混凝土冻融及盐冻劣化机理研究进展及模型综述.pdf

2 0 1 2年 第 9期 ( 总 第 2 7 5 期 J Nu mb e r 9 i n 2 0 1 2 ( T o t a l No 2 7 5 ) 混 凝 土 Co nc r e t e 理论研究 THE OI ETI CAL RES EARCH d o i ： 1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 2 3 5 5 0 2 0 1 2 0 9 0 0 6 混凝土冻融及盐冻劣化机理研究进展及模型综述 任旭晨 。万小梅 ，赵铁军 ( 青 岛理工大学 土木学 院，山东 青 岛 2 6 6 0 3 3 ) 摘要： 对近年来混凝土冻融及盐冻破坏机理的研究进展及成果进行了总结， 评述了孔结构、 水灰 比及外掺料对混凝土抗冻性及抗氯 盐冻融性能的影响， 同时总结了混凝土冻融劣化模型的研究进展。 在此基础上为混凝土冻融及盐冻劣化的进一步研究方向提出了建议。 关键词： 冻融；盐冻；孔溶液；微观；劣化； 模型 中图分类号 ： T U5 2 8 O 1 文献标 志码 ： A 文章编号 ： 1 0 0 2 3 5 5 O ( 2 0 1 2 ) O 9 0 0 1 5 0 4 Rev i e w of me ch ani s m and ma t h ema t i c a l mode l f or s alt s c a l i ng a nd f r e e z i ng - t ha wi n g da m a ge of c onc r e t e R E NXu c h e rt ， WA NXi a o - me i ， Z H AO T i e -j u n ( S c h o o l o f Ci v i l E n g i n e e ri n g ， Q i n g d a oT e c h n o l o g i c a l Un i v e r s i t y ， Qi n g d a o 2 6 6 0 3 3 ， C h i n a ) Ab s t r a c t ： Th e r e s e a r c h d e v e l o p me n t o f me c ha n i s m a n d ma t h e ma t i c a l mo d e l f o r s a l t s c a l i n g d a ma g e a n d f r e e z ing t h a wi n g d a ma g e o f c o n c r e t e wa s s u mm a r i z e d T he e f f e c t o f p o r e s t r u c t ur e， wa t e r c e me n t r a t i o a n d a d mi x t u r e s t h a t h a d o n t h e s a l t s c a l i n g an d fre e z i n g t ha wi n g r e s i s t a n c e of c o n c r e t e wa s o b s e r v e d a n d t h e r e s e a r c h d e v e l o p me n t o f f r e e z i n g - t h a wi n g d e t e rio r a t i o n mo d e l o f c o n c r e t e wa s s u mma r i z e dOn t h i s b a s i s ， t h e f u r t h e r d i r e c t i o n f o r s a l t s c a l i n g a n d f r e e z in g t h a wi n g d e t e r i o r a t i o n o f c o n c r e t e r e s e a r c h wa s r e c o mme n d e d Key wor ds ： fre e z i n g t h a wi n g c y c l i n g； s a l t s c a l i n g； p o r e s o l u t i o n； mi c r o s c a l e； d e g r a d a t i o n； mo d e l 0 引言 冻融是混凝土耐久性研究中的重要方面， 这一劣化过程在 许多国家至今仍不断引起混凝土结构的耐久性问题。 虽然 自 2 0 世纪三四十年代以来以 P o we r s 为代表的研究者就开始对混 凝土的冻融机理进行了大量研究， 形成了一系列理论假说， 但已 有的很多理论都不能完全解释所有试验中观察到的现象。 另 外， 由于除冰盐在路面和公路大桥中的使用以及北方海洋地区 的环境特点， 盐冻也 日益成为混凝土冻融研究中最典型、 最复 杂的热点问题之一。 1冻融劣化机理 1 9 4 5年， T C P o we r s 提出了冻融破坏的静水压假说【 1 。 假说 认为， 在冰冻过程中， 混凝土孔隙中部分孔溶液结冰膨胀， 迫使 未结冰孔溶液向外迁移。 当孔溶液迁移流程长度过长， 静水压力超 过混凝土材料的抗压强度时 ， 混凝土发生破坏 。 后来 ， T C P o w e r s 和 R A H e l mu t h联合提出的渗透压假说2 1 认为， 毛细孔 中水的 冰点与孔径有关 ， 孔径越小 ， 冰点越低。 未结冻孔溶液向已结冻 大孔迁移。 1 9 7 5 年， F a g e r l u n d提出了临界水饱和度理论【3 J 。 该理 论认为混凝土的水饱和度存在一个与极限平均气孔问隔系数 相对应的临界值 ， 当混凝土水饱和度小于此临界值时， 混凝土 不会发生冻害， 这个临界值称为混凝土临界水饱和度。 2 0 0 1 年， M J S e t z e r 提出了微冰晶模型嗍 ， 用“ 微冰晶泵” 效应较好地解释 了随着冻融循环的进行， 混凝土饱水度不断增加这一现象。 以上这 些理论和假说为混凝土冻融破坏机理的研究奠定了理论基础。 慕儒等的研究 5 解释了渗透压 、 最不利饱水度、 微冰晶模型 理论联合作用下的混凝土冻融循环条件下水分迁移和损伤机 理。 研究认为， 在冻融循环的降温过程中， 混凝土试件表层大孔 首先结冻， 相邻未冻结小孔中水分向大孔迁移。 在升温过程中， 小孔首先解冻， 由于孔内负压作用外部水分被吸入小孔 。 随着 温度继续升高， 大孔解冻 ， 周围小孔以及外部水分流人大孔。 在 整个冻融循环过程中， 水分总是由小孑 L 向大孔中迁移。 这样， 根 据微冰晶模型理论 ， 随着冻融循环的进行， 表层混凝土中的大 孔饱水度不断提高 ， 数个冻融循环之后达到最不利饱水度。 在后 续的循环中这些孔隙中的压力不断增大， 孔隙中的压力引起的 周围孔隙的拉应力可能引起基体开裂。 由于表层大孔很容易高 度饱水， 所以混凝土表层开裂要 比内部严重得多。 混凝土内部裂 缝导致相对动弹性模量的下降。 2 盐冻劣化机 理 最近 6 0年来 ， 关于混凝土氯盐冻融机理的研究主要围绕 以下几个冻融现象展开 ： 盐冻的过程伴随着胶凝材料或是混 凝土碎片的剥落网 。 存在一个大约为 3 的最不利盐浓度 ， 且 这个最不利浓度与溶液种类无关 。 混凝土表面不接触盐溶 液时不会有剥落发生 。 冻融循环的最低温度大于一 1 0时 昆 凝土不会发生破坏。 最低温度小于一 1 0时， 最低温度越低 ， 混凝土在最低温度受冻时问越长， 盐冻破坏越剧烈同 。 掺入引 气剂可以明显提升混凝土抗盐冻性能嘲 。 混凝土表面盐溶液 浓度比孔溶液盐浓度的影响大得多 刀 。 表面混凝土的强度决 定了混凝土体的抗冻性嘲 。 国内目前对混凝土冻融的研究则更 收稿 日期 ：2 0 1 2 - 0 4 - 0 9 基金项 目：国家重 点基础研究 发展计划 ( 2 0 0 9 C B6 2 3 2 0 3 ) ； 山东省 自然科学基金资助项 目( Z R 2 0 1 1 E E Q 0 3 1 ) 1 5 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 多地停留在宏观指标如相对动弹性模量和质量损失上， 微观层 面的研究则以混凝土孔结构为主。 能将宏观与微观现象有机结 合的研究相对较少。 过去对盐冻机理的研究可以解释以上一个或几个现象， 但 没有哪一种机理可以同时解释以上几种现象， 尤其是中低浓度 盐溶液产生最严重破坏这一现象。 J J V a l e n z a I I 和 G W S c h e r e r 提出了一种全新的黏结剥落机理 ： 黏结剥落是装饰玻璃表面 的一种工艺。 这种工艺首先要在玻璃表面喷砂， 然后在高温下在 其表面涂上一层环氧树脂， 最后将玻璃迅速冷却。 温度下降后， 表层环氧树脂会发生比玻璃更剧烈的收缩， 最终断裂成许多小 块。 在这些小块的边缘， 玻璃上产生了张拉应力。 黏结剥落应力 导致了玻璃表面裂缝的开展， 并最终导致表层小玻璃片的剥落。 当盐水在混凝土表面结冰时 ， 冰层产生较混凝土 5 倍的收缩， 其作用与玻璃表面的环氧树脂相似。 裂缝的发展还可以用断裂 力学来预测。 黏结剥落理论较好地解释了上文中提到的7个现象： 断 裂力学可以较好地预测混凝土表面裂缝的开展和玻璃行为 ， 如 果混凝土表层性质比较均匀的话， 根据黏结剥落机理， 每次冻 融循环的剥落量将是比较稳定的。 V a l e n z a 和 S c h e r e r 通过对 不同盐浓度 、 不同低温下冰层中的应力计算得出， 过低浓度的 盐溶液( 6 ) 冰层的强度不足以使混凝土开裂。 只有 中等浓度盐溶液结冰产生最大的应力。 没有盐溶液就不会产 生冰一 混凝土结合物。 最低温度高于一 1 0时 ， 3 N a C 1 溶液 结冰产生的应力也不足以使混凝土开裂。 引气剂的掺入减少 了混凝土泌水， 增大了表面强度。 而且， 多孔的混凝土可以有效 减少热膨胀差产生的应力。 孑 L 溶液不影响黏结应力， 孔溶液结 冰不会影响盐冻剥落。 黏结剥落机理与内部盐结晶无关。 从盐的作用方面来看， 盐的存在可以降低混凝土孔溶液的 冰点， 减少混凝土冻害。 但是盐的存在还会产生更多负效应： 提 高混凝土饱水度。 当混凝土饱水度大于临界饱水度时， 混凝土材 料会因静水压或渗透压张拉破坏； 过冷溶液最终结冰将增加 破坏作用； 混凝土表面和内部盐浓度差导致的分层结冰将产 生应力差， 造成混凝土表面剥蚀 ； 撤除冰盐融化混凝土表面 的冰雪时， 将引起额外的热冲击而产生破坏应力； 过饱和盐 溶液在孔中析出盐结晶而形成结晶压 ， 随着干湿循环次数的增 加 ， 盐结晶产生的混凝土膨胀增大。 然而， 杨全兵的溶液结冰压测定证明， 一旦冻结温度明显 低于冰点时， 盐降低溶液冰点对混凝土冻害产生的正效应将没 有意义。 对于第 1 个负效应 ， 主要是由盐具有吸湿性这一点推 测出来的， 没有系统的实测数据支持 ； 由于盐冻试验的盐浓度 大多在 2 到 6 的范围内， 第 2 、 3个负效应的影响也可忽略 ； 第 4 、 5个负效应在实验室也不会出现， 只有对道路桥梁现场撒 盐才有意义 。 另外， 杨全兵的毛细管吸水饱和度试验1 1 证明， 混凝土内部 毛细管吸水饱水度和吸水速度随着 Na C I 浓度的增加而显著提 高， 这是不利的一面。 在相同的饱水度下( 1 0 0 饱水) ， 随着 Na C 1 浓度的增加， 特别是当N a C 1 质量分数大于 6 时， 溶液结冰膨 胀率和结冰压显著降低， 这是对减轻冻害有利的一面。 正反两方 面效应的综合作用可能导致中低浓度盐溶液结冰压破坏最大。 杨全兵根据实测的混凝土毛细管平衡饱水度计算得到的结冰 】 6 压证实了浓度为2 6 的Na C1 溶液将产生最大的结冰压， 解 释了中低浓度 Na C 1 溶液造成冻融破坏最大这一特殊现象。 3 影响冻融及盐冻损伤的 因素 3 1 孔结构 对混 凝土抗 冻性 影响 由P o w e 的静水压、 渗透压理论可知， 混凝土抗冻性与孔结 构密不可分。 F a g e r l u n d t 2 j 通过理论推导表明， 毛细管中的水结冰 产生的静水压力与体系气泡间距的平方成正比， 气泡间距越大， 水流入其他孔隙的流程越长， 压迫水通过毛细管所需的水压也 越大。 当毛细管水压超过混凝土抗压强度时， 混凝土发生破坏。 根据吴中伟院士等对混凝土孔隙的划分： 无害孔孔径 0 0 5 mi l l 。 一般引入 气泡的孔径在 5 0 1 2 7 0 n l n l 之间， 属有害孔径范围。 但实际上由 于引入的气泡是封闭、 分布均匀的微小气泡， 可以起到缓解膨胀压 和切断渗水通道的作用， 因此其对混凝土的抗冻性能是有利的。 混凝土孔结构参数包括孔隙率、 孔径大小、 孔径分布、 孔形 状和气泡问距系数等。 研究认为t 4 ) ， 掺入引气剂的混凝土大孔 减少 ， 微小孔增多， 气泡间距系数减小， 混凝土孔结构的平均孔 径 、 最可几孔径和临界孔径减小， 孔级配分布更为合理。 一般孔 径越小 ， 冰点越低， 孔内结冰率越低； 减小的气泡间距系数也使 得孔溶液迁移的静水压减小， 故引气剂的掺入使混凝土抗冻性 显著提升。 张云清等的研究I q 还指出， 当引气剂的品种确定后 ， 混凝土 含气量越高， 平均气泡间距和平均气泡直径越小。 研究还提出， 含气量对抗冻性的影响存在一个临界范围。 在水中冻融循环条 件下 ， 该临界含气量的范围为 2 0 3 O ， 在盐冻环境下具有 较高抗冻性能的混凝土的临界含气量为 4 5 5 0 ， 具有较高 抗盐冻性的混凝土的含气量应提高至 5 O 以上。 当混凝土强度 等级低于C 5 0 时， 平均气泡间距必须小于2 5 0 ， 当强度等级提高到 C 6 0以上时 ， 平均气泡间距可以增大到 7 0 0 。 陈霞等的研究 1 5 】认 为， 为了使混凝土具有良好的抗冻性( 抗冻强度等级达 I D 3 0 0 ) ， 平均气泡间距必须小于2 4 0 ， 气泡的平均半径小于 1 5 0 且弦长大 于 5 0气泡的体积分数小于 4 5 。 3 2 水灰比对混凝土抗冻性影响 水灰比也是影响混凝土抗盐冻性能的重要因素， 混凝土抗 盐冻性能随着水灰比的减小而提高。 原因在于随着水灰比的减 小， 混凝土中自由含水量减少， 孑 L 隙数量减少， 密实度提高。 同 时， 减小水灰比可以细化孔径分布， 优化孔结构。 水灰比的提高 还导致氯离子扩散系数减小。 国内外多部规范对冻融或除冰盐环境下混凝土最大水灰 比做出了规定。 例如， 美国 A C I 3 1 8 9 5 将除冰盐环境下混凝土 最大水胶比限制为 0 4 5 ， 德国DI N 1 0 4 5 A中规定环境中没有除 冰盐存在时水胶比不大于 0 6 0 ， 环境中有除冰盐存在时水胶 比 不大于 0 5 0 。 我国 C C E S 0 1 -2 0 0 4 ( 混凝土结构耐久性设计与施 工指南 则规定氯盐冻融环境下混凝土水灰比不宜大于 0 4 。 张云清等 研究了普通混凝土( O P C) 、 引气混凝土( A P e) 和高性能混凝土( HP C) 的抗盐冻性能。 结果表明， 对于强度等 级 C 7 0 ， 掺加硅粉的HP C， 低水胶比使其内部可冻水大大减少 ， 矿物掺合料使其密实度提高、 孔隙率降低， 即水胶比小于 0 3 1 ， 气泡结构特征不是影响混凝土抗盐冻性的主要因素 ， 即使不掺 加引气剂， 也具有较高的抗盐冻性能。 朱志远等【 通过 R S M( r e s p o n s e s u r f a c e me t h o d o l o g y ) 方法， 分析了含气量、 水灰比对硬化 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 混凝土气泡结构及抗冻性的影响。 结果表明， 含气量对混凝土的 抗冻性影响显著 ， 水灰 比则影响较弱， 即只要混凝土的含气量 足够 ， 水灰 比对引气混凝土抗冻性的影响很 小。 3 3 掺合料对混凝土抗冻性影响 掺加适量的粉煤灰、 硅灰和矿渣等矿物掺合料可以减少硬 化水泥浆体中的大孔而增加小孔， 细化并改善其孑 L 径分布。 掺合 料还可以填充到粗细骨料及水泥颗粒的孔隙之中， 提高混凝土 的密实度， 从而提高其强度及抗冻性能。 另外 ， 粉煤灰具有火山灰活性 ， 能与水泥水化过程中析 出的氢氧化钙缓慢进行“ 二次反应” ， 形成紧密的混凝土微观 结构 ， 改善了混凝土的界面， 减小了过渡区 ； 硅灰具有较强的 火山灰活性 ， 可以为水泥水化提供核化点， 从而防止氢氧化 钙在界面定向生长， 改善了混凝土的界面过渡区， 减少了氯 离子和自由水向混凝土内部迁移的通道 ， 提高了混凝土的抗 盐冻性 能m】 。 文献 1 9 】 表明， 采用硅灰和粉煤灰双掺的方式仅对大水灰 比试样的改善效果较为明显 ， 而采用硅灰、 粉煤灰和矿粉 3掺 的方式可以显著增加直径小于 2 0 m 无害孔的含量， 大大减少 有害孔量。 文献 2 O 表明， 在混凝土中掺加活性矿物掺合料和引 气剂能够减小混凝土的表面剥蚀量和相对动弹性模量损失率。 掺加磨细矿渣的混凝土抗盐冻剥蚀性能优于粉煤灰混凝土， 复 掺粉煤灰硅灰和引气剂的混凝土， 抗盐冻性能最好。 吴中伟【2 1 提出， 复合化是水泥基材料高性能化的主要途径， 纤维增强是其核心。 目前， 各国学者开展了大量纤维增强水泥基 复合材料的研究 ， 聚丙烯纤维的相关研究开展最多。 一般认为， 在混凝土中掺入适量的聚丙烯纤维可以提高混凝土的抗拉强 度与抗冲击强度 ， 提高混凝土的抗渗性能。 另外， 聚丙烯纤维对 水泥砂浆的塑性减裂作用明显。 王晨飞和牛荻涛 1研究了不同 掺量聚丙烯纤维对混凝土抗冻 性的影 响 ， 结果表 明混凝 土的质 量损失率和相对动弹性模量损失随纤维掺量的增大而减少， 掺 量为 0 1 的纤维混凝土能有效地延缓氯离子的迁移， 大掺量纤 维的掺人会降低混凝土内部的密实度 ， 但在盐冻过程中可以延 缓裂缝的发展。 4混凝土冻融劣化模 型 从已有的混凝土冻融劣化模型来看， 目前尤其是国内较多 集中在通过宏观的物理和力学指标如动弹性模量z s 、 质量损 失 来表达混凝土的冻融损伤。 关宇刚 结合损伤与可靠度理论， 避开破坏机理的讨论， 采 用二维模型 ， 提出了能适用不同边界条件以及包括单因素和多 因素复合作用下的普适多元 We i b u l 1 分布模型， 为混凝土寿命预 测提供了一个新的思路 ： ( D) = f ) = l e x p - A 0 ( 一 o ) 十 。 I ( 1 ) 张峰等 对上述模型进行了发展 ， 建立了三维多元分布 we i b u l 1 模 型 ： _， 2 一l E ( D) ， v _ ( 6 N2 - 2 4 i N + 2 4 i 2 - 1 2 + 2 4 汁8 ) 1 一 i=0 e x p - a H( t - k ) ) ( 2 ) 式中： 冻融循环数； f 时间 ； 阈值 ； A 体现混凝土抗冻能力的尺度因子； 。阀值与尺度因子的比例系数； 对计算单元离散化处理后的单元层数 ； 形状因子； 下标“ 括号中数值为负时其括号值取为0 ， 否则值不变。 余红发等啕借助损伤力学原理， 通过加速试验研究了混凝 土在冻融或腐蚀条件下损伤失效过程的规律与特点 ， 认为混凝 土的损伤失效过程可以分为单段损伤模式和双段损伤模式， 其 损伤曲线主要有直线型、 抛物线型和直线一抛物线复合型等 3 种 形式。 在此基础上建立了混凝土损伤演化方程， 提出了损伤速度 和损伤加速度的新概念。 单段损伤模式 ： E c l + b N+ O 5 c N 2 ( 3 ) 双段损伤模式： N N 。 时： 1 + _ o ： 二 + 6 + o 5 c ( 5 ) 式中： E相对动弹性模量； 损伤速度突变点； 系数 a ， b ， c 常量。 系数 a和 b分别反映了混凝土的损伤初速度和二次损伤 初速度， 系数 C反映了混凝土的损伤加速度。 王立久【2 6 l 提出了冻融角 0和混凝土极限冻融循环次数 0 的概念， 提出以抗冻因子 作为表征和评价混凝土抗冻性的唯 一 指标， 并由此推导出冻融曲线的数学模型。 E = ( 1- 一 ( 6 )6 0 J 式中： 混凝土相对动弹性模量 ； E0 混凝土极限冻融循环次数。 抗冻因子所表征的是混凝土相对动弹性模量损伤程度 ， 极限值 t o = 0 表征的是无冻害混凝土。 研究认为， 混凝土强度与抗 冻因子 存在着线性关系 ： 2 5 7 + 2 3 4 ( 7 ) 慕儒 对冻融循环与外部弯曲应力、 盐溶液复合作用下混 凝土的损伤进行了研究。 研究认为， 多因素疲劳损伤过程中混凝 土剥落失重与其渗透性 、 表面层饱和度等密切相关 ， 混凝土的 渗透性是随冻融疲劳过程动态变化的， 经过一定次数的冻融疲 劳以后渗透性由表及里逐渐减小。 只有表面附近渗透性较高、 浸入水或溶液中饱和度较高的表面层才会引起剥落。 基于此， 他对 Gh a f o o r i 的质量损失公式进行了修正， 提出质量损失和冻 融循环次数之间的关系可以表达为： ) 式中： 。 质量损失率； G 。 冻融循环前试件的质量； G 次冻融循环后试件的质量； 冻融循环次数 ； 、b d 由试验确定的材料特性参数。 研究还指出， 随着冻融循环的进行 ， 混凝土体内毛细孔缝 不断扩展、 延伸， 形成新的微裂缝及微裂区， 使得混凝土内部裂 缝扩展有害孔缝增加。 用总有害孔率来表示冻融损伤对混凝土 弹性模量 的影响为 ： 】 7 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m E r o A e x p 一 ( 。 )， 式中： 主要反应外部应力和冻融介质的影响； 一 主要反应钢纤维的影响； A动弹性模量变化规律方程的形式参数。 如用百分数表示相对动弹性模量， 则A= 1 0 0 。 5结语 ( 9 ) 从以上总结中不难看出， 现阶段对混凝土冻融及盐冻研究 还存在着以下问题： ( 1 ) 许多物理假说如静水压 、 渗透压假说更多的是根据试 验现象的分析推理， 还缺乏实际微观试验结果的有力支撑。 ( 2 ) 目前对冻融和盐冻作用下混凝土损伤劣化的研究更多 的集中在对混凝土宏观指标的整理上， 微观层面的研究则以混 凝土孔结构为主， 很少结合孔溶液在盐冻复合条件下的化学成 分动态及传输机理进行探究。 ( 3 ) 盐冻机理研究没有与冻融时氯离子动态传输联系起来， 缺乏固、 液相结合的分析。 ( 4 ) 混凝土冻融损伤模型， 尤其是氯盐和冻融循环复合作 用下混凝土的损伤模型的研究手段和研究成果还比较分散 ， 缺 乏 系统性 。 因此， 在接下来的研究中， 可将氯盐和冻融循环耦合作用 下混凝土微结构和孔溶液传输机理的研究作为重点， 建立与传 输机理相关的混凝土孔结构理论模型， 揭示混凝土微观演化机 理与混凝土宏观性能指标的量化关系。 建立准确的氯盐冻融混 凝土损伤模 型。 参考文献 ： 【 1 P O WE R S T C V o i d s p a c i n g a s a b a s i s f o r p r o d u c i n g a i r - e n t r a i n e d c o n c r e t e J AC I J o u ma ， 1 9 5 4 ， 5 0 ( 9 ) ： 7 4 1 - 7 6 0 2 J P O WE R S T C， H E L MU T H R A T h e o r y o f v o l u me c h a n g e s i n h a r d e n e d P o rt l a n d c e m e n t p a s t e d u ri n g f r e e z i n g J P r o c e e d i n g s H i g h w a y Re s e a r c h B o a r d ， 1 9 5 3 ( 3 2 ) ： 2 8 5 2 9 7 【 3 】F A G E R L U N D G T h e s i g n i fi c a n c e o f c ri t i c a l d e g r e e o f s a t u r a t i o n a t f r e e z i n g o f p o r e and b rit t l e ma t e r i als ， 1 9 7 5 4 】S E T Z E R M J Mi c r o - i c e - l e n s f o r ma t i o n i n p o rou s s o l i d 叨J C o l l o i d I n - t e r f a c e S c i ， 2 0 01 ， 2 4 3 ( 1 ) ： 1 9 3 2 0 1 5 】MU R u ， T I A N We n - l i n g ， Z HO U Mi n g - j i e Mo i s t u r e mi g r a t i o n i n c o n c r e t e e x p o s e d t o f r e e z e - t h a w c y c l e s 叨J o u r n al o f t h e C h i n e s e c e r a m i c s o c i e t y， 2 0 1 0， 3 8 ( 9 ) ： 1 7 1 3 1 7 1 7 【 6 AR N F E L T H D a ma g e o n c o n c r e t e p a v e m e n t s b y w i n t e r t i m e s a l t t r e a t - me n t ， Me d d e l a n d e 6 6 S t a t e n s Va g i n s t i t u t ， S t o c kh o l m ， 1 9 4 3 7 S E L L E V O L D E J ， F A R S T AD T F r o s t s a h t e s t i n g o f c o n c r e t e ： e f f e c t o f t e s t p a r a m e t e r s a n d c o n c r e t e mo i s t u r e h i s t o r y J N o r d i c C o n c r e t e R e s e a r c h， 1 9 9 1 ( 1 O ) ： 1 2 1 1 3 8 s 、 墨翻圃 8 】MA R C H AN D J ， P I G E O N M， B AG E R D， e t a1 I n fl u e n c e o f c h l o ri d e S O l u t i o n c o n c e n t r a t i o n o f s a l t s c a l i n g d e t e ri o r a t i o n o f c o n c r e t e J A C I Ma t e r i a l J o u rna l 。 1 9 9 9 ， 9 6 ( 4 ) ： 4 2 9 3 5 9 V A L E N Z A J J I I ， S C HE R ER G W A r e v i e w o f s a l t s c a l i n g I I Me c h a n i s m s J C e m e n t a n d C o n c r e t e R e s e arc h ， 2 0 0 7 ( 3 7 ) ： 1 0 2 2 1 0 3 4 【 1 O 】 杨全兵 N a C 1 溶液结冰压的影响因素研究们 建筑材料学报， 2 0 0 5 ， 8 ( 5 ) ： 4 9 5 4 9 8 1 1 杨全兵 混凝土盐冻破坏机理( I ) 一 毛细管饱水度和结冰压 J 】 建筑材 料学报， 2 0 0 7 ， 1 0 ( 5 ) ： 5 2 2 5 2 7 1 2 F A G E R L U N D GP r e d i c t i o n o f t h e s e r v i c e l i f e o f c o n c r e t e e x p o s e d t o f r o s t a c t i o n ， s t u d i e s o n c o n c r e t e t e c h n o l o g y R S w e d i s h ： C e me n t a n d C o n c r e t e Re s e a r c h I n s t i t u t e ， 1 9 7 9 1 3 张士萍， 邓敏， 吴建华， 等 孔结构对混凝土抗冻性的影0 g J 武汉理 工大学学报 ， 2 0 0 8 ， 3 0 ( 6 ) ： 5 6 5 9 【 1 4 】 张云清， 余红发， 王甲春 华南理工大学学报， 2 0 1 0 ， 3 8 ( 1 1 ) ： 7 - 1 1 【 1 5 】 陈霞， 杨华全， 局世华， 等 混凝土冻融耐久性与气泡特征参数的研 究 J 建筑材料学报， 2 0 1 1 ， 1 1 ( 2 ) ： 2 5 7 2 6 2 1 6 】 张云清， 余红发， 王甲春 气泡特征对混凝土抗盐冻性能的影fi g J 建 筑科学与工程学报， 2 0 1 1 ， 2 8 ( 3 ) ： 8 3 8 7 1 7 朱志远， 岑国平， 董宗戈， 等 基于 R S M的混凝土抗冻性研究J 】 _ 混凝 土， 2 O L O ( 5 ) ： 1 3 1 5 【 1 8 】 巴恒静， 李中华， 关辉 昆 凝土抗盐冻性能影响因素的研究【 J 混凝 土 ， 2 0 0 8 ( 1 1 ) ： 1 - 3 【 1 9 】 周立霞 ， 王起才 矿物掺合料对混凝土抗冻性的影响【 j 混凝土 ， 2 0 1 1 ( 5 ) ： 5 3 5 6 ， 5 9 2 O 李文利， 张鹤， 李中华， 等 掺合料及弓 气剂对混凝土抗盐冻剥蚀性 能的影D NJ 工业建筑， 2 0 1 0 ， 4 0 ( 6 ) ： 1 2 1 5 2 1 1 吴中伟 纤维增强水泥基材料的未来 J 】 混凝土与水泥制品 ， 1 9 9 9 ( 1 ) ： 5 - 6 【 2 2 王晨飞， 牛荻涛 纤维混凝土在盐冻作用下的耐久性研究 J 工业建 筑 ， 2 0 1 2 ， 4 2 ( 1 ) ： 1 3 7 1 3 9 ， 1 5 3 2 3 1 关宇刚， 孙伟， 缪昌文 基于可靠度与损伤理论的混凝土寿命预测模 型 I ： 模型阐述与建立 J 】 硅酸盐学报， 2 0 0 1 ， 2 9 ( 6 ) ： 5 3 0 5 3 4 2 4 张峰， 李术才， 李守凯 混凝土随机冻融损伤三维预测模型 土木建 筑与环境工程， 2 0 1 1 ， 3 3 ( 1 ) ： 3 1 3 5 ， 1 3 4 2 5 余红发， 孙伟， 张云升 ， 等 在冻融或腐蚀环境下混凝土使用寿命预 测方法 I 损伤演化方程与损伤失效模式f J 】 硅酸盐学报， 2 0 0 8 ， 3 6 ( S 1 ) ： 1 2 8 1 3 5 【 2 6 1 王立久 混凝土抗冻耐久性预测数学模型 J 混凝土， 2 0 0 9 ( 4 ) ： 1 - 4 【 2 7 慕儒 冻融循环与外部弯曲应力、 盐溶液复合作用下混凝土的耐久 性与寿命预测【 D 】 南京： 东南大学， 2 0 0 0 作者简 介 ： 联系地址： 联系电话 ： 任旭晨( 1 9 8 8 一 ) ， 男， 硕士研究生 。 主要研究方向为混凝土 材料及结构的耐久性。 山东省青岛市 凤 路 1 1 号 青岛理工大学0 0 9 信箱( 2 6 6 0 3 3 ) 1 3 7 3 0 9 2 0 3 6 2 中联重科入选福布斯全球最具创新力企业第 8 6位 9 月 7日， 福布斯发布了2 0 1 2年全球 1 0 0家最具创新力的企业榜单， 中联重科再次人榜。此次共有 7家中国公司上榜， 中联重 科名列第 8 6位。 今年是 福布斯 杂志第二次对企业的创新力进行排名， 衡量的标准为企业对研发的投入、 投资者对企业新产品和新业务的期 待程度等。 福布斯 指出， 保持创新力的关键因素主要有三点： 人才、 管理、 企业哲学。 福布斯 研究了这两年上榜企业的 C E O， 发现 能保持创新力的企业领导人， 往往十分重视培养企业其他员工的创新能力。 作为脱胎于科研院所的全球工程机械龙头企业， 中联重科不断推进改革， 形成了科研支持产业、 产业反哺科研的良 性体制机制。公司 现有研发人员近 7 0 0 0 人， 研发投入占年营业收入 5 以上， 年均产生约 3 0 0 项新技术、 新产品， 对公司营业收入的年贡献率超过 5 0 。 1 8 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m