化学分析035沉淀滴定法公开课获奖课件.pptx

3-13-1 滴定分析法导论滴定分析法导论第三章第三章 滴定分析法滴定分析法3-23-2 酸碱滴定法酸碱滴定法3-33-3 络合滴定法络合滴定法3-43-4 氧化还原滴定法氧化还原滴定法3-53-5 沉淀滴定法沉淀滴定法第1页 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础一种滴沉淀滴定法是以沉淀反应为基础一种滴定分析法。但并不是所有沉淀反应都能用于定分析法。但并不是所有沉淀反应都能用于滴定分析。用于沉淀滴定分析沉淀反应必须滴定分析。用于沉淀滴定分析沉淀反应必须符合如下几种条件符合如下几种条件:3-5 沉淀滴定法沉淀滴定法(1)(1)生成沉淀构成恒定，且溶解度很小生成沉淀构成恒定，且溶解度很小;(2)(2)沉淀反应迅速、定量地进行；沉淀反应迅速、定量地进行；(3)(3)有合适指示剂或其他措施确定滴定终点。有合适指示剂或其他措施确定滴定终点。可以用于沉淀滴定分析沉淀反应不多可以用于沉淀滴定分析沉淀反应不多,重要是运用生成难溶银盐反应来测定重要是运用生成难溶银盐反应来测定Cl-Cl-、Br-Br-、I-I-、Ag+Ag+、-、S -S -等离子。这种等离子。这种测定措施又称为测定措施又称为“银量法银量法”。第2页沉淀滴定曲线沉淀滴定曲线3-5 沉淀滴定法沉淀滴定法第3页 银量法按确定滴定终点所用指示剂不银量法按确定滴定终点所用指示剂不一样样，可分为如下三种：一样样，可分为如下三种：3-5 沉淀滴定法沉淀滴定法 莫尔莫尔(Mohr)法法用用AgNO3原则溶液原则溶液滴定滴定Cl,用铬酸钾作指示剂用铬酸钾作指示剂,生成有色沉生成有色沉淀指示终点。淀指示终点。佛尔哈德佛尔哈德(Volhard)法法用用NH4S 原则溶液滴定原则溶液滴定Ag+,用铁铵矾作指示剂用铁铵矾作指示剂,形形成可溶性有色络合物指示终点成可溶性有色络合物指示终点 法扬司法扬司(Fajans)法法用有机染料作用有机染料作指示剂指示剂，在沉淀表面吸附指示剂在沉淀表面吸附指示剂，生成有生成有色物质指示终点色物质指示终点。第4页一一.莫尔法莫尔法 用用AgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定Cl,当白色当白色AgCl沉淀完全沉淀完全，过剩过剩Ag+和和 反应反应,生成砖红色生成砖红色Ag2CrO4沉淀沉淀。Ksp,AgCl=1.81010Cl+Ag+AgCl 在滴定中在滴定中，指示剂指示剂 加入过多加入过多,终点发生在计量点之前终点发生在计量点之前；假如加入量不够假如加入量不够,终点推迟出现终点推迟出现。终点时指示剂浓度以终点时指示剂浓度以5103 molL1为宜为宜。第5页 滴定时要注意控制溶液酸度滴定时要注意控制溶液酸度在酸性溶液中在酸性溶液中,指示剂部分以指示剂部分以 型体型体存在存在,将减小将减小 浓度浓度,使终点推迟甚至使终点推迟甚至不产生不产生Ag2CrO4沉淀沉淀;若溶液碱性过高若溶液碱性过高,又又将出现将出现Ag2O沉淀沉淀。溶液酸度控制在溶液酸度控制在pH=8附附近近(6.510)比较适当比较适当，这能够在溶液中加这能够在溶液中加入酚酞入酚酞，用酸或碱调到酚酞刚好褪色用酸或碱调到酚酞刚好褪色。莫尔法通常用来测定氯化物和溴化物莫尔法通常用来测定氯化物和溴化物,为了防止生成沉淀对为了防止生成沉淀对Cl和和Br吸附吸附,滴定滴定期要用力摇动锥形瓶。此法不能用于测定期要用力摇动锥形瓶。此法不能用于测定碘化物和硫氰化物，由于碘化物和硫氰化物，由于AgI和和AgS 沉淀沉淀对对I和和S 强烈吸附强烈吸附,使终点提前出现使终点提前出现,并且并且终点变化也不明显。终点变化也不明显。第6页 凡能与凡能与 生成沉淀阳离子生成沉淀阳离子(如如Ba2+、Pb2+、Hg2+等等)、与与Ag+生成沉淀阴离子生成沉淀阴离子(如如 、等等)均产生均产生干扰干扰。第7页二二.佛尔哈德法佛尔哈德法 用用NH4S 原则溶液滴定原则溶液滴定Ag+，当白色，当白色AgS 沉淀完全，过剩沉淀完全，过剩S 和指示剂铁铵矾和指示剂铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O生成深红色络合物生成深红色络合物FeS 2+。Ksp,AgS =1.01012Ag+SCN-AgSCN 为了防止为了防止Fe3+水解水解,滴定应在酸性溶液滴定应在酸性溶液中进行中进行,酸度一般酸度一般 0.3molL1。滴定过程。滴定过程要用力摇动要用力摇动,以减少以减少AgS 沉淀对沉淀对Ag+吸附吸附SCN+Fe3+FeSCN2+第8页 佛尔哈德法还可以间接测定卤化物。佛尔哈德法还可以间接测定卤化物。在含在含Cl酸性溶液中加入过量酸性溶液中加入过量AgNO3原则溶原则溶液液,生成生成AgCl沉淀后再用沉淀后再用NH4S 原则溶液原则溶液滴定过剩滴定过剩Ag+。由于。由于AgS 溶解度不不小于溶解度不不小于AgCl溶解度溶解度,在临近计量点时会发生在临近计量点时会发生AgCl沉淀转化沉淀转化AgCl +SCN-AgSCN +Cl 二二.佛尔哈德法佛尔哈德法 此反应进行会多消耗此反应进行会多消耗NH4S 。为防止此。为防止此反应发生，可以采用下述措施：反应发生，可以采用下述措施：第9页 (1)加加入入过过量量AgNO3后后,将将溶溶液液煮煮沸沸,使使AgCl沉沉淀淀凝凝聚聚,过过滤滤除除去去并并用用稀稀HNO3洗洗涤涤,洗洗涤涤液液并并入入滤液中滤液中,然后用然后用NH4S 原则溶液滴定其中原则溶液滴定其中Ag+。(2)加加入入过过量量AgNO3 后后再再加加入入与与水水不不互互溶溶硝硝基基苯苯,在在剧剧烈烈摇摇动动下下它它将将粘粘附附在在AgCl沉沉淀淀表表面面,并并且且有有机机溶溶剂剂相相对对密密度度大大而而下下沉沉,从从而而制制止止了了S 使使AgCl沉沉淀淀转转化化反反应应。此此法法以以便便，但但硝硝基基苯苯有有毒。毒。AgBr和和AgI溶溶度度积积都都不不不不小小于于AgS 溶溶度度积积,在滴定过程中不会发生沉淀转化反应。在滴定过程中不会发生沉淀转化反应。不过在测定碘化物时不过在测定碘化物时,绝不能先加指示剂。绝不能先加指示剂。2Fe3+2I-2Fe2+I2第10页 AgNO3滴定滴定Cl时时,用吸附指示剂用吸附指示剂,如荧如荧光黄光黄(HFl),是有机弱酸是有机弱酸,其阴离子其阴离子(Fl-)被被表面带正电荷表面带正电荷AgCl胶状沉淀吸附胶状沉淀吸附,颜色发生颜色发生变化变化,颜色变化发生在沉淀表面而不是在溶颜色变化发生在沉淀表面而不是在溶液中。液中。三三.法扬司法法扬司法 荧光黄在稀荧光黄在稀AgNO3溶液中与溶液中与Ag+不起不起作用；在用作用；在用AgNO3滴定滴定Cl时时,计量点前沉计量点前沉淀表面吸附淀表面吸附Cl,Fl受排斥受排斥,溶液呈指示剂溶液呈指示剂自身黄绿色自身黄绿色;达计量点时达计量点时,稍过量稍过量Ag+被沉被沉淀吸附淀吸附,带正电荷胶状粒表面再吸附带正电荷胶状粒表面再吸附Fl-,生生成红色荧光黄银。成红色荧光黄银。Cl +Ag+AgCl AgCl +Ag+(AgCl)Ag+(AgCl)Ag+Fl-(AgCl)(AgFl)(黄绿黄绿)(红色红色)第11页指示剂应用要注意如下几点：指示剂应用要注意如下几点：(1)由于指示剂颜色变化是发生在沉淀表面，由于指示剂颜色变化是发生在沉淀表面，为了使沉淀比表面尽量大，常在溶液中加入某些为了使沉淀比表面尽量大，常在溶液中加入某些糊精、淀粉等高分子化合物保护胶体；同步不适糊精、淀粉等高分子化合物保护胶体；同步不适宜在太稀溶液中滴定，以免沉淀过少使终点变化宜在太稀溶液中滴定，以免沉淀过少使终点变化不明显。不明显。(2)吸附指示剂随取代卤素增长而极性加大，吸附指示剂随取代卤素增长而极性加大，吸附性增强。胶体微粒对指示剂吸附能力应略不吸附性增强。胶体微粒对指示剂吸附能力应略不不小于对被测离子吸附能力，否则指示剂将在计不小于对被测离子吸附能力，否则指示剂将在计量点前变色。荧光黄、二氯荧光黄能用于量点前变色。荧光黄、二氯荧光黄能用于Cl、Br、I 滴定；四溴荧光红能用于滴定；四溴荧光红能用于Br、I 和和S 滴定，不能用于滴定，不能用于Cl 滴定，由于滴定，由于AgCl对它吸附对它吸附能力比能力比Cl 大得多。大得多。第12页 (3)上述吸附指示剂钠盐溶于水上述吸附指示剂钠盐溶于水,为了使用指示为了使用指示剂阴离子剂阴离子,必须控制溶液酸度合适。荧光黄于中必须控制溶液酸度合适。荧光黄于中性或微碱性性或微碱性,即即pH=710之间，二氯荧光黄能在之间，二氯荧光黄能在微酸性微酸性pH4溶液中应用，它是滴定溶液中应用，它是滴定Cl 最常用指最常用指示剂；四溴荧光红可在示剂；四溴荧光红可在pH2时应用。时应用。AgNO3原则溶液可以用纯原则溶液可以用纯AgNO3直接配制直接配制,也可以用也可以用NaCl基准物来标定。基准物来标定。AgNO3溶液见光溶液见光逐渐分解逐渐分解,应保留于棕色瓶中。应保留于棕色瓶中。NH4S 原则溶液原则溶液不能直接配制，需通过原则不能直接配制，需通过原则AgNO3溶液按佛尔哈溶液按佛尔哈德法进行标定。德法进行标定。(4)卤化银对光敏感卤化银对光敏感,滴定期要防止强光照射滴定期要防止强光照射,否则被光分解析出金属银呈灰黑色否则被光分解析出金属银呈灰黑色,影响终点观影响终点观测。测。第13页