范本法交联壳聚糖的合成及其对铅吸附性能的研究.doc

本科生毕业设计（论文）
( 2023届 )

题 目： 模板法交联壳聚糖的合成
及其对铅吸附性能的研究
专 业： 环境科学
学生姓名： 徐江娟 学号： _
指导教师： 何卫中 职称： 副专家
合作导师： 职称：
完毕时间： 2023 年 5 月 8日
成 绩：

浙江师范大学行知学院本科毕业设计(论文)正文

目 录

摘要 1
英文摘要 1
1 引言 1
1.1 壳聚糖对金属离子的吸附 2
1.2 模板法交联壳聚糖对金属离子的吸附 2
2 材料和方法 4
2.1 材料 4
2.2 方法 5
2.2.1 交联壳聚糖的制备 5
2.2.2 铅模板交联壳聚糖的制备 5
2.2.3 吸附实验 6
2.2.4 吸附结果计算方法 6
3 结果与讨论 6
3.1 铅标准曲线 6
3.2 制备过程中壳聚糖质量变化 7
3.3 壳聚糖与铅的络合量和络合率 8
3.4 温度对交联剂与壳聚糖交联度的影响 8
3.5 交联度对吸附容量的影响 9
3.6 溶液pH对吸附容量的影响 10
3.7 各种壳聚糖吸附容量的对比 11
3.8 铅模板交联壳聚糖的反复使用性 12
4 结论和建议 12
参考文献 13
致谢 14

模板法交联壳聚糖的合成及其对铅吸附性能的研究
环境科学 徐江娟（07226316）
指导老师：何卫中（副专家）
摘要：为了探讨交联剂量对交联壳聚糖吸附性能的影响以及提高对铅离子的吸附，克服壳聚糖在酸性介质中溶解、软化和流失等缺陷。本文结合壳聚糖和戊二醛交联反映的特点，在壳聚糖与铅离子作用后，用戊二醛交联，然后用盐酸洗脱铅离子，合成了铅模板交联壳聚糖。结果表白：壳聚糖与铅离子的质量比为1:0.094，络合时间为7h时，络合量可达成46.75mg/g；交联剂戊二醛用量为6mL，交联时间16h，交联温度为35℃时合成铅模板交联壳聚糖的最佳，且pH值为7.5时吸附容量达成最大。
关键词：壳聚糖；交联；模板；吸附；铅离子

Discuss the synthesis of crosslinked chitosan of template and the adsorption for lead
XU Jiang-juan Director：HE Wei-zhong
(Environmental science professional,Zhejiang Normal University )
Abstract：In order to discuss the crosslinker content on the adsorption of crosslinked chitosan's effect and lead linked chitosan adsorption of metalions and to overcome the dissolution of chitosanin acidic medium, softening and loss of other shortcomings. The paper combines of the feature of chitosan and glutaraldehyde cross_linking reaction, and chitosan reacts with lead ions ,then cross_ linking with glutaraldehyde, finally washing off the lead ion by hydrochloric, lead cross_linked chitosan template resin is synthesized. Results show that: when the chitosan and Pb(II) quality than 1:0.094,complexometric time is 7h,complexation quantity is 46.75mg/g.And whil crosslinking agent is 6mL,Crosslinking time is 16h, Synthesis lead template crosslinking chitosan, and the optimal pH 7.5 adsorption capacity to achieve maximum.
Key Words：Chitosan; Crosslinking; Template; Adsorption; Pb (II) ions

1 引言
壳聚糖(chitosan)是由自然界广泛存在的几丁质(chitin)经脱乙酰作用后得到的，化学名称为聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖。壳聚糖的结构式见图1-1[1]，

图1-1 壳聚糖的分子结构式
Fig. 1-1 Chitosan Molecules Structured
呈白色半透明、无定型、略有珍珠光泽的固体。因原料和制备方法的不同，相对分子质量差别较大，从数十万至数百万不等。可溶于稀的盐酸、硝酸等无机酸和大多数有机酸，不溶于稀的硫酸、磷酸，不溶于碱和水。
甲壳质广泛存在于甲壳纲动物、软体动物、昆虫、真菌、高等植物细胞壁等，据估计自然界中，每年生成的甲壳质约有1000亿吨，被科学界誉之为“第六生命要素”。自1859年，法国人Rouget一方面得到壳聚糖后，这种天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等优良性能被各行各业广泛关注，在医药、食品、化工、化妆品、水解决、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多领域的应用研究取得了重大进展。
1.1 壳聚糖对金属离子的吸附
壳聚糖对许多物质具有螯合吸附作用，其分子中的氨基和与氨基相临的羟基与许多金属离子(如Hg2+、Ni2+、Cu2+、Pb2+、Ca2+、Ag+等)能形成稳定的螯合物，常用于治理重金属废水、净化自来水及在湿法冶金中分离金属离子等。
壳聚糖对金属离子的吸附与壳聚糖脱乙酰度的大小、物理状态、溶液的 pH 值、吸附时间和温度以及所吸附的金属离子的种类有关，不同的吸附条件对同一金属离子可得到不同的吸附结果。在pH接近中性的溶液中，氨基是自由的，可以与金属离子螯合吸附，其吸附机理重要是螯合机理；而在酸性溶液中，氨基受到质子化，金属离子被质子化氨基吸附，吸附机理重要是离子互换[2]。金属离子在吸附过程中与H+也会发生竞争，溶液偏中性时有助于金属离子吸附，偏酸性时则有助于脱附。吸附、离子互换和配位等都会成为影响壳聚糖与金属离子互相作用的因素。氨基和酰胺基沿高分子链的分布对研究壳聚糖与金属离子的互相作用至关重要，有效表征壳聚糖仍显得十分重要[3]。
李琼等[4]考察了Cu2+的浓度、壳聚糖用量、吸附时间以及体系pH等不同的吸附条件下，壳聚糖对废水中Cu2+的吸附效果。姜传福[5]曾用壳聚糖与活性炭等一起解决自来水，可使砷含量减少到0.05µg/g以下，能明显减少水中致癌的Cl2，COD和细菌，还能除去Cu2+和SO4 2-。王茹[6]等以壳聚糖为吸附剂，去除废水溶液中Pb(Ⅱ)离子，研究结果表白在室温10~32℃、pH在6~8下用100mg粒度为20~40目的壳聚糖吸附25mL(100mg/L)溶液中的Pb(Ⅱ)，吸附15h后Pb(Ⅱ)的去除率高达99.7%以上，残余Pb(Ⅱ)的浓度(≤0.6mg/L)已能达成国家废水排放标准(≤1.0mg/L)。红外及紫外光谱分析结果表白，壳聚糖分子的-NH2、-OH和C-O-C对Pb(Ⅱ)离子有明显的络合作用。
1.2 模板法交联壳聚糖对金属离子的吸附
在中性条件下，壳聚糖虽然能吸附绝大部分的重金属离子，但作为弱碱性高分子聚合物，在酸性溶液中容易接受质子形成盐，溶解并导致流失，不利于再生，限制了壳聚糖的应用范围[7]。对壳聚糖进行化学改性可以提高壳聚糖对金属离子的吸附性能和选择性，提高壳聚糖的应用范围，常用的方法是交联、接枝和衍生化[8]。
苏海佳等[9]研究了交联壳聚糖微球吸附水体中的重金属离子，发现交联后的壳聚糖微球在水中很稳定，其反复运用性很高，吸附 10 次吸附容量没有明显减少。
黄晓佳[10]等以戊二醛为交联剂，锌离子为模板，合成锌离子模板壳聚糖树脂，通过对过渡金属离子吸附性能的研究结果表白，该树脂除了对Zn(II)离子具有较强的“记忆”能力外，对同族的Cd(II)、Hg(lI)也有较高吸附量。
贺小进等[11]采用滴加成球法制备球形壳聚糖树脂，并研究了影响球形壳聚糖树脂粒径分布的多种因素；对分别用戊二醛、环氧氯丙烷及乙二醇环氧丙基醚作交联剂对，不同交联剂对球形壳聚糖树脂吸附Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的吸附动力学曲线及吸附等温线的影响进行了研究；拟定了壳聚糖吸附铅离子的最佳条件。结果表白随着pH值的升高，吸附容量也逐渐增大，对Cu(Ⅱ)pH值4.0左右吸附容量最大，对Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)pH值5.0左右吸附容量达成最大，一般取pH值5.0~7.0较佳。
庄华[12]用戊二醛、环氧氯丙烷对壳聚糖进行交联，为了提高其吸附性能， 引入带游离基的多乙烯多胺，制备出新型的交联树脂，并考察了对 Hg2+、Pb2+、Zn2+的吸附性能及相关的影响因素，发现在浓度很低的情况下，此微球仍然可以把超过 55%的金属离子吸附出来。
孙胜玲等[13]以戊二醛为交联剂，Pb(Ⅱ)为模板，合成了Pb(Ⅱ)模板交联壳聚糖树脂，考察了其对Pb(Ⅱ)的吸附性能和对混合离子溶液的选择性，拟定了壳聚糖吸附铅离子的最佳条件为：壳聚糖脱乙酰度为100%，溶液pH=6.5，戊二醛CHO/NH2=0.75:1。此时合成的Pb(Ⅱ)模板交联壳聚糖树脂对Pb(Ⅱ)有最大吸附量，在混合离子溶液中对铜离子和铅离子具有一定的选择性。
孙新枝[14]以环氧氯丙烷为交联剂，不同金属离子为模板离子合成了模板交联壳聚糖树脂，发现该树脂不会在酸性溶液中溶解，即吸附反映可在较低的pH情况下进行，在酸性条件下使用时不会导致模板交联壳聚糖树脂的流失，并且考察了模板交联树脂对铜离子的吸附性能，结果表白对铜离子有较强的“记忆”功能。
本实验用戊二醛为交联剂，以Pb(Ⅱ)为模板,合成铅模板交联壳聚糖，对比普通壳聚糖和模板交联壳聚糖在水溶液中吸附铅的能力。在制备模板交联壳聚糖的过程中，据戊二醛与壳聚糖官能团之间的交联作用，如图1-2，拟定了铅模板交联壳聚糖制备的最佳工艺参数。

图 1-2 壳聚糖与戊二醛的交联反映
Fig.1-2 Chitosan with Glutaraldehyde the Cross-linking Reaction
2 材料和方法
以下实验重要使用购买的成品壳聚糖，以戊二醛为交联剂，铅离子为模板的合成方法。
2.1 材料
壳聚糖白色粉末，脱乙酰度93.9%，120目，黏度80(mpa.s)。购自山东桓台县金湖甲壳制品有限公司。

重要使用仪器见下表
表2-1 实验仪器一览表
Tab. 2-1 The List of Experimental Instrument
仪器名称
生产公司
紫外可见分光光度计
上海欣茂仪器有限公司
真空干燥箱
----
水浴恒温振荡器
山东鄄城科源仪器设备厂
电热恒温鼓风干燥箱
上海精宏实验设备有限公司
电子天平
北京赛多利斯仪器系统有限公司
循环水式真空泵
巩义市英峪予华仪器厂

重要使用的药品
表2-2 实验试剂一览表
Tab.2-2 Experimental Reagent List
试剂名称
规格
生产公司

戊二醛(25%)
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
硝酸铅
分析纯
天津市光复精细化工研究所

无水乙醇
分析纯
杭州萧山化学试剂厂
丙酮
分析纯
北京陇道和科贸有限公司
偶氮氯磷-Ⅲ(CPA-Ⅲ)
分析纯
国药集团化学试剂有限公司

氯乙酸
分析纯
上海埃彼化学试剂有限公司
氢氧化钠
分析纯
国药集团化学试剂有限公司

盐酸
分析纯
衢州巨工试剂有限公司
硝酸
分析纯
浙江中星化工试剂有限公司

铅标准溶液：精密称取0.1598g硝酸铅，加10mL 1%硝酸，所有溶解后，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，此标准液为每毫升含铅1mg。
铅标准工作液：吸取10.0mL铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相称于100µg铅。
试剂纯度AR级以上，水为蒸馏水，所用玻璃仪器用6mol/L硝酸浸泡解决。
2.2 方法
实验室交联壳聚糖和铅模板交联壳聚糖的制备参考文献[10]，并根据实验需要有适当的改变。
2.2.1 交联壳聚糖的制备
取1.00g壳聚糖于250mL烧杯中，加入30mL蒸馏水，置室温下搅拌，溶涨2h.加入6mL25%戊二醛，置温度为25℃，转数100r/min振荡水浴中加热16 h，冷却，用水洗过滤，分别用乙醇、丙酮洗涤后抽滤.真空干燥至恒重，得淡黄色的固体，保存于密封容器中，待用。
2.2.2 铅模板交联壳聚糖的制备
取1.00g壳聚糖粉末与0.15gPb(Ⅱ)进行络合，加入30mL蒸馏水，络合反映7小时后，用蒸馏水淋洗，直至滤液中检测不出Pb(Ⅱ)，用无水乙醇、丙酮洗涤抽滤后真空干燥，得到铅壳聚糖络合物。
取上述铅壳聚糖络合物悬浮于蒸馏水中，加入6mL25%戊二醛，置温度为25℃，转数100r/min振荡水浴中加热16 h，分别用水、无水乙醇、丙酮依次洗涤后真空干燥，得交联铅壳聚糖聚合物。
取上述交联铅壳聚糖聚合物，用0.1mol/L盐酸溶液洗脱至检测不出Pb(Ⅱ)后，再用0.1mol/L氢氧化钠溶液浸泡24h，使质子化-NH3+还原，然后用蒸馏水洗涤至中性，用无水乙醇、丙酮洗涤后干燥，得到具有Pb(Ⅱ)模板孔穴的交联聚合物。
2.2.3 吸附实验
准确称取一定量交联壳聚糖若干份，置于带塞锥形瓶中，分别加人100 mL已知浓度的Pb( II)溶液，然后将混合均匀的悬浮液在振荡器上振荡24小时，吸附所需时间后，过滤取一定体积的溶液，采用偶氮氯磷-Ⅲ(CPA-Ⅲ)为显色剂，氯乙酸为增敏剂，0.2mol/L的盐酸溶液作为酸性介质，波长为616nm测定溶液中铅离子的浓度。
实验中铅离子浓度的分析：准确移取一系列不同体积的Pb(Ⅱ)(100μg/mL)溶液于一系列25.00mL容量瓶中，再依次加入3.0mL盐酸溶液(0.2mol/L)，1.0mL偶氮氯磷-Ⅲ(质量浓度为0.1%)，1.0mL氯乙酸溶液(质量浓度为2%)，用蒸馏水稀释至刻度线，摇匀，放置10min后以试剂空白为参比，在616nm波长处测定各溶液的吸光度值。
2.2.4 吸附结果计算方法
在吸附实验中，一般将吸附率和吸附容量作为衡量指标。吸附率直接显示了一定量吸附剂吸附性能的好坏。吸附容量表达1g吸附剂吸附金属离子的质量。它们的计算公式如下：
（2-1）
（2-2）
其中：X-吸附率； Co、C-分别表达金属离子的初始浓度和吸附后的残留浓度(mg/mL)；Q-吸附容量(mg/g)；V-吸附溶液体积(mL)；m-吸附剂用量(g)。

3 结果与讨论
以下是上述实验的结果，及对其的分析。
3.1 铅标准曲线
在相同体积下, 不同铅离子浓度标准显色液的吸光度测量结果, 见表3-1。以质量浓度为横坐标, 吸光度为纵坐标, 根据实验数据拟合得到方程:
（3-1）
其中A表达吸光度，C表达铅离子浓度, 浓度单位µg/25mL，相关系数R²=0.9952。铅离子浓度-吸光度标准曲线见图3-1, 由标准曲线可知在实验浓度范围内铅离子浓度与吸光度存在良好的线性关系。

表3-1 铅离子标准液吸光度测量结果
Tab. 3-1 Lead ions standard fluid absorbance measurements

1
2
3
4
5
6
横坐标/C（µg/25mL）
0
20
40
60
80
100
吸光度/A
0.000
0.106
0.217
0.286
0.387
0.463

图3-1 铅离子浓度标准曲线
Fig.3-1 Pb(II) Concentration Standard Curve

3.2 制备过程中壳聚糖质量变化
以下是制备过程中壳聚糖质量变化的结果。

表3-2 与铅螯合后壳聚糖的质量
Tab.3-2 Chelating with Lead after the Quality of Chitosan

过滤前滤纸重
干燥后壳聚糖+滤纸重
洗掉壳聚糖后，干燥滤纸重
最后壳聚糖
A
0.7797
1.8532
0.7739
1.0793
B
0.7760
1.8520
0.7764
1.0756
C
0.7901
1.8440
0.7900
1.0540

表3-3 与戊二醛交联后壳聚糖的质量
Tab.3-3 With Glutaraldehyde Crosslinked Chitosan Quality

过滤前滤纸重
干燥后壳聚糖+滤纸重
洗掉壳聚糖后，干燥滤纸重
最后壳聚糖
A
0.7774
2.4407
0.7640
1.6767
B
0.7839
2.4254
0.7781
1.6473
C
0.7793
2.3612
0.7689
1.5923

表3-4 经HCl洗脱后的质量
Tab.3-4 After the Quality of HCl in Elution

过滤前滤纸重
干燥后壳聚糖+滤纸重
洗掉壳聚糖后，干燥滤纸重
最后壳聚糖
A
0.7913
2.3430
0.7894
1.5536
B
0.7924
2.3356
0.7902
1.5454
C
0.7885
2.2700
0.7860
1.4840
以上是根据壳聚糖与铅离子的质量比为1:0.094，络合时间为7h，交联剂戊二醛用量为6mL，交联时间为16h的最佳合成条件[1]，得到的模板交联壳聚糖的质量变化结果。其中与铅螯合后壳聚糖质量的样品方差为0.000187，与戊二醛交联后壳聚糖质量的样品方差为0.00184，经HCl洗脱后壳聚糖质量的样品方差为0.00145。
3.3 壳聚糖与铅的络合量和络合率
称取0.1500g的硝酸铅于250mL烧杯中，加100mL蒸馏水溶解，再分别加入1.0g壳聚糖。搅拌反映7h后用蒸馏水淋洗至滤液中不具有铅离子，用2.2.3的方法分析滤液中的铅含量。
表3-5 壳聚糖与Pb(Ⅱ)的络合量及络合率
Tab. 3-5 Chitosan and Pb (Ⅱ) Complexation Quantity and Complexation Rate
组别
组1
组2
组3
平均值
络合量mg/g
46.7
46.5
45.9
46.4
络合率/%
49.7
49.5
48.8
49.3
结果如上表，实验考察了络合时间为7h时，铅离子的络合量可达成46.4mg/g，实验样品方差为0.173，相比参考文献络合量更高，所以实验选用1:0.094的配比。
3.4 温度对交联剂与壳聚糖交联度的影响
取1.000g壳聚糖与0.15gPb(Ⅱ)络合反映后，将所得络合产物分别加入6mL25%的戊二醛水溶液，放入5℃、15℃、25℃、35℃、45℃、55℃温度下与之进行交联反映，然后用水、无水乙醇、丙酮洗涤，真空干燥，以产品质量作为衡量指标。

表3-6 温度与壳聚糖交联度的关系
Tab. 3-6 Temperature and Chitosan Crosslinking Degree Relationship
温度℃
5
15
25
35
45
55
壳聚糖质量g
1.63
1.69
1.74
1.79
1.80
1.82
-NH2/-CHO
1:2.10
1:2.29
1:2.47
1:2.62
1:2.67
1:2.74

图3-2 温度与壳聚糖质量的关系
Fig. 3-2 Temperature and Chitosan Quality Relationship
由之前图1-2可得交联剂与壳聚糖的交联反映重要发生在交联剂的醛基和壳聚糖的氨基上，因此用-NH2/-CHO可以很高的反映出壳聚糖和交联剂的交联限度。
从表3-6和图3-2可以看出随着交联温度的升高，壳聚糖对戊二醛的交联量是增长的，交联反映在低温度时交联量的增长缓慢。低温度时壳聚糖的官能基团不能与戊二醛的醛基充足交联，最终产品的质量受到限制。
但是假如交联反映温度升高，壳聚糖分子中氨基被占据的也越多。交联限度越高，壳聚糖也许不易配位金属离子，因此我们在制备模板交联壳聚糖时可以适当的提高交联温度，减短时间。
3.5 交联度对吸附容量的影响
分别取0.16g不同的铅模板交联壳聚糖吸附剂， 40mL已知Pb(Ⅱ)溶液。吸附反映24h后，过滤液，用2.2.3的方法测定Pb(Ⅱ)含量，计算吸附容量。实验结果如图3-3所示。

图3-3 温度交联的壳聚糖吸铅效果的影响
Fig.3-3 Temperature Chitosan Cross-linking Effect of the Suction Lead
由之前图3-2可以看出随着交联温度的升高，壳聚糖对戊二醛的交联量是增长的，而图3-3可以看出交联度越大吸附的铅量越多，在到达一定值后铅含量减少。这是由于低温度时，交联剂与壳聚糖交联度低，交联树脂的链间排列较为疏松，在水溶液中具有较大的溶胀能力，易于结合Pb(Ⅱ)。随着交联剂度的增大，一方面交联壳聚糖中的-NH2基团减少，导致与Pb(Ⅱ)结合的基团减少；另一方面，交联度的增大使整个交联壳聚糖结构变得紧密，壳聚糖分子的疏水性增大，因此Pb(Ⅱ)不易接近-NH2，吸附量也就相应的减少。当-NH2/-CHO =1:2.62时，对Pb(Ⅱ)有最大吸附量，也许在交联之后，部分-NH2空间不匹配，出现所谓的“点分离效应”，以致在交联壳聚糖中Pb(Ⅱ)配位不饱和，从而使Pb(Ⅱ)的吸附量最大；也也许在该条件下形成的树脂分子结构中，其空穴形状、大小与Pb(Ⅱ)最为匹配所致[10]。
3.6 溶液pH对吸附容量的影响
取0.16g的铅模板交联壳聚糖吸附剂， 40mL已知Pb(Ⅱ)溶液，调节体系pH分别为4.50、5.00、5.50、6.00、6.50、7.00、7.50、8.00。吸附反映24h后，过滤液，用2.2.3的方法测定Pb(Ⅱ)含量，并计算吸附容量。实验结果下图3-4所示。

图3-4 pH对吸附容量的影响
Fig. 3-4 The Influence of the pH Adsorption Capacity
由图3-4可知，最初随着pH的增大，吸附量略微有上升。当溶液pH值升高时，吸附量趋向于稳定。这重要是铅模板交联壳聚糖对铅离子的吸附是以-NH2为吸附点，而-NH2对铅离子和溶液中的氢离子都有结合能力。当溶液pH值较低时，氢离子浓度较高，易与-NH2结合形成-NH3，从而使壳聚糖表面带正电荷，阻碍了同样带正电的Pb(Ⅱ)靠近，减弱了壳聚糖与Pb(Ⅱ)的螯合作用，使得吸附容量减少；当溶液pH值较大时，氢离子浓度低，大量的-NH2游离出来，这时金属离子在吸附过程中优先被吸附，从而使吸附量增长。当pH>7.5时，-OH浓度增长，Pb(Ⅱ)形态会发生改变，由于Pb(Ⅱ)与-OH能生成稳定的羟基络合物存在于溶液中，pH越大，沉淀作用越强[23]。所以当pH>8时，Pb(Ⅱ)就基本已生成沉淀，故吸附最佳pH在7左右。若pH大于7铅模板交联壳聚糖对铅离子的吸附容量虽然进一步增大但已经不完全完全排除是铅离子与-OH结合后的结果。
3.7 各种壳聚糖吸附容量的对比
在铅离子浓度均为相同的条件下，分别去相同的模板交联壳聚糖、交联壳聚糖、壳聚糖吸附。得滤液，用2.2.3的方法测定Pb(Ⅱ)含量，计算得出吸附容量。分别是19.39mg/g，6.93mg/g，45.07mg/g，可以看出模板交联壳聚糖对铅的吸附能力明显下降。这是由于在交联过程中部分氨基参与了反映，使得作为重要吸附点的氨基基团含量下降,导致吸附量下降。
同时相比普通的交联产品具有铅模板的交联壳聚糖有较大的吸附量。其重要因素是,模板法是一方面用金属离子与壳聚糖吸附，保护了其中的-NH2，然后进行交联,最后酸洗掉吸附的金属离子，还原了原有的活性基团-NH2，因此与普通交联产物相比具有较大的吸附量。
3.8 铅模板交联壳聚糖的反复使用性
交联后的树脂虽然对金属离子的吸附量有所下降,但由于壳聚糖在进过交联后在物理性能方面有了很大改善，因而在酸性溶液中不易溶解并利于再生，扩大了壳聚糖的应用范围。所以实验室在将铅模板交联壳聚糖反复8次使用后，其对铅离子的吸附量下降仅6.7%(从6.7mg/g减少到6.25mg/g)，其中尚有少量的损失。由此看出模板交联壳聚糖树脂多次使用后,吸附量仍然很高。
4 结论和建议
通过上述实验对交联壳聚糖，Pb(Ⅱ)模板交联壳聚糖的合成方法进行了研究，以及对Pb(Ⅱ)在各类壳聚糖吸附剂上的吸附性能进行了研究，得出下列结论：
(1) 铅模板交联壳聚糖在以壳聚糖与铅离子的质量比为1:0.094，络合时间为7h时，络合量可达成46.75mg/g，在交联剂戊二醛用量为6mL，交联时间16h，交联温度为35℃时模板交联壳聚糖的吸附容量最大。
(2) 当pH为中性附近时，模板交联聚合物对铅的吸附容量达成最大，并且模板交联壳聚糖克服了壳聚糖在酸性条件下会溶解的缺陷，具有较高的再生能力。
(3) 相比普通壳聚糖，模板交联壳聚糖对铅的吸附能力明显下降，但与普通交联壳聚糖相比具有较大的吸附量。
以上是对模板壳聚糖吸附剂的合成及其吸附性能进行了系统性的研究，并不取得了一定的研究成果，但仍然有一些工作需要完善：
(1) 实验制备的模板壳聚糖的吸附率不是很高，应针对怎么提高吸附率进行研究。
(2) 模板交联壳聚糖的选择性未来得及研究，以及针对如何提高铅模板交联壳聚糖对铅离子的吸附速率，以及铅洗脱的方法等等。
(3) 实验过程中应当注重实际敢于创新，慎重对待实验中的每一环节，做到态度认真、精神集中，努力完毕目的，从而更好的完毕论文，同时提高论文的价值。

参考文献
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致谢

光阴似箭，转眼间，我的大学生涯即将划上一个句号，此刻我的心里充满说不出的情绪。四年的求学生涯，我受益匪浅，在此非常感谢那些关心和帮助过我的老师和同学。
在本论文的写作过程中，我非常感谢我的导师何卫中老师，从论文选题到搜集资料，从实验指导到到论文的反复修改，何老师都始终给予我细心的指导和不懈的支持，在此我表达衷心感谢。
同时，我很感激那些在实验操作中给予我帮助的同组同学们，我们共同经历了喜悦、痛苦和彷徨，如今，随着着各自毕业论文的最终成稿，复杂的心情也烟消云散。在此向你们说声谢谢。
在此我也非常感谢我的家人，我永远的支持者。让我一步一步完毕求学生涯。让我所有的一切都可以在你们这里得到谅解和分担。
最后再一次感谢所有在毕业设计中给予我帮助的老师和同学。

致谢人 徐江娟
2023年 5月19日
浙江师范大学行知学院