Fe%5E%282%2B%29-热活化过硫酸钠氧化降解菲及其对土壤的影响.pdf

第一作者:伍 林,男,1 9 9 9年生,硕士研究生,主要从事多环芳烃污染土壤修复研究。#通讯作者。*国家自然科学基金资助项目(N o.5 1 9 7 4 3 1 4)。F e2+-热活化过硫酸钠氧化降解菲及其对土壤的影响*伍 林 刘燕泽华 王丽萍#(中国矿业大学环境与测绘学院,江苏 徐州2 2 1 1 1 6)摘要 在模拟菲污染土壤中用-环糊精(-C D)作为F e2+螯合剂,考察了F e2+-热(4 5)活化过硫酸钠(N a2S2O8)氧化降解菲的效果及其对土壤的影响。结果表明,N a2S2O8菲=8 0、F e2+N a2S2O8=1/3、-C DF e2+=1/1 0(均为摩尔比)时,菲的降解率最高,达8 5.1%。F e2+活化时主要自由基为S O-4和OH,而热活化时主要为OH。根据中间产物推测菲的两条降解途径为:自由基攻击菲的9、1 0位点生成(1,1-联苯)-2,2-二甲醛或攻击2、3位点氧化开环生成2-乙基-6-甲氧基萘,再形成邻苯二甲酸二丁酯,最终矿化为C O2和H2O。土壤氧化修复后,p H降低,氧化还原电位升高,细菌菌落丰富度和均匀度下降,但菌群的抗逆性增强。关键词 过硫酸盐 F e2+-热活化 菲 土壤修复-环糊精 D O I:1 0.1 5 9 8 5/j.c n k i.1 0 0 1-3 8 6 5.2 0 2 3.0 8.0 0 7O x i d a t i v ed e g r a d a t i o no fp h e n a n t h r e n eb yF e2+-h e a t a c t i v a t e dN a2S2O8a n d t h e e f f e c t o n s o i l WUL i n,L I UY a n z e h u a,WANGL i p i n g.(S c h o o lo fE n v i r o n m e n ta n dS p a t i a lI n f o r m a t i c s,C h i n aU n i v e r s i t yo f M i n i n ga n dT e c h n o l o g y,X u z h o uJ i a n g s u2 2 1 1 1 6)A b s t r a c t:T h eo x i d a t i v ed e g r a d a t i o no fp h e n a n t h r e n e(P HE)b yF e2+-h e a t(4 5)a c t i v a t e dN a2S2O8a n di t se f f e c to ns o i lw e r e i n v e s t i g a t e dw i t h-c y c l o d e x t r i n(-C D)a sF e2+c h e l a n t i ns i m u l a t e ds o i l c o n t a m i n a t e dw i t hP HE.R e s u l t ss h o w e dt h a tw h e nN a2S2O8P HE=8 0,F e2+N a2S2O8=1/3a n d-C DF e2+=1/1 0(a l lw e r em o l a rr a t i o s),t h ed e g r a d a t i o nr a t eo fP HEr e a c h e dt h e m a x i m u m o f8 5.1%.M a i nf r e er a d i c a l sp r o d u c e di nt h eF e2+a c t i v a t e ds y s t e m w e r eS O-4a n dOH,w h i l et h a ti nt h eh e a ta c t i v a t e ds y s t e m w a sOH.A c c o r d i n gt ot h ei n t e r m e d i a t e s,2d e g r a d a t i o np a t h w a y so fP HEw e r ep r o p o s e d:f r e e r a d i c a l s a t t a c k e d t h eS i t e s 9a n d1 0o fP HEt o f o r m(1,1-b i p h e n y l)-2,2-d i a l d e h y d eo ra t t a c k e dt h eS i t e s2a n d3t og e n e r a t e2-e t h y l-6-m e t h o x y n a p h t h a l e n e,f u r t h e ro x i d a t i o nt op h t h a l i ca c i da n df i n a l l y m i n e r a l i z a t i o nt oC O2a n d H2O.A f t e ro x i d a t i o nr e m e d i a t i o n,t h es o i lp Hd e c r e a s e d,t h er e d o x p o t e n t i a li n c r e a s e d,a n da b u n d a n c ea n d u n i f o r m i t y o fb a c t e r i ac o mm u n i t y d e c r e a s e d,t o o.H o w e v e r,t h eb a c t e r i ae x h i b i t e dar e m a r k a b l e t o l e r a n c e.K e y w o r d s:p e r s u l f a t e;F e2+-h e a t a c t i v a t i o n;p h e n a n t h r e n e;s o i l r e m e d i a t i o n;-c y c l o d e x t r i n 环境中多环芳烃(P AH s)主要来源于工业燃烧、石油生产和运输泄漏等人类活动1。P AH s结构复杂,具有“三致”效应,是一类难降解有机污染物。化学氧化能将难降解有机污染物氧化降解为更简单、更亲水的中间体,提高生物可降解性2-3。与高锰酸盐、双氧水、臭氧等氧化剂相比,过硫酸盐(P S)常温下稳定、水溶解性好,经热4、碱5、紫外光6、金属离子7等活化可产生S O-4。S O-4氧化还原电位高达2.6 0V,夺取H2O或OH-的电子可产生OH(氧化还原电位2.8 0V),以上两种自由基能氧化大部分有机物。但是单一方式活化P S存在局限,如热活化P S的温度受到污染物结构的影响8,而且成本较大;F e2+活化成本低、绿色友好,但F e2+易向F e3+快速转化而产生过多S O-4,导致F e2+和P S利用率降低9-1 0。联合活化可以克服单一活化的一些问题1 1,低成本的F e2+活化联合更稳定的热活化可能有利于保证P S利用率,减少高温时间可以降低修复成本。同时,添加螯合剂可以减缓F e2+的 消 耗。乙 二 胺 四 乙 酸(E D T A)1 2、N,N-(1,2-乙烷二基)双天冬氨酸(E D D S)1 3等螯合剂可以通过捕获/释放F e2+来控制P S的活化反应。然而,由于生态安全的需要,E D T A等生物不可降解的螯合剂逐渐被禁止。而-环糊精(-C D)是一种绿色螯合剂,内部疏水、外部亲水,具有良好的生6801 环境污染与防治 第4 5卷 第8期 2 0 2 3年8月物相容性和生物可降解性1 4,这使其作为F e2+螯合剂在活化P S氧化降解有机污染物时具有独特优势。菲是一种典型的3环P AH s,因常见于P AH s污染场地而被广泛关注。因此,本研究以菲为典型P AH s制备了菲污染土壤,在-C D添加下用F e2+-热活 化N a2S2O8进 行 氧 化 修 复,分 析N a2S2O8、F e2+和-C D剂 量 对 菲 降 解 率 的 影 响;通 过 测 定F e2+、热活化阶段的主要中间体和自由基,解析菲氧化降解途径;分析氧化后土壤p H、氧化还原电位(O R P)、溶解性有机碳(D O C)和细菌群落的变化,明晰氧化过程对土壤的影响,以期为P AH s污染场地修复提供技术支撑。1 材料与方法1.1 试验材料 未被菲污染的原土(Y T)来自云南省红河州蒙自市,为酸性红壤,除去石块、枯叶,经自然干燥研磨,过2 mm筛,混 匀备用,基 本理化性质 如表1所示。表1 Y T基本理化性质T a b l e1 B a s i cp h y s i c a l a n dc h e m i c a l p r o p e r t i e so fY T项目p H含水率/%有机质/(g/k g)O R P/mV数值5.31 4.31 0.92 1 4 将菲先溶于丙酮中,再倒入Y T混匀,待丙酮挥发后装入密封袋,室温下避光老化1个月,模拟菲污染土壤,污染土壤中菲质量浓度为6 1 5.7 4m g/k g。试验所用N a2S2O8、七水合硫酸亚铁、-C D、菲等均为 分 析 纯,丙 酮、正 己 烷 等 有 机 溶 剂 均 为 色谱纯。1.2 试验设计 选取N a2S2O8为氧化剂,-C D为螯合剂,采用F e2+-热活化N a2S2O8,在2 5 0g菲污染土壤中加入2 5 0m L去离子水,搅拌至泥浆状,按表2配比依次添加N a2S2O8、-C D和F e2+,再加入2 5 0m L去离子水,搅拌混匀。以加完F e2+时为零时刻,保持土表2 添加剂的试验设计1)T a b l e2 E x p e r i m e n t a l d e s i g no f a d d i t i v e s编号N a2S2O8菲F e2+N a2S2O8-C DF e2+G 14 01/21/5G 24 01/21/1 0G 34 01/21/1 5G 46 01/21/1 0G 58 01/21/1 0G 68 01/11/1 0G 78 01/31/1 0 注:1)比例均为摩尔比。壤含水率为2 1%2%,4h后转入4 5 水浴锅中进行热活化,水浴4 8h后,停止试验,反应期间适时搅拌。分别在1、1 5、3 0、6 0、1 2 0、2 4 0、31 2 0m i n时取样检测剩余的N a2S2O8、F e2+、菲及土壤理化性质,每次取3个平行样,结果取平均值。1.3 分析方法 土样中加入1 0m L正己烷,超声3 0m i n,重复两次,静置分层,上层有机相过0.2 2m滤膜后装入2m L进样瓶,采用高效液相色谱(H P L C)仪(F l e x a rL C,美国P e r k i n E l m e r)测定菲浓度1 5。菲回收率为9 2.7 2%1.7 6%。菲 的 中 间 产 物 使 用 气 相 色谱质谱(G CM S)法测定1 6。含水率用烘干称重法测定。N a2S2O8用全自动滴定仪(E c o,瑞士万通)进行滴定。F e2+用邻菲罗啉分光光度法1 7测定。S O-4、OH自由基用电子顺磁 共 振 光 谱 仪(EMX P L U S,德 国B r u k e r)测定1 8。称1g土样于玻璃管中,加1 0 m L去离子水,在2 5、2 0 0r/m i n摇床里振荡1h后静置,土壤p H、O R P通过已校正的p H、O R P电极测定上清液得到。土壤D O C参照文献1 9 的方法测定。对N a2S2O8氧化前、后土壤细菌进行1 6 Sr R N A基因测序,扩增区为V 3V 4区,测序所用正向引物为3 3 8 F(5-A C T C C T A C G G G A G G C A G C A-3),反向引 物 为8 0 6 R(5-G G A C T A C HV G G G TWT C T A A T-3)。2 结果与讨论2.1 不同氧化条件对菲降解率的影响2.1.1 N a2S2O8剂量的影响 保 持F e2+N a2S2O8=1/2、-C DF e2+=1/1 0不变,N a2S2O8剂量对菲降解率的影响如图1所 示。前4h,只有F e2+活化N a2S2O8,菲降解率在图1 N a2S2O8剂量对菲降解率的影响F i g.1 E f f e c to fN a2S2O8d o s a g eo nd e g r a d a t i o nr a t eo fP HE7801伍 林等 F e2+-热活化过硫酸钠氧化降解菲及其对土壤的影响3 0m i n内迅速上升,G 2、G 4和G 5组分别快速升到3 9.4%、2 9.3%、2 8.0%,而后保持平稳不再上升甚至还略有下降。F e2+-热活化N a2S2O8可以明显提升菲降解率,5 2h时G 2、G 4和G 5组的菲降解率分别达到5 0.9%、4 7.6%、7 2.3%,说明增加热活化提高了P S的利用率。因此,N a2S2O8剂量可以增加到最大N a2S2O8菲=8 0。仅F e2+活化时,G 2组的菲降解率最高,热活化后G 5组的菲降解率最高,这是因为4 5 热 活 化 可 以 防 止 过 量 的N a2S2O8猝 灭S O-42 0。2.1.2 F e2+剂量的影响 保持N a2S2O8菲=8 0、-C DF e2+=1/1 0不变,F e2+剂量对菲降解率的影响如图2所示。同样地,前4h,只有F e2+活化N a2S2O8,菲降解率在3 0m i n内迅速上升,而后保持平稳不再上升甚至还略有下降,4h时G 7组的菲降解率最高,为8 1.4%,分别是G 6、G 5组 的1.5 0、3.8 5倍。F e2+-热 活 化N a2S2O8可以进一步提升菲降解率,5 2h时G 7组的菲降解率为8 5.1%,比G 6、G 5组分别高7 2.9 0%、7 2.3 0%。低剂量F e2+更利于活化N a2S2O8,这表明F e2+N a2S2O8=1时F e2+向F e3+转化而产生过多S O-4,导致F e2+和P S利用率降低。因此,本研究中F e2+N a2S2O8=1/3最为合适。图2 F e2+剂量对菲降解率的影响F i g.2 E f f e c to fF e2+d o s a g eo nd e g r a d a t i o nr a t eo fP HE2.1.3-C D剂量的影响 保持N a2S2O8菲=4 0、F e2+N a2S2O8=1/2不变,-C D剂量对菲降解率的影响如图3所示。只有F e2+活化N a2S2O8时,3 0 m i n内G 1、G 2和G 3组的菲降解率分别为4 9.9%、3 9.9%、4 2.4%,随后出现 不 同 程 度 下 降,4h时 降 解 率 分 别 为2 7.2%、3 0.9%、8.4%。增加热活化后,5 2h时G 1、G 2和G 3组的菲降解率分别为5 0.6%、5 4.9%和4 6.8%,-C D剂量对 菲 降 解 率 的 影 响 与3 0 m i n时 差 别 不 大。-C D可以与F e2+形成螯合物2 1,通过对F e2+的捕获和释放来控制P S的反应,提高F e2+活化P S的效果2 2。因此,-C D剂量不是越多越好,也不是越少越好,-C DF e2+=1/1 0恰到好处。图3-C D剂量对菲降解率的影响F i g.3 E f f e c to f-C Dd o s a g eo nd e g r a d a t i o nr a t eo fP HE2.2 氧化过程自由基的鉴定 使用电子顺磁共振光谱研究了F e2+活化后0、5m i n和热活化后1、3 0m i n时的自由基类型。F e2+活化后0、5m i n时都有较为明显的OH信号和S O-4信号。而热活化后1、3 0m i n时仅存明显的OH信号。本研究中热活化时S O-4信号并不明显,一方面是同浓度下OH信号在电子顺磁共振光谱中本身就会更强2 3,另一方面可能是活化温度不够高2 4。KAN等2 5发现,S O-4的电子顺磁共振光谱信号随热活化温度升高而增强。2.3 菲的氧化降解途径 根据G CM S检测结果,菲的氧化降解中间产物有(1,1-联苯)-2,2-二甲醛、2-乙基-6-甲氧基萘、邻苯二甲酸二丁酯、4-甲基-2-戊醇等。有研究报道,菲的9、1 0位点受到攻击时羟基化开环生成(1,1-联苯)-2,2-二甲醛,再经氧化开环脱羧形成邻苯二甲酸,进一步氧化成4-甲基-2-戊醇等小分子有机物后矿化成C O2和H2O2 6-2 7。本研究认为,菲可能存在第2种降解途径,因为菲的2、3位点也可能被攻击,由质谱分析结果推测其降解途径为:菲氧化开环形成2-乙基-6-甲氧基萘,进一步氧化生成萘甲酸,通过羟基化开环形成邻苯二甲酸二丁酯,进一步发生氧化反应生成邻苯二甲酸,最后开环形成短链脂肪酸并矿化成C O2和H2O(见图4)。2.4 氧化降解过程对土壤的影响2.4.1 土壤理化性质变化 图5显示了不同处理组氧化降解过程中土壤p H的变化。所有处理组在F e2+活化后p H迅速下降,而热活化对p H几乎没有什么影响。N a2S2O88801 环境污染与防治 第4 5卷 第8期 2 0 2 3年8月图4 N a2S2O8氧化降解菲的途径F i g.4 P HEd e g r a d a t i o np a t hd u r i n go x i d a t i o nb yN a2S2O8图5 氧化降解过程土壤p H变化F i g.5 C h a n g e so f s o i l p Hd u r i n go x i d a t i o nd e g r a d a t i o n分解产生H+使土壤酸性增强是影响土壤p H的主要原因2 8。土壤酸化会导致土壤缓冲能力下降2 9。此外,p H被 认 为 是 影 响 生 物 修 复 效 率 的 主 导 因素3 0。图6显示了不同处理组氧化降解过程中土壤O R P的变化。F e2+活化阶段,不同处理组均诱导出较 高的O R P,而热活化阶段,不同处理组的O R P相图6 氧化降解过程土壤O R P变化F i g.6 C h a n g e so f s o i lOR Pd u r i n go x i d a t i o nd e g r a d a t i o n对于F e2+活化阶段有所降低。以G 1组为例探究了F e2+-热活化N a2S2O8氧化降解菲污染土壤过程中D O C的变化,结果如表3所示。受限于菲的低水溶性,菲污染土壤中D O C仅为1 6.0 0m g/L。F e2+活化N a2S2O8氧化降解4h后,D O C增至3 2 4.8 0m g/L,表明菲氧化后产生极性小分子中间产物,导致D O C含量迅速升高;增加热活化,4 8h后D O C进一步增至6 1 3.6 0m g/L,更多菲被N a2S2O8氧化,可溶性中间产物进一步累积。表3 G 1组土壤的D O C变化T a b l e3 C h a n g e so f s o i lD O Ci nG r o u pG 1项目模拟菲污染土壤F e2+活化氧化4h后土壤加热活化氧化4 8h后土壤D O C/(m g/L)1 6.0 03 2 4.8 06 1 3.6 02.4.2 土壤细菌群落变化 为了解土壤细菌群落对氧化的响应,分析了Y T、G 1组土壤中细菌的多样性指数,结果如表4所示。与Y T相比,菲氧化降解后C h a o指数从5 8 7降至2 2 4,说明细菌群落丰富度明显减少;S h a n n o n指数降低、S i m p s o n指数升高则表明细菌群落的均匀度下降,F e2+-热活化N a2S2O8氧化降解菲污染土壤过程对Y T中细菌群落有一定影响,与F e2+活化后p H迅速下降有很大关系。表4 细菌的多样性指数T a b l e4 B a c t e r i asd i v e r s i t y i n d e x土壤C h a o指数S h a n n o n指数S i m p s o n指数Y T5 8 73.8 10.1 9 8G 1组土壤2 2 42.7 80.3 3 8 Y T中相对丰度最大的菌门为放线菌门(A c t i-n o b a c t e r i a),占7 2.3%,氧化处理后大幅下降,G 1组土壤中小于3.5%。相反,变形菌门(P r o t e o b a c t e-r i a)相对丰度大幅增加,G 1组土壤中占到了6 2.0%。Y T的绿弯菌门(C h l o r o f l e x i,5.1%)在氧化后几乎消失,S ONG等3 17 2也有观察到类似现象。此外,G 1组土壤中厚壁菌门(F i r m i c u t e s)相对丰度也较大,占2 7.1%。Y T中细菌菌属主要为放线菌门的伪诺卡氏菌属(P s e u d o n o c a r d i a c e a e,5 2.6%),氧化处理后不再检出,有报道称伪诺卡氏菌属是憎油菌属,在长期受石油污染的土壤中相对丰度随总石油烃含量增加而下降3 2。G 1组土壤中变形菌门的代尔夫特菌属(D e l f t i a,5 8.0%)成为新优势菌属,这种菌属普遍存在于活性污泥中3 3,具有代谢多样性,能降解苯、二甲基苯酚等芳香类物质3 4,菲的降解中间产物邻苯二甲酸二丁酯也可被此菌属降解3 5。此外,G 19801伍 林等 F e2+-热活化过硫酸钠氧化降解菲及其对土壤的影响组土壤中拟杆菌门的普雷 沃氏菌属(P r e v o t e l l a,3.6%),厚 壁 菌 门 的 乳 酸 杆 菌 属(L a c t o b a c i l l u s,1.9%)和芽孢杆菌属(B a c i l l u s,1.6%)相对丰度也增加显著(P0.0 5),这些菌属具有良好的抗逆性,特别是芽孢杆菌属,可通过形成内生孢子适应恶劣环境3 17 2。3 结论与展望 (1)N a2S2O8菲=8 0、F e2+N a2S2O8=1/3、-C DF e2+=1/1 0时菲的降解率最高,F e2+-热活化N a2S2O8进行氧化修复5 2h后达8 5.1%。电子顺磁 共 振 光 谱 表 明,F e2+活 化 时 存 在 OH和S O-4自由基,而热活化时只有OH自由基。(2)G CM S鉴定的菲降解中间产物主要包括(1,1-联苯)-2,2-二甲醛、2-乙基-6-甲氧基萘、邻苯二甲酸二丁酯、4-甲基-2-戊醇等。推测菲降解路径主要有两条:菲的9、1 0位点受到攻击时羟基化开环生成(1,1-联苯)-2,2-二甲醛再经氧化开环脱羧形成邻苯二甲酸或菲的2、3位点受到攻击时氧化开环生成2-乙基-6-甲氧基萘,进一步氧化生成萘甲酸,通过羟基化开环形成邻苯二甲酸二丁酯,最终开环形成短链脂肪酸并矿化为C O2和H2O。(3)F e2+-热活化N a2S2O8氧化降解菲过程中,p H在F e2+活化后迅速降低,O R P升高,而热活化对p H和O R P影响不大;细菌菌落丰富度和均匀度下降明显,由以Y T的放线菌门伪诺卡氏菌属为主演替成以变形菌门代尔夫特菌属为主,抗逆性增强。(4)F e2+-热活化N a2S2O8氧化降解菲污染土壤虽然取得了较好的土壤修复效果,但化学氧化对土壤的影响不容忽视。后续可以进一步筛选、驯化具有耐酸、耐盐等特性的P AH s降解菌,再联合化学氧化方法,探求更加绿色、经济且高效的P AH s污染土壤修复技术。参考文献:1 UKA L S KAJ A RUGAA,L EW I N S KAK,MAMMA D OVE,e ta l.R e s i d u e so fp e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s(P O P s)i na g r i c u l-t u r a l s o i l s a d j a c e n t t oh i s t o r i c a l s o u r c e s o f t h e i r s t o r a g e a n dd i s-t r i b u t i o n-t h ec a s es t u d yo fA z e r b a i j a nJ.M o l e c u l e s,2 0 2 0,2 5(8):1 8 1 5.2 Z E N GY,HON GPK A,WAV R E KDA.I n t e g r a t e dc h e m i c a l-b i o l o g i c a l t r e a t m e n to fb e n z oap y r e n eJ.E n v i r o n m e n t a lS c i-e n c e&T e c h n o l o g y,2 0 0 0,3 4(5):8 5 4-8 6 2.3 潘云飞,唐正,彭欣怡,等.石油烃污染土壤微生物修复技术研究现状及进展J.化工进展,2 0 2 1,4 0(8):4 5 6 2-4 5 7 2.4 李永涛,罗进,岳东.热活化过硫酸盐氧化修复柴油污染土壤J.环境污染与防治,2 0 1 7,3 9(1 0):1 1 4 3-1 1 4 6.5 葛勇建,蔡显威,林翰,等.碱活化过一硫酸盐降解水中环丙沙星J.环境科学,2 0 1 7,3 8(1 2):5 1 1 6-5 1 2 3.6 陆金鑫,丁朋飞,吕贞,等.紫外活化过硫酸盐工艺降解水中磺胺二甲氧嘧啶动力学特征与机理J.环境污染与防治,2 0 2 2,4 4(2):1 8 3-1 8 9,1 9 4.7 杨富花,张静,张古承,等.钴锌双金属氧化物催化单过硫酸盐降解酸性橙7的效果研究J.环境污染与防治,2 0 1 7,3 9(9):9 7 6-9 8 0,9 8 6.8 WA L D EME RRH,T R A T NY E KPG,J OHN S ONRL,e ta l.O x i d a t i o no fc h l o r i n a t e de t h e n e sb yh e a t-a c t i v a t e dp e r s u l f a t e:k i n e t i c sa n dp r o d u c t sJ.E n v i r o n m e n t a lS c i e n c e&T e c h n o l o-g y,2 0 0 7,4 1(3):1 0 1 0-1 0 1 5.9 GOUY,Z HAO Q,YAN GS,e ta l.R e m o v a lo fp o l y c y c l i ca r o-m a t i ch y d r o c a r b o n s(P AH s)a n dt h er e s p o n s eo fi n d i g e n o u sb a c t e r i a i nh i g h l yc o n t a m i n a t e da g e ds o i l a f t e rp e r s u l f a t eo x i d a-t i o nJ.E c o t o x i c o l o g ya n dE n v i r o n m e n t a lS a f e t y,2 0 2 0,1 9 0:1 1 0 0 9 2.1 0 OHSY,K I M H W,P A R KJM,e ta l.O x i d a t i o no fp o l y v i n y la l c o h o lb yp e r s u l f a t ea c t i v a t e d w i t h h e a t,F e2+,a n dz e r o-v a l e n t i r o nJ.J o u r n a l o fH a z a r d o u sM a t e r i a l s,2 0 0 9,1 6 8(1):3 4 6-3 5 1.1 1 吴楠,王三反,李乐卓,等.碱热活化过硫酸盐降解柴油精制废水中的有机硫化合物J.环境污染与防治,2 0 1 9,4 1(4):4 3 5-4 3 8,4 4 4.1 2 L I AN GC,L I AN GCP,C HE NCC.p Hd e p e n d e n c eo fp e r s u l-f a t ea c t i v a t i o nb yE D T A/F e()f o rd e g r a d a t i o no f t r i c h l o r o-e t h y l e n eJ.J o u r n a lo fC o n t a m i n a n t H y d r o l o g y,2 0 0 9,1 0 6(3/4):1 7 3-1 8 2.1 3 YANDY,L OIM.R e m o v a l e f f e c t i v e n e s sa n dm e c h a n i s m so fn a p h t h a l e n ea n dh e a v y m e t a l sf r o ma r t i f i c i a l l yc o n t a m i n a t e ds o i lb yi r o nc h e l a t e-a c t i v a t e dp e r s u l f a t eJ.E n v i r o n m e n t a lP o l l u t i o n,2 0 1 3,1 7 8:1 5-2 2.1 4 V I G L I AN T IC,HANNAK,D EB RAU E RC,e t a l.U s eo f c y-c l o d e x t r i n sa sa ne n v i r o n m e n t a l l yf r i e n d l ye x t r a c t i n ga g e n t i no r g a n i ca g e d-c o n t a m i n a t e ds o i l r e m e d i a t i o nJ.J o u r n a lo fI n-c l u s i o n P h e n o m e n a a n d M a c r o c y c l i c C h e m i s t r y,2 0 0 6,5 6(1/2):2 7 5-2 8 0.1 5 S UN Y,Z HOUJ,L ID,e ta l.I n v e s t i g a t i n gt h ed e g r a d a t i o nm e c h a n i s mo fp h e n a n t h r e n eb yF e2+-a c t i v a t e dp e r s u l f a t eJ.E n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n gS c i e n c e,2 0 2 1,3 8(3):2 4 8-2 5 8.1 6 L I AOX,Z HAO D,YAN X,e ta l.I d e n t i f i c a t i o no fp e r s u l f a t eo x i d a t i o np r o d u c t so fp o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o nd u r i n gr e m e d i a t i o no fc o n t a m i n a t e ds o i lJ.J o u r n a lo f H a z a r d o u sM a t e r i a l s,2 0 1 4,2 7 6:2 6-3 4.1 7 HAND,WANJ,MAY,e t a l.N e wi n s i g h t s i n t o t h e r o l e o f o r-g a n i c c h e l a t i n ga g e n t s i nF e()a c t i v a t e dp e r s u l f a t ep r o c e s s e sJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l,2 0 1 5,2 6 9:4 2 5-4 3 3.1 8 T I AN H,C HE NC,Z HUT,e t a l.C h a r a c t e r i z a t i o na n dd e g r a-d a t i o nm e c h a n i s mo fb i m e t a l l i c i r o n-b a s e d/A Ca c t i v a t e dp e r-s u l f a t ef o rP AH s-c o n t a m i n a t e ds o i lr e m e d i a t i o nJ.C h e m o-0901 环境污染与防治 第4 5卷 第8期 2 0 2 3年8月s p h e r e,2 0 2 1,2 6 7:1 2 9 5 5 6.1 9 B AO H,WAN GJ,Z HAN GH,e t a l.E f f e c t s o f b i o c h a r a n do r-g a n i cs u b s t r a t e so nb i o d e g r a d a t i o no fp o l y c y c l i ca r o m a t i ch y-d r o c a r b o n sa n d m i c r o b i a lc o mm u n i t y s t r u c t u r ei n P AH s-c o n t a m i n a t e ds o i l sJ.J o u r n a lo fH a z a r d o u sM a t e r i a l s,2 0 2 0,3 8 5:1 2 1 5 9 5.2 0 张饮江,相元泉,鲁仙,等.零价铁激活过硫酸盐降解水中铬黑T特性J.中国环境科学,2 0 2 0,4 0(2):6 5 3-6 6 0.2 1 L I ANGC,HUAN GCF,MOHA N T YN,e ta l.H y d r o x y p r o p y l-c y c l o d e x t r i n-m e d i a t e di r o n-a c t i v a t e dp e r s u l f a t eo x i d a t i o no ft r i c h l o r o e t h y l e n e a n d t e t r a c h l o r o e t h y l e n eJ.I n d u s t r i a l&E n-g i n e e r i n gC h e m i s t r yR e s e a r c h,2 0 0 7,4 6(2 0):6 4 6 6-6 4 7 9.2 2 L E I T ER A,L I NO A CS,TAKAHAT A Y.I n c l u s i o nc o m-p o u n d sb e t w e e n-,-a n d-c y c l o d e x t r i n s:i r o n l a c t a t e:at h e o r e t i c a l a n de x p e r i m e n t a l s t u d yu s i n gd