MDI Jade使用手册_X射线衍射实验操作指导 中南大学.pdf

MDI Jade 使用手册 X 射线衍射实验操作指导 黄继武 编 中南大学 2006 年 6 月 5 日修改版 E-mail: Telephone:[phone] QQ：406089079 写在前面写在前面 X 射线衍射技术在材料、化工、物理、矿物、地质等学科越来越受到重视，由于现代 X 射线衍射实验技术的不断完善、数据处理之自动化程度越来越高，受到研究者的欢迎。本手册完全凭个人使用经验编写，文中的表达方法、遣词用句完全凭个人喜好。文中多以材料研究中的实际问题为例。由于 Jade 版本不同，操作界面也有不同，某些功能在低版本中无法看到，而低版本中的某些功能不知什么原因在高版本中被删除。无法全部顾及，编写时主要参照了 MDI Jade 5.0 版和 6.5 版。因此，文中图片可能是前者也可能是后者中的截图，使用时注意。本手册只介绍了本人认为有必要介绍的内容，那些简单的操作未作介绍。感谢理学北京事务所的苗荣先生和潘力先生的帮助。黄继武 2006 年 7 月 8 日于中南大学 E-mail: Telephone:[phone] QQ：406089079 目目 录录 进入Jade.1 读入文件.2 设置文本文件格式.4 基本功能操作.9 基本显示操作.14 PDF卡片索引的建立.15 物相检索.16 PDF卡片查找.20 寻峰.22 RIR方法计算物相质量分数.24 计算结晶化度.26 打印预览.28 图谱拟合.29 制作仪器半高宽补正曲线.31 计算晶粒大小及微观应变.33 角度补正曲线的制作.36 计算点阵常数.37 计算已知结构的衍射谱.39 计算残余应力.40 多谱显示.44 多谱拟合.46 计算RIR.49 进入 Jade 进入 Jade 进入 Jade 下面是一个简单的例子，开始我们的讲解：1 在开始菜单或桌面上找到“MDI Jade”图标，双击，一个简单的启动页面过后，就进入到Jade 的主窗口。2 选择菜单“File|Patterns.”打开一个读入文件的对话框。在文件名上双击，这个文件就被“读入”到主窗口并显示出来。如果如果 Jade 尚未建立尚未建立 PDF 卡片索引，就不能做很多工作卡片索引，就不能做很多工作，如果 Jade 是安装好了的而且使用过，那么，你进入 Jade 时会显示最近一次关闭 Jade 前窗口中显示的文件。Jade 的另一种进入方式是在 Windows 的“我的电脑”窗口，双击一个“.Raw”（X 射线衍射谱二进制格式数据文件），也会进入 Jade，并将该文件读入。使用这种方式时，必须是建立了文件关联，有时会出现意想不到的结果，例如，电脑里安装了 AutoCAD，计算机可能会将衍射数据文件当作 CAD 文件读入到 CAD 窗口里去。1 读入文件 读入文件 读入文件 1 显示“读入文件”对话框显示“读入文件”对话框 菜单“File|Patterns.”打开一个读入文件的对话框。工具“”具有同样的功能：菜单“File|Thumbnail”则以另一种方式显示这个对话框：还有其它方式读入文件，在“File”菜单或工具栏中。2 读入文件的参数设置读入文件的参数设置（1）选择文件（仪器类型）格式。）选择文件（仪器类型）格式。Jade 可读取的数据类型很多，如：MDI ASCii Pattern Files(*.mdi)JADE 的默认数据格式，也是一种通用的纯文本格式，被很多其它软件所使用。第一次进入 JADE，所见到的就是这种文件，另外，JADE 也附带了很多这种类型的文件作为学习的实例，这些文件保存在 JADEdemofiles 文件夹下。RINT-2000 Binary pattern files(*,raw)日本理学仪器数据二进制格式。Jade import ascii pattern files(*.TXT)通用文本格式，这种格式的文件可由 Jade 产生，也可读入到 Jade 中。如果不知道文件类型，或者不愿意选择文件类型，可选文件类型为“*.*”。”。2 读入文件（2）选择文件存贮路径）选择文件存贮路径 操作方式与 Windows 其它应用软件相同。3 文件的读入方式文件的读入方式 文件的读入方式有两种，一种是读入，另一种是添加。（1）Read：读入单个文件或同时读入多个选中的文件。读入时，原来显示在主窗口中的图谱被清除；：读入单个文件或同时读入多个选中的文件。读入时，原来显示在主窗口中的图谱被清除；（2）Add：增加文件显示。如果主窗口中已显示了一个或多个谱，为了不被新添加的文件清除，使用增加的方式读入文件。在做多谱线对比时，多用这种方式。：增加文件显示。如果主窗口中已显示了一个或多个谱，为了不被新添加的文件清除，使用增加的方式读入文件。在做多谱线对比时，多用这种方式。如果需要有序地排列多个谱，建议一个一个地 Add 谱，这在后面的图谱排列中一直有序，否则，Jade 按默认的方式排列谱。3 设置文本文件格式 设置文本文件格式 设置文本文件格式 文本格式的图谱文件总是受到人们的欢迎，而使用上可能被某个小问题卡住了，因此，这里举一个实例介绍。如果你的文本格式设置不对，可能的情况有两种：一是根本不能读入，显示一个错误提示一是根本不能读入，显示一个错误提示：第一种情况是读入的角度不对第一种情况是读入的角度不对。对于后一种情况是特别要注意的，因为各人使用的 JADE 设置不同，可能导致结果完全不同。实际上，JADE 所需要的只是两个数据，一是角度，二是强度，因此，这里介绍最简单的办法：下面分三种情况以实例说明设置方法：A 最简单的设置最简单的设置 选择菜单选择菜单 File-Save-Setup Ascii Export命令，打开下面的对话框命令，打开下面的对话框：文件名，样品相关信息，文件名长度可适当留长一些，如 80 个字符长 数据点 开 始行文件名扩展名，可以是TXT 或 DAT 等 每行 1 个数据点角度数据列开始位置和列数强度数据列开始位置和列数 4 设置文本文件格式 正确选择文件扩展名、角度和数据点位置正确选择文件扩展名、角度和数据点位置。按完全相同的格式设置好此两页中的数据按完全相同的格式设置好此两页中的数据。本对话框有两页，Import 和/Export 分别表示输入文件和输出文件的格式页。按下“按下“Save”，保存设置”，保存设置。B 如果需要读入外来数据，则应按“数据文件”的既成格式来设置如果需要读入外来数据，则应按“数据文件”的既成格式来设置。按下上面窗口中的“按下上面窗口中的“Browse”按钮，打开数据文件。”按钮，打开数据文件。观察一下数据保存的特点，先选择一个强度数据的位置列范围，可见到所选数据的行（L）、列（C）和宽度（W）数据显示在窗口的标题栏中，然后，按下“Click Here for Setup Menu”按钮，弹出下列菜单，单击“Setup 1st Data Point”，设置第一个数据点的位置。同样的方法设置角度位置“同样的方法设置角度位置“Set Theta Field”和其它需要的格式项。”和其它需要的格式项。5 设置文本文件格式 此时，回到前一窗口，会观察到如下的设置：此时，回到前一窗口，会观察到如下的设置：观察设置是否正确观察设置是否正确，注意图中的数据开始行为 17 行，是不对的，因为前面在设置第一个数据点时，选择的不是第一个数据，而是第 16 个数据。所以应当将 17 改为“2”。第一行是文件 ID。将同样的设置抄到另一个页面。按将同样的设置抄到另一个页面。按 SAVE 就完成了设置就完成了设置。C MDI 格式的设置格式的设置 有些软件需要读 MDI 格式的文件，下面介绍 MDI 格式输出的设置：按上面的方法打开一个 JADE 的实例文件（如 demo8.MDI）。显示如下：第一行：测试日期，样品名称 第二行：开始角，步长，扫描速度，靶名称，波长，结束角，数据点数。从第三行开始，每行 8 个数据点，无角度 6 设置文本文件格式 按上面的方法一个一个地设置好下图中所列的内容：按上面的方法一个一个地设置好下图中所列的内容：Setup Scan ID样品名称样品名称 Set Start Angle开始角开始角 Set Final Angle结束角结束角 Set step angle步长步长 Set Dwell Time扫描速度扫描速度 Set X-ray anode靶名称靶名称 Set Wavelength波长波长 Set Data Count数据点数数据点数 Set Date&Time测量日期测量日期 Set 1st Data Pint第一个数据点第一个数据点 Set Data Pints/Line每行数据点数每行数据点数 注意：（1）读取数据位置时，要顶左边格，如第 1 个数据应左窗口最左边划起，划到 0 结束，不能右边超过 0。（2）每行数据点数的设置应在取好第一个数据点之后，将整行划出，系统会自动识别为 8个与第 1 个数据点等长的数据。7 设置文本文件格式 设置好的格式见下图。设置好的格式见下图。注意，文件格式要改成 MDI。以这种方式保存的文件实例为：06-05-06 00:31 15.0 .02 .15 Cu 1.54056 80.0 3251 91 87 81 82 89 93 90 88 80 85 84 94 85 84 92 93 115 91 112 93 85 87 88 85 8 基本功能操作 基本功能操作 基本功能操作 File 菜单菜单 在这一菜单中，主要命令包括读入数据文件的两种方式Patterns 和 Thumbnail。另一个特别有用的命令是 Save。这个命令具有下级菜单，其中主要的有：Save-Primary Pattern as*.txt：将当前窗口中显示的图谱数据以文本格式（*.txt）保存，以方便用其它作图软件如Origin 作 图和作其它处ooth）,则保存的数保存数据的格式（Export）和读入数式。其它参数如样品名（Scan ID）、以是*.TXT 类型，也可以设置为*.DAT 格式等等。但文件的保存类型都是纯文本文理。注意：（1）该命令保存的是窗口中显示的图谱，如果窗口中显示的是某一个图谱的一部分，那么，保存的只有那么一部分。保存前注意设置显示为 Full Range(View 菜单)。（2）如果保存前作过平滑处理（sm据为平滑后的数据而非原始数据。Save-Setup Ascii Export：这个命令的作用是设置 Jade据的格式（Import)。这个命令打开一个设置对话框。最简单的做法是设置每行两列（角度，衍射强度）数据的格衍射数据开始行每行数据个数 衍射强度开始位置与宽度角度数据开始位置与宽度波长（Wavelength，默认为 Cu 辐射波长）等等都不设。文件可件。9 基本功能操作 Browse 是一个很有用的命令，它打开一个对话框。其作用是，按一个存在的数据文件格式e 的读入格式。复制到文本文件中，这个功一个对话框，在这里可以设置显示、仪器、报告和个性化的参数。前一图谱的物相检索结果到下一个打的文件窗口，可减少同批样品物相检索的工作量。来设置 JadEdit 菜单菜单 在这个菜单中，主要有用的命令是 Preferences，所以这里没有列出其它命令。如菜单中有三个Copy 命令，其中两个是复制当前窗口中的图象，可以在“打印预览”窗口中完成；另一个是复制数据到剪贴板，这时，可以新建一个文本文件，将数据点能被 Files-Save-Primary Pattern as*.txt 取代。操作更简单。Preferences 命令打开这里特别要提一下的是关于仪器半高宽曲线的设置，在计算晶粒尺寸和微观应变时都要用到一个参数，即仪器固有的半高宽。Jade 的做法是测量一个无应变和晶粒细化的标准样品，绘出它的半高宽-衍射角曲线，保存下来，以后在计算晶粒尺寸时，软件自动扣除仪器宽度。关于半高宽曲线的作法，在“仪器半高宽补正曲线仪器半高宽补正曲线”一节作详细介绍。这个参数设置对话框是非常重要的，程序的大部分参数都在这里设置。如果改动其中的参数，可能导致数据分析的结果不正确。这里介绍两个非常重要的设置：Display-Keep PDF overlays for New Pattern File:保存开 ICSDPDF 卡片库文件 PDF2.dat所在路径PDF 卡片索引保存路径，一般由 Jade 指定 PDF 卡片库的各种子库，根据研究方向进行选择增开始建立索引文件，需要几分钟时间才能完成 无机材料晶体学数据库10 基本功能操作 Report-Estimate Crystallite Size from FWHM Values:在划峰（计算峰面积）时显示晶粒尺必须导入 ICDD PDF个命令打开 PDF-Setup 对话框，建立 PDF 卡片索引。”一节中有详细介绍。tress：残余应力测量，在“残余应力”一节详细介绍。后者设置该窗口中的显示范围。另外，还有窗口颜色设置，比较细说明了。的报告以其它格式保存。报告统一以样品名作为文件名不同。称为常用工具栏，而一个悬挂式的菜单，作为常用工具 用工具栏其作用中的按 为手动工具栏手动工具栏或辅助工具的图谱，右键点击，则显示“预览”窗口。寸。PDF 菜单菜单 PDF-Setup 命令：这个命令的作用是导入 ICDD PDF 卡片索引。在拥有一个 MDI Jade 软件的同时，你必须拥有一套 ICDD PDF 卡片库。在 Jade 作物相检索前，卡片索引。这Options 菜单菜单 这个菜单中主要的功能有：Cell Refinement:晶胞晶修，即点阵常数精确测量。在“计算点阵常数Calculate SView 菜单菜单 这个菜单中主要有 Zoom window-Full Range 和 Zoom Windows-Display Range 命令，前者设置 Zoom 窗口显示全谱，简单，就不祥Report 菜单菜单 这个菜单的作用是显示/打印/保存各种处理后的报告，如寻峰报告，物相检索报告，峰形拟合报告，晶粒尺寸和微观应变计算报告等等。这些报告既可以打印出来，也可以保存为文件，有些报告保存格式为纯文本文件，但有名，但不同报告文件的扩展常用工具栏和手动工具栏常用工具栏和手动工具栏 把菜单下面总显示在窗口中的工具栏栏的辅助工具栏称为手动工具栏。：常中的按钮及打开文件 打印/预览 寻峰 平滑图谱峰形拟合扣除背底物相检索查找PDF卡片 手动工具栏钮及其作用：手动寻峰 计算峰面积 编辑背景线删除峰 手动拟合 Jade 菜单下面的工具栏称为常用工具栏常用工具栏，另一个悬挂式工具栏称栏，它是常用工具栏的补充或手动方式。常常要结合起来使用。打开文件打开文件：打开图谱文件，显示在当前窗口中，如果以 Read 方式读入，新图谱替换窗口中原有图谱，如果以 Add 方式读入，新图谱与旧图谱同时显示在窗口中，实现多谱显示。打印打印/预览预览：鼠标左键点击，直接打印当前窗口中关于预览，在“打印预览打印预览”一节作专门介绍。寻峰寻峰：自动标记衍射峰位置，强度，高度等数据，寻峰后，常常有误标，需要用手动寻峰方11 基本功能操作 式来删除或添加峰标记。鼠标左键点击某处，增加一个标记背景线，线上有许多圆点，移动点的位置可调整曲线的上下高度，右键则删除一个标记。寻峰后，绍。数据就会失真一次。一般采用 9-15 点次函数拟合或四次函数拟合。调整景线的位置，调整好以后，再次单击“BG”按钮，背景线以下的面积将被扣除。线在扣除背景的同时扣除了 K2可查看寻峰报告。寻峰功能在“寻峰”一节有专门介图谱平滑图谱平滑：测量的曲线一般都因“噪声”而使曲线不光滑，在有些处理后也会出现这种情况，需要将曲线变得光滑一些，数据平滑的原理是将连续多个数据点求和后取平均值来作为数据点的新值，因此，每平滑一次，平滑为好。如果用鼠标右键点击平滑按钮，就会打开平滑参数设置对话框。可选择二一般使用二次拟合。扣除背景扣除背景：背景是由于样品荧光等多种因素引起的，在有些处理前需要作背景扣除，单击“BG”一次，显示一条背景线，如果需要调整背景线的位置，可以用手动工具栏中的“BE”按钮来背 如果鼠标右键单击“BG”按钮，弹出背景线扣除方式设置对话框。在此可选择背景的线形，线形一般选择 Cubic Spline。另外，在此还可设置是否扣除 K2 的成分（Strip K-alpha2-Ka1/Ka2 Ratio 2.0），如果选择了该项，的成分。Strip K-alpha2-Ka1/Ka2 Ratio 2.0：一般 X 射线衍射都是使用 K 系辐射，K 系辐射中包括了两小系，即 K 和 K 辐射，由于二者的波长相差较大，K 辐射一般通过“石墨晶体单色器”或“滤波片”被仪器滤掉了，12 基本功能操作 接收到的只有 K 辐射。但是，K 辐射中又包括两种波长差很小的 K1 和 K2 辐射，它们的强度比一般情况下刚好是 2/1。在精确计算点阵常数前必须将 K2 扣除，可以通过扣除背）等数据。画峰时，注意要适当选择好背景位置，一般以两边与背景线能平滑相接为在峰下的背景受阻而不能进行，此时，需要用到手工拟合按后，再次单击此按钮，开始的大小和出现误差的位置，出现一个作方法与 S/M 查似，只是不对图谱进行比较，而是显示满足检索条件的菜单，有三种菜单可能弹出，其中有一个是删除菜单，是最有用的，可以删除部分图层。景的功能同时扣除掉 K2。计算峰面积计算峰面积：选择计算峰面积的按钮，然后在峰的下面选择适当背景位置画一横线，所画横线和峰曲线所组成的部分的面积被显示出来，这一功能同时显示了峰位、峰高、半高宽和晶粒尺寸（需要在 Edit-Preferences 命令中设置：Report-Estimate Crystallite Size from FWHM Values宜。删除峰删除峰：在设备用久了以后，或者因为偶然的原因，在图谱中会出现异常的很窄的峰，它们根本不是样品的峰，需要删除掉，此时可以用删除峰的功能，选择该按钮后，划 线 时与 背 景线 平 滑直接 显 示 晶粒尺寸，单 位 为A。选 择 适当 位 置中止。线位置划线，峰被删除。为了科学研究的严肃性，请不要随意使用此功能。峰形拟合峰形拟合：衍射峰一般都可以用一种“钟罩函数”来表示，拟合的意义就是把测量的衍射曲线表示为一种函数形式。在作“点阵常数精确测量”、“晶粒尺寸和微观应变测量”和“残余应力测量”等工作前都要经过“扣背景”图形拟合”的步骤。常用工具栏中的拟合命令将全谱拟合，但有时因为窗口中峰太多，计算钮。拟合方法在“拟合”一节作祥细介绍。手工拟合手工拟合：有选择性地拟合一个或选定的几个峰，其它未被选定的峰不作处理。单击此按钮，在需要拟合的峰上单击，作出选定，依次选定所有需要拟合的峰拟合。如果要取消一个峰的拟合，在该峰上用鼠标右键单击。拟合误差拟合误差：拟合时，窗口中出现一条红线，红线的波动表示误差误差的数值用 R 表示，一般情况下，拟合误差需要小于 9%。物相检索物相检索：鼠标单击此按钮，开始检索样品中的物相，一般鼠标右键单击此按钮对话框，对检索参数进行设置，物相检索在“物相检索”一节中作祥细介绍。PDF 卡片查找卡片查找：操全部物相列表。其它弹出菜单：其它弹出菜单：当用鼠标右键点击放大窗口的空白位置时，会弹出13 基本显示操作 基本显示操作 基本显示操作 在放大窗口右下角有一组竖列的按钮，它们的作用如图如示：调整图谱标记的高度 多谱显示时，调整图谱间距 取消上一次操作 图谱左右平移 调整图谱的角度范围 调整图谱高度 图谱高度调整到适合窗口大小 要注意，在 Jade 中，鼠标左键和右键的功能是不同的，左键一般指按先前已设置好的条件执行某种操作，右键则打开一个对话框，进行条件设置，然后再执行操作。但是，在这里，左键和右键的功能是相反的功能。在寻峰或物相检索完成后，在屏幕的右下角有一横排按钮，它们的主要功能如图所示：调整标记大小和数量显示 d 值或物相名称显示 HKL 指数 除了这些按钮外，还会随着处理工作的进行出现不同的按钮组，在专门的节中作专门的介绍。14 PDF 卡片索引的建立 PDF 卡片索引的建立 PDF 卡片索引的建立 在你使用 JADE 开始如物相检索等工作之前，你需要有一张 PDF2 卡片光盘，并将光盘建立索引。目前见到的最新版 PDF2 为 2004 年版，共有 1-54 组、65 组、70-89 组卡片，实际上 2003版除没有 54 组外，其它都差不多，刻意追求哪个版本没有太多的意义。如果你的 PDF 光盘上没有你研究的物相，也许更新版的一样没有。（1）将）将 PDF 光盘内容复制到一个容量较大的硬盘分区上光盘内容复制到一个容量较大的硬盘分区上（使用起来会方便得多）。（2）选择菜单）选择菜单 PDF-Setup 命令命令，见到索引窗口：PDF2 文件所在位 置，按 下Browse 查找 要建立的 PDF2索引所在位置，不需要更改 开始建立索引 （3）输入）输入 PDF2 光盘中光盘中 PDF2.DAT 文件所在位置文件所在位置（已复制到硬盘上），不要使用 Find 命令让系统去搜索，可以使用 BROWSE 命令自己去查找。（4）选择需要建立索引的）选择需要建立索引的 PDF2 子库子库，PDF2 中共有 14 万多张卡片，这些卡片按类保存在不同的子库中，最简单的办法就是“Select All”，因为 JADE 建立的只是索引，而不是完全复制，所以即使你选择了全部，也多占不了多少硬盘空间。（5）Go，开始建立索引，开始建立索引，建立索引需要大约 10 分钟的时间，这期间你可以做其它的事。说明：（1）上图是 JADE5 的界面，JADE6 的界面有一点不同，也没有关系。（2）PDF2002 和 PDF2003 都可以正常地在 JADE5 中建立索引，而 PDF2004 则在最后 28秒出现一个警告。这没有关系。实际上已经完全建立好了索引。你可以正常地使用。最近发现，在英文版的 WINDOWS2000 下没有出现这种情况。15 物相检索 物相检索 物相检索 物相检索也就是“物相定性分析”。它的基本原理是基于以下三条原则：（1）任何一种物相都有其特征的衍射谱；（2）任何两种物相的衍射谱不可能完全相同；（3）多相样品的衍射峰是各物相的机械叠加。因此，通过实验测量或理论计算，建立一个“已知物相的卡片库”，将所测样品的图谱与 PDF 卡片库中的“标准卡片”一一对照，就能检索出样品中的全部物相。物相检索的步骤包括：（1）给出检索条件）给出检索条件：包括检索子库（有机还是无机、矿物还是金属等等）、样品中可能存在的元素等；（2）计算机按照给定的检索条件进行检索）计算机按照给定的检索条件进行检索，将最可能存在的前 100 种物相列出一个表；（3）从列表中检定出一定存在的物相）从列表中检定出一定存在的物相。一般来说，判断一个相是否存在有三个条件：（1）标准卡片中的峰位与测量峰的峰位是否匹配，换句话说，一般情况下标准卡片中出现的峰的位置，样品谱中必须有相应的峰与之对应，即使三条强线对应得非常好，但有另一条较强线位置明显没有出现衍射峰，也不能确定存在该相，但是，当样品存在明显的择优取向时除外，此时需要另外考虑择优取向问题；（2）标准卡片的峰强比与样品峰的峰强比要大致相同，但一般情况下，对于金属块状样品，由于择优取向存在，导致峰强比不一致，因此，峰强比仅可作参考；（3）检索出来的物相包含的元素在样品中必须存在，如果检索出一个 FeO 相，但样品中根本不可能存在 Fe 元素，则即使其它条件完全吻合，也不能确定样品中存在该相，此时可考虑样品中存在与 FeO 晶体结构大体相同的某相。当然，如果你自己也不能确定样品会不会受 Fe 污染，你就得去做做元素分析再来了。对于无机材料和粘土矿物，一般参考“特征峰”来确定物相，而不要求全部峰的对应，因为一种粘土矿物中可能包含的元素也可能不同。下面介绍 Jade 中物相检索的步骤。第一轮检索：大海捞针第一轮检索：大海捞针（1）打开一个图谱，不作任何处理，鼠标右键点击“S/M”按钮，打开检索条件设置对话框，去掉“Use chemistry filter”选项的对号，同时选择多种 PDF 子库，检索对象选择为主相（S/M Focus on Major Phases）再点击“OK”按钮，进入“Search/Match Display”窗口。16 检索对象选择（主相还是次要相等）元素限定过滤器选择PDF 卡片库子库选择物相检索 “Search/Match Display”窗口分为三块，最上面是全谱显示窗口，可以观察全部 PDF 卡片的衍射线与测量谱的匹配情况，中间是放大窗口，可观察局部匹配的细节，通过右边的按钮可调整放大窗口的显示范围和放大比例，以便观察得更加清楚。窗口的最下面是检索列表，从上至下列出最可能的 100 种物相，一般按“FOM”由小到大的顺序排列，FOM 是匹配率的倒数。数值越小，表示匹配性越高。在这个窗口中，鼠标所指的 PDF 卡片行显示的标准谱线是蓝色蓝色，已选定物相的标准谱线为其它颜色，会自动更换颜色，以保证当前所指物相谱线的颜色一定为蓝色当前所指物相谱线的颜色一定为蓝色。在列表右边的按钮中，上下双向箭头用来调整标准线的高度，左右双向箭头则可调整标准线的左右位置，这个功能在固溶体合金的物相分析中很有用，因为固溶体的晶胞参数与标准卡片的谱线对比总有偏移（固为固溶原子的半径与溶质原子半径不同，造成晶格畸变）。物相检定完成，关闭这个窗口返回到主窗口中。使用这种方式，一般可检测出主要的物相。第二轮：限定条件的检索第二轮：限定条件的检索 限定条件主要是限定样品中存在的“元素”或化学成分，在“Use chemistry filter”选项前加上对号，进入到一个元素周期表对话框。将样品中可能存在的元素全部输入，点击“OK”，返回到前一对话框界面，此时可选择检索对象为次要相或微量相（S/M Focus on Minor Phases 或 S/M Focus on Trace Phases）。其它下面的操作就完全相同了。此步骤一般能将剩余相都检索出来。如果检索尚未全部完成，即还有多余的衍射线未检定出相应的相来，可逐步减少元素个数，重复上面的步骤，或按某些元素的组合，尝试一些化合物的存在。如某样品中可能存在 Al,Sn,O,Ag 等元素，可尝是否存在 Sn-O 化合物，此时元素限定为 Sn 和 O，暂时去掉其它元素。在化学元素选定时，有三种选择，即“不可能不可能”、“可能可能”和“一定存在一定存在”。“不可能”就是不存在，也就是不选该元素。“可能”就是被检索的物相中可能存在该元素，也可以不存在该17 物相检索 元素，如选择了三个元素“Li、Mn、O”三种元素都为“可能”，则在这三种元素的任意组合中去检索。“一定存在”表示了被检索的物相中一定存在该元素，如选定了“Fe”为“一定存在”，而“O”为可能，则检索对象为“Fe”和铁的全部氧化物相。“可能”的标记为蓝色，“一定存在”的标记为绿色。有些情况下，虽然材料中不含非金属元素 O、Cl 等元素，但由于样品制备过程中可能被氧化或氯化，在多种尝试后尚不能确定物相的情况下，应当考虑加入这些元素，尝试金属盐、酸、碱的存在。第三轮：单峰搜索第三轮：单峰搜索 如果经过前两轮尚有不能检出的物相存在，也就是有个别的小峰未被检索出物相来，那么，此时最有可能成功的就是单峰搜索。在教材上有“三强线三强线”检索法，这里使用单峰搜索单峰搜索，即指定一个未被检索出的峰，在 PDF卡片库中搜索在此处出现衍射峰的物相列表，然后从列表中检出物相。方法如下：在主窗口中选择“计算峰面积计算峰面积”按钮，在峰下划出一条底线，该峰被指定，鼠标右键点击“S/M”，此时，检索对象变为灰色不可调（Jade 5 中显示为“Painted Peaks”）。此时，你可以限定元素或不限定元素，软件会列出在此峰位置出现衍射峰的标准卡片列表。其它操作则无别样。通过以上三轮搜索，99.9%的样品都能检索出全部物相。应当指出，正确地全面地检索物相不但需要熟练地掌握 Jade 物相检索的方法和技巧，而且，更重要的是需要研究课题方面的专业知识。除此以外，还要不厌其烦地反复尝试各种可能。在物相检索不能完成时，不应当责怪软件的无能，应当先去查阅相关的文献。另外，虽然PDF 卡片每年都有更新，目前已超过 140000 张卡片，但并不是每个物相都一定能从卡片库中找到。这时应当考虑是否有新的物相产生，或者是检索中存在错误的确认。物相检索结果的输出物相检索结果的输出 物相检索结果包含的内容可以很多，也可以很少。如果只是想调查有哪些相，保存一张图片就可以了。检索完成后，鼠标右键点击常用工具栏中的“打印机”按钮，转到“打印预览”窗口，可保存/复制/打印/编辑检索结果。18 物相检索 样品测量谱线 PDF 标准谱线 如果需要每个峰的角度、强度、半高宽、对应的物相等数据，则可以通过菜单“Report”来查看、保存和打印。Jade 提供一个“相鉴定报告”。选择菜单“Report-Phase ID Report”，就能显示和编辑这个报告。这个报告可同时包括其它报告，报告内容偏长，而且不能保存为文本文件。建议通过其它报告来替代。19 卡片查找 PDF 卡片查找 PDF 卡片查找 有时，我们的目的不是要从某样品中检索出物相，而是要查找某一张卡片。用到光盘检索功能。输入卡片号输入卡片号 如果知道卡片号，直接在“光盘”右边的文本栏中输入卡片号，如 31-785，然后，按回车键，在全谱窗口和放大窗口的间隔条上有一个 PDF 卡片列表组合框，输入的卡片在下框中被加入。点击卡片张数（图中显示为 8），可打开 PDF 卡片列表来查看。已检索到的物相卡片张数，单击此数字，可打开 PDF 卡片列表 已检索到的物相卡片下拉列表已检索到的卡片列表：K 值 卡片号物相分子式 物相名称 20 卡片查找 在物相卡片行上双击，打开一张 PDF 卡片显示：K 值 保存卡片为文本文件打印卡片 按成分查找按成分查找 如果需要查找某种化合物，如氧化铁，则鼠标右键点击“光盘”，出现元素周期表，选定 Fe和 O 为“一定存在”，再单击“OK”出现一个列表，显示了所有 Fe-O 化合物的物相。应当指出，这种操作也是物相检索的一种方法。而且，这个命令在主窗口中可用，在物相检索列表窗口同样可用。21 寻峰 寻峰 寻峰 寻峰就是把图谱中的峰位标定出来，鉴别出图谱的某个起伏是否一个真正的峰。寻峰并不是一开始就要做的。有些操作，如物相鉴定过程中会自动标定峰位。每一个衍射峰都有许多数据来说明，如峰高、峰面积、半高宽、对应的物相、衍射面指数、由半高宽计算出来的晶粒大小等等。这些数据在一些计算中有用。因此，我们这里不但介绍寻峰，而且，重点要介绍寻峰报告。寻峰寻峰 单击常用工具栏中的“寻峰寻峰”按钮，Jade 将按一定的数学计算方法来标定峰。一般来说，是按数学上的“二阶导数”是否在负区存在极大值来确定是否一个峰的存在。因此，只要符合这个条件的峰起伏都会判定为峰，而有些峰因为不是那么精确地符合这个条件，而被漏判。因此，在寻峰之前，一般都作一次“平滑”，以减少误判。另外，在寻峰之后，一定要仔细检查，并用手动工具栏中的“手动寻峰手动寻峰”来增加漏判的峰（鼠标左键在峰下面单击鼠标左键在峰下面单击）或清除误判的峰（鼠标右键单击鼠标右键单击）。寻峰报告寻峰报告 寻峰之后，就可以观察和输出“寻峰报告寻峰报告”了。选择菜单命令“Report-Peak Search Report”，会列出报告：单击“Save”结果保存为“样品名样品名.IDE”。这是一个纯文本文件。文件中的积分强度可用于计算相含量。保存结果半高宽晶粒尺寸 背景线高度峰高峰面积/积分强度 峰位角度和 d 值 物相鉴定后的峰报告物相鉴定后的峰报告 在物相鉴定后，选择菜单命令“Report-Peak ID(Extended)”，打开峰检索报告。在这个报告里列出了每一个峰的衍射角、面间距、测量的峰强度（峰高）、对应的物相和晶面指数，同时也列出了标准卡片上的衍射角、标准衍射角与测量值之间的差值。这个报告没有积分强度数据。单击“Save”报告内容被保存为“.PID”文件，也是一种纯文本类型的文件。可以用记事本打开。不同的物相可以使用不同的颜色来显示。注意每一种物相都有其最大的衍射强度峰22 寻峰（I%=100）。这个峰的积分强度数据（在.IDE 文件中），才是使用 RIR（K 值法）计算相含量的数据。标准角和误差 面指数对应的相名称峰位角和 d 值 23 RIR 方法计算物相质量分数 RIR 方法计算物相质量分数 RIR 方法计算物相质量分数 从 1978 年开始，ICDD 发表的 PDF 卡片上开始附加有 RIR 值，这是一般教科书上讲的 K值。它是按样品重量与 Al2O3(刚玉)按 1：1 的质量分数混合后，测量的样品最强峰的积分强度/刚玉最强峰的积分强度。可写为323232OAlAOAlAAOAlIIKKK=。称为以刚玉为内标时 A相的 K 值。若一个样品中同时存在 A，B，C 等相，我们可以选用 A 相作为标样，通过 PDF 卡片查到每个相的 RIR，就可以计算出以其中的 A 相为内标物时，样品中每个相的 K 值。即：13232=AOAlAOAlAAKKK，AOAlBOAlBAKKK3232=，AOAlCOAlCAKKK3232=，根据“绝热法绝热法”，如果一个系统中存在 N 个相，其中 X 相的质量分数为：=NAiiAiXAXiXKIKIW 其中 A 可以是被选定的样品中的任一相。I=AN 表示样品中有 N 个相。作为特例，样品中有两相 A，B。其 RIR 都可查。则：BABAAAKIIIW+=，ABAABBBWKIIIW=+=1 如果样品中存在多相，则可以编写一个简单的程度来计算。MDI Jade 具有 RIR 定量分析的功能，但是，一般都需要另外购买软件模块。在没有这个功能的情况下可以根据以上的思路来解决日常定量分析的问题。操作思路：（1）打开衍射谱文件，准确无误地进行物相鉴定，每一个相都必须鉴定出来（如果存在非晶，将非晶当作一个相来看待）。（2）选择菜单“Report-Peak ID(Extended)”，查看峰的物相鉴定报告，将标准卡片上标明为 I%=100 的峰留下，其余峰都删除，结果保存为“样品名.PID”文件。（3）选择菜单“Report-Report-Peak Search Report”，查看峰搜索报告（并不需要经过寻峰过程），并保存。文件名为“样品名.IDE”.24 RIR 方法计算物相质量分数 （4）单击两个窗口分隔条上的“PDF 卡片列表”后的数字。显示物相鉴定过程中产生的 PDF卡片列表。样品中包含的物相都列在此表中。单击保存按钮。打开保存对话框。并选择文件类型为“.PDF”。此文件也是纯文本文件类型。文件中保存的是每个相的名称、化学式和 RIR 值。有了这些数据，不难计算出样品中每个相的质量分数。25 计算结晶化度 计算结晶化度 计算结晶化度 结晶度结晶度即结晶的完整程度，结晶完整的晶体，晶粒较大，内部质点的排列比较规则，衍射线强、尖锐且对称，衍射峰的半高宽接近仪器测量的宽度，结晶度差的晶体，往往是晶粒过于细小，晶体中有位错等缺陷，使衍射线峰形宽而弥散。结晶度越差，衍射能力越弱，衍射峰越宽，直到消失在背景之中。X 射线总的散射强度射线总的散射强度，或者说，除康普顿散射外的相干散射强度不管晶态和非晶态的数量比如何，总是一个常数总是一个常数。因此，从 100%的非晶态标样或 100%的晶体标样着手，用以下的一个计算公式都可以求得结晶度：%100%1001=强度完全非晶态标样的散射全部非晶峰的强度结晶度%100%100=度完全晶态标样的衍射强强度试样全部晶体衍射峰的结晶度 Jade 认为，不需要标样，由一个样品就能计算出结晶度来由一个样品就能计算出结晶度来，采用了一个简单的计算公式：%100=总强度衍射峰强度结晶度 例如，一个样品的衍射谱中，晶体部分的衍射强度加上非晶体的散射强度之和为 100，而所有衍射峰的强度之