的三重氢键(ADA)结合超分子网状结构21Fig.8Supramolecular polymer network based on the imide2melamine DAD2ADA triple hydrogen bond21Loontjens等21通过三聚氰胺与聚酰亚胺的ADA三重氢键结合,制备了可逆的超分子网状结构(图8),详细表征这一结构,该可逆的超分子网状形113第23期王毓江等 基于氢键作用结合的超分子聚合物 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/态表现出了和传统聚合物类似的流变学性质。他们还通过分子模拟,计算了形成氢键时电荷重新分配的情况。Yagai等人22合成了一系列具有三重氢键结构的超分子聚合物,详细表征了系列构筑单元的结构(图9)。该化合物在有机溶剂中浓度较高时都有明显的凝胶现象,由其环己烷溶液中制得的干凝胶在扫描电子显微镜(SEM)下观测,由于其二维的线性排列,可以观察到薄层状的聚集形态(图10)。图9 三重氢键超分子自组装示意图22Fig.9Self2aggregation of 52octyl24,62diaminopyrimidin222(1H)2one22图10 环己烷中干凝胶SEM照片,右图为截面图22Fig.10SEM images of a dried gel of cyclohexane.Rightimage shows the cross2section of the structures223.2羧基(D)与吡啶基(A)结合形成的超分子聚合物由于羧基2吡啶体系之间的氢键键能达45kJmol-1,两者间可形成11计量的相当稳定的氢键,所以羧基2吡啶体系已被较多地应用于构筑超分子体系。Griffin等人23利用四官能度的吡啶基和两官能度的苯甲酸基之间的氢键作用,合成了具有梯形或网状结构的超分子聚合物(图11)。通过不同温度本体IR、示差扫描量热(DSC)与平板流变仪的对照实验,详细研究了复合物在不同温度下的性质,所形成的复合物可拉成纤维,表现出显著的聚合物特性。基于类似的超分子体系,他们还报道了超分子聚合物网状结构的记忆效应24(如图12),通过多次加热2冷却处理,超分子聚合物材料具有朝着热力学的理想结构转化的趋势。图11 超分子聚合物的梯形(a)和网状结构(b)23Fig.11Scheme of(a)ladder structure and(b)networkstructure23图12 超分子聚合物经过DSC 9次扫描的结果24Fig.12DSC scans of the supramolecular polymers24Griffin等25还报道了以羧基作为质子供体(D),以吡啶基作为质子受体(A)的氢键结合主链液晶聚合物(图13)。当混合物从熔融状态冷却时,链延长(即聚合)的过程加速进行,聚合物拥有AABB的主链结构,在150 以上,它形成了一个动力学稳定的单向液晶相。他们利用粉体X射线衍射、小角 广角X射线散射(SAXSWAXS)与DSC联用研究了该聚合物结构和热稳定性能。Lu等26在Griffin的体系中引入了脂肪酸,合成的两个系列的聚合物体系不仅表现出了液晶相,而且在其分子排列无序的情况下还表现出了结晶状态,液晶与结晶状态的形成取决于单体的长度(图213化 学 进 展第18卷 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/图13 氢键结合主链液晶聚合物的结构图25Fig.13Chemical structure of the complex2514)。他们通过DSC、偏光显微镜、X射线散射研究了这一特殊的结晶和相行为。图14 氢键结合主链聚合物的液晶相织构(200),C4酸和脂肪酸比例为901026Fig.14Optical textures observed from the polymer series.Molar ratio of C4 acid to adipic acid is 9010.Magnification is20026Armstrong等27基于图13的模型聚合物(图15),详细分析了超分子聚合物的热稳定性,得出酸2二吡啶模型复合物符合一级反应动力学,其活化能Eact=127 kJmol-1,而UPy体系复合物分两步降解,同样符合一级反应动力学,活化能Eact=7115 kJmol-1。Lee等28合成了一系列的超分子棒2线团(rod2coil)共聚物,通过DSC详细研究了它们的热力学性能:对于PPO聚合度在817之间的共聚物,他们观察到了微相分离的单层片状结构;而对于PPO聚合度在2134之间的共聚物,则观察到了六棱柱型的中间相织构(图16)。吉林大学的吴立新教授29制备了一系列羧基(D)与吡啶基(A)结合形成的超分子聚合物单晶,利用单晶X射线衍射详细研究了系列聚合物的带状排列结构。南京大学谌东中等30合成了羧基(D)与吡啶基(A)结合形成的主链型超分子液晶,并观察到随构筑“T”型介晶基元分子结构的变化,组装超分子体系由单向性液晶向稳定的双向性液晶转变的规律性。金宏威等31基于双嘧啶和双巴比妥酸的氢键组装体系,用INDO2CI方法讨论了三者的UV2vis光谱,证实了多重氢键导致新的超分子聚集体的生成,并讨论了氢键在超分子聚集体形成过程中的作用图15 模型聚合物分子结构27Fig.15The structures of model complexes27图16 冷却过程中80 时典型的六棱柱型中间相织构(100)28Fig.16Representative optical micrograph(100)of textureexhibitedbythehexagonalcolumnarmesophaseofsupramolecular rod2coil copolymers at 80C on cooling scan28本质。3.3 氢键与其它分子间非共价作用共同结合形成的超分子聚合物氢键还与其他非共价作用(如 2堆积、金属配位等)结合,通过弱相互作用之间的协调叠加,形成具有特殊结构及较强结合力的复杂超分子聚合物体系。Yasuda等32合成了一系列1,3,52三苯酰胺衍生物,通过氢键与 2堆积以及手性的协同作用,在溶液中用X射线衍射的方法观察到了其超分子聚集态的双螺旋结构(图17)。Zimmermann等33利用三重氢键的DDA2AAD结构的单体自组装形成了树枝状分子,这也是氢键与 2堆积共同作用的结果。Meijer等通过氢键与 2堆积结合的作用,利用手性的OPVs(oligo2(p2phenylenevinylene)s)体系自组装,得到了螺旋34(图18)和玫瑰型35(图19)的特殊自组织结构;进一步采用紫外2可见光吸收、荧光散射、圆二色性(CD)、原子力显微镜(AFM)、场发射313第23期王毓江等 基于氢键作用结合的超分子聚合物 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/图171,3,52苯三酰胺衍生物的双螺旋结构(a);氢键结合螺旋的示意图(b)32Fig.17(a)1,3,52Benzene trisamidesformed columns in apolarsolvents via32foldintermolecularhydrogenbonding;(b)graphical representation of the hydrogen2bonded columns32图18 手性的OPVs体系及其螺旋自组装结构34Fig.18Structures of chiral OPV derivatives(left)and itshelical morphology(right)34图19OPVT3和OPVT4的分子结构及其STM图像35Fig.19Molecular structures of OPVT3 and OPVT4;STMimages of OPVT3(14141414 nm2,Vset=-0150 V,Iset=0150 nA),and OPVT4(18.41814 nm2,Vset=-0150 V,Iset=0145 nA)35扫描电镜(FESEM)、扫描隧道显微镜(STM)等对其自组装的微观形态进行了观察,观察到了螺旋的生长以及玫瑰型和管状自组装。Kiyonaka等36基于氢键与 堆积共同作用制备了热响应型的超分子聚合物凝胶(图20),并详细研究了该聚合物凝胶在药物缓释和水污染处理领域的应用。图20 超分子聚合物凝胶在温度变化下的相变(4mmolL在250mmolL的NaCl溶液中)36Fig.20Direct observation of the thermally induced phasetransition of the hydrogel(4 mmolL in 250mmolL NaClsolution36)Xu等37利用杯芳烃与氢键协同作用形成超分子聚合物,它在pH控制下进行可逆的沉淀2溶解过程,形成了pH值控制的开关(图21)。图21pH响应型聚合物胶囊37Fig.21pH2switchable polymeric capsules37Hofmeier等38利用一端氢键、一端金属配位结合的思路,合成了在同一构筑单元上拥有两种非共价作用的新型超分子聚合物(图22),通过紫外2可见光谱仪、NMR、粘度等验证了这一结构。Matile等39利用氢键结合的刚性棒状分子,模拟了生物膜的结构,结合离子键和 堆积,研究了其作为多功能离子通道和微孔在分子识别、传感器等方面的应用。413化 学 进 展第18卷 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/图22 主链上同时包含氢键与金属配位的超分子聚合物示意图38Fig.22Representation ofthesupramolecularpolymerscontaining both metal complex and hydrogen bonding units in themain chain384 超分子聚合物研究展望 在2001年题为“功能超分子体系 材料科学和生命科学间的桥梁”的香山科学会议上,Lehn教授在报告中详细介绍了如何由预组织和自组织来制备各种精细、复杂的功能超分子体系。他认为,超分子化学正在朝着信息科学的方向发展,它包括在分子水平和结构特征上的信息存储,以及通过特异性相互作用的分子识别过程实现在超分子尺寸上的修正、传输和处理。对于氢键结合的超分子聚合物体系而言,研究新型的基于多重氢键的超分子聚合物,如简易的合成方法,旋光异构体的分离,用6或8重氢键来提高交联性能;研究特殊的组装形态;研究在不同情况下的聚集形态与环境因素,诸如pH值、温度等的关系,以及与其它非共价相互作用(诸如堆积、离子键等)结合40,从而进一步发展其应用领域。由于超分子聚合物的分子组分起相互作用是弱的作用力,连接是不稳定的,所以超分子聚合物从本质来说就是动态的化学,而且结合的可逆性允许一个连续的再组织,即通过和环境的交换,改变组成之间的连接。而作为化学科学发展的一个主要方向,面向复杂体系、从分离态到凝聚态再到有组织和适应的物质,无疑是它最为广阔的发展舞台。利用氢键将分子亚单元组装成具有二维或三维长程有序的超分子聚集体是设计新颖功能材料的一条新途径。利用氢键结合单元之间的可逆性结合,可以设计环境响应(诸如pH响应性、光响应性、压力响应性、生物分子响应性、电场响应性等)的连续动态材料,形成水凝胶41等。由于其独特的响应性,超分子聚合物在化学转换器、记忆元件开关、传感器、人造肌肉、化学存储器、分子分离体系、活性酶的固定、组织工程、药物载体等方面具有很好的应用前景42。参 考 文 献 1 Bosman A W,Brunsveld L,Meijer E W,et al.Macromol.Symp.,2003,201:143154 2 Prins L J,Reinhoudt D N,Timmerman P.Angew.Chem.Int.Ed.,2001,40:23822426 3 Jorgenson W L,Pranata J.J.Am.Chem.Soc.,1990,112:20082010 4 Pranata J,Wierschke S G,Jorgenson WL.J.Am.Chem.Soc.,1991,113:28102819 5 Sntjens S H M,Sijbesma R P,van Genderen M H P,Meijer EW.J.Am.Chem.Soc.,2000,122:74877493 6 Brunsveld L,Folmer B J B,Meijer E W.Chem.Rev.,2001,101:40714097 7 K olotuchin S V,Zimmerman S C.J.Am.Chem.Soc.,1998,120:90929093 8 Jin S,Ma Y G,Zimmerman S C,et al.Chem.Mater.,2004,16:2975-2977 9 Corbin P S,Zimmerman S C.J.Am.Chem.Soc.,1998,120:9710971110Beijer F H,K ooijman H,Meijer E W,et al.Angew.Chem.Int.Ed.,1998,37:757811Sijbesma R P,Beijer F H,Meijer E W,et al.Science,1997,278:1601160412Beijer F H,Sijbesma R P,Meijer E W,et al.J.Am.Chem.Soc.,1998,120:6761676913Folmer B J B,Sijbesma R P,Meijer E W,et al.Adv.Mater.,2000,12:87487814Cate A T,Sijbesma R P.Macromol.Rapid Commun.,2002,23:1094111215Lange R F M,Gurp M V,Meijer E W.J.Polym.Sci.Pol.Chem.,1999,37:3657367016Folmer B J B,Sijbesma R P,Meijer E W.J.Am.Chem.Soc.,2001,123:2093209417Keizer H M,Kessel R V,Meijer E W,et al.Polymer,2003,44:5505551118Keizer H M,Sijbesma R P,Meijer E W,et al.Macromolecules,2003,36:5602560619Schnell I,Langer B,Spiess H W,et al.Phys.Chem.Chem.Phys.,2002,4:3750375820Yamauchi K,Kanomata A,Inoue T,et al.Macromolecules,2004,37:3519352221Loontjens T,Put J,CoussensB,et al.Macromol.Symp.,2001,174:35737122Yagai S,Iwashima T,Karatsu T,et al.Chem.Commun.,2004,1114111523Pourcain CB S,Griffin A C.Macromolecules,1995,28:4116412124Wiegel KN,Griffin A C,Black M S,et al.J.Appl.Polym.Sci.,2004,92:30973106513第23期王毓江等 基于氢键作用结合的超分子聚合物 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/25He C B,Donald A M,Griffin A C,et al.J.Polym.Sci.B:Polym.Phys.,1998,36:1617162426Lu X H,He C B,Griffin A C.Macromolecules,2003,36:5195520027Armstrong G,Buggy M.Polym.Int.,2002,51:1219122428Lee M,Cho B K,Kang YS,et al.Macromolecules,1999,32:8531853729Zhang J,Wu L X,Fan Y G.Journal of Molecular Structure,2003,660:11912930谌东中(Chen D Z),万雷(Wan L),方江邻(FangJ L)等,高分子学报(Acta Polymerica Sinica),2002,6:73473731金宏威(Jin H W),封继康(FengJ K),张希(Zhang X)等,化学学报(Acta Chimica Sinica),2000,59:19419832Yasuda Y,Iishi E,Inada H,et al.Chem.Lett.,1996,57557633Ma Y G,K olotuchin S V,Zimmerman S C.J.Am.Chem.Soc.,2002,124:137571376934George S J,Ajayaghosh A,Meijer E W,et al.Angew.Chem.Int.Ed.,2004,43:3422342535Jonkheijm P,Miura A,Meijer E W,et al.Angew.Chem.Int.Ed.,2004,43:747836K iyonaka S,Sugiyasu K,Hamachi I,et al.J.Am.Chem.Soc.,2002,124:109541095537Xu H,Stampp S P,Rudkevich D M.Org.Lett.,2003,5:4583458638Hofmeier H,El2ghayoury A,Schubert U S.Chem.Commun.,2004,31831939Sakai N,Mared A J,Matile J.Accounts Chem.Res.,2005,38:798740Ciferri A.Macromol.Rapid Commun.,2002,23:51152941Estroff L A,Hamilton A D.Chem.Rev.,2004,104:1201121742Lehn J M.Polym.Int.,2002,51:825839613化 学 进 展第18卷 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/