45%氯虫苯甲酰胺·呋虫胺水分散粒剂的配方研究.pdf

世 界 农 药Vol.45 No.8World PesticideAug.2023作者简介：王金凤。Tel：[phone]，E-mail：。收稿日期：2023-05-10。3245%氯虫苯甲酰胺氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂的配方研究呋虫胺水分散粒剂的配方研究王金凤，姜成义，方城韬，孙 彤(海利尔药业集团股份有限公司，山东 青岛 266109)摘要：制备45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂。通过研究不同类型的分散剂、润湿剂、崩解剂等因素对45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂性能的影响，确定了45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂最佳配方组成：氯虫苯甲酰胺15%、呋虫胺30%、EFW 3%、Morwet D-425 5%、Tersperse 2700 10%、硫酸铵15%、高岭土补足至100%。所得制剂产品有效悬浮率达到95%以上，各项指标均符合水分散粒剂的指标要求。关键词：氯虫苯甲酰胺；呋虫胺；水分散粒剂；配方中图分类号：TQ450.6文献标志码：A文章编号：1009-6485(2023)08-0032-04DOI：10.16201/10-1660/tq.2023.08.06Preparation of chlorantraniliprole dinotefuran 45%WGWANG Jinfeng,JIANG Chengyi,FANG Chengtao,SUN Tong(Hailir pesticides and Chemicals Group,Qingdao 266109,Shandong,China)Abstract:This study aims to obtain the optimum formula of chlorantraniliprole dinotefuran 45%WG.The influencingfactors of the qualitity of chlorantraniliprole dinotefuran 45%WG such as dispersant,wetting agent,and disintegratingagent were studied,the optimum formula was developed as follows:chlorantraniliprole 15%,dinotefuran 30%,EFW 3%,Morwet D-425 5%,Tersperse 2700 10%,ammonium sulfate 15%,Kaolin make up to 100%.The suspension rate of theformulation is more than 95%,and all specifications of the formulation meet the requirements of WG.Keywords:chlorantraniliprole;dinotefuran;WG;formula水分散粒剂(water dispersible granule，WDG或WG)是20世纪80年代初期发展起来的环保新剂型1，兼具有固体制剂(粒剂和可湿性粉剂)和液体制剂(悬浮剂等)的优点，被认定为21世纪最具有生命力的剂型之一2。氯虫苯甲酰胺是由美国杜邦公司开发的鱼尼丁受体作用剂，主要用来防治鳞翅目害虫，氯虫苯甲酰胺在增加用量的情况下，可以防治科罗拉多甲虫、叶蝉、粉虱等。呋虫胺是由日本三井化学AGRO株式会社开发的第3代新烟碱类广谱杀虫剂，该产品不仅具有触杀、胃毒和根部内吸活性，还具有内吸性强、杀虫谱广、用量少、活性高、速效性好、持效期长等特点。将氯虫苯甲酰胺和呋虫胺按照12制备成复配制剂，可扩大杀虫谱，经过生物活性试验验证，对二化螟、稻飞虱有很好的增效作用，最终确定将2个有效成分制备成45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂(1530)。本研究通过对分散剂、崩解剂、润技术创新第 8 期王金凤等：45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂的配方研究33湿剂等助剂的筛选，获得了45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂的最佳配方。1 1 材料与方法材料与方法1.11.1 材料材料95%氯虫苯甲酰胺原药(江苏中旗科技股份有限公司)；98%呋虫胺原药(河北威远生物化工有限公司)；润湿剂：十二烷基苯磺酸钠(隆汇化工)，SXC、LXC(竹本油脂)，Terwet1004(亨斯迈)，EFW(阿克苏诺贝尔)，W04(广源益农)；分散剂：木质素磺酸钠、木质素磺酸钙(鲍利葛)，D800、D900(广源益农)，Morwet D425(阿克苏诺贝尔)，Tersperse2425、Tersperse2700(亨斯迈)，TXC(竹本油脂)；崩解剂：硫酸铵、无水硫酸钠(济南共创生物科技有限公司)，氯化钠(天津市富宇精细化工有限公司)，尿素(济南鑫盈化工有限公司)，羧甲基淀粉钠(河北科隆多生物科技有限公司)；载体：高岭土(山东旗屹化工科技有限公司)，轻质碳酸钙(中天矿业)，玉米淀粉(山东腾源化工科技有限公司)、白炭黑(济南中北精细化工有限公司)1.21.2 仪器仪器CO型超微气流粉碎机(宜兴市优特粉体机械设备有限公司)；FL系列流化床干燥造粒机(重庆英格造粒包衣技术有限公司)；GRX-9013A电热鼓风干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司)；DT-500A电子天平(500/0.1)；安捷伦1260-2液相色谱分析仪(安捷伦公司)；pH计(梅特勒-托利多公司)；秒表。1.31.3 加工工艺加工工艺采用流化床造粒的方法，即将原药、助剂、辅助剂等用气流粉碎加工成可湿性粉剂，然后进行造粒、干燥，得到最终水分散粒剂产品。分析有效成分的含量及相关指标。1.41.4 产品性能指标的测定产品性能指标的测定有效成分质量分数测定：试样用甲醇溶解，以甲醇+乙腈+水为流动相，使用以C18为填料的不锈钢柱可变波长紫外检测器，在波长230 nm下对试样中的呋虫胺(氯虫苯甲酰胺)进行高效液相色谱分离，外标法定量。pH测定：参照GB/T 16011993的方法进行。悬浮率测定：按GB/T 148252006的方法进行测定。润湿性测定：参照GB/T 54512001的方法进行。崩解性测定：采用刻度量筒试验法检测分析3。热稳定性测定：按GB/T 191362021的方法进行。2 2 结果与分析结果与分析2 2.1.1 润湿剂的润湿剂的筛选筛选润湿剂是指能降低液体-固体表面张力、增加液体在固体上的扩展性和渗透性，使其润湿或加速润湿的一类物质1。水分散粒剂崩解的过程首先需要粒子被水润湿，也是水分散粒剂颗粒表面气体被水取代并覆盖的过程2。因此润湿剂对水分散粒剂的崩解有着至关重要的作用，可以增加药液与作物的接触，来提高农药利用率。在其他助剂相同的情况下，添加不同种类的润湿剂，比较各产品的润湿时间，确定最优的润湿剂(表1)。表13%用量润湿剂不同样品的润湿时间润湿剂润湿时间/s十二烷基苯磺酸钠55SXC26LXC37Terwet100430EFW22W0429由表1可知：EFW对于产品的润湿时间最短，为22 s，十二烷基硫酸钠时间最长为55 s，因此选用EFW为润湿剂，用量为3%。2 2.2.2 分散剂分散剂的筛选的筛选分散剂是指能够阻止固体-液体分散体系中固体粒子的相互聚集，使固体微粒在液相中较长时间世 界 农 药第 45 卷34保持均匀分散的一类物质3。因此分散剂决定了产品的崩解扩散状态及悬浮率的高低。在其他助剂品种和用量相同的条件下，选择不同比例和用量的分散剂或分散剂组合，配制成有效成分含量相同的制剂，进行气流粉碎，并用流化床造粒，制得含有不同分散剂的产品，通过测定产品的悬浮率筛选合适的分散剂及其用量。分散剂单用筛选结果见表 2。表2含8%分散剂的样品的悬浮率分散剂悬浮率/%(氯虫苯甲酰胺)Tersperse 270075.7Morwet D42569.8木质素磺酸钠52.2D80054.3D90055.0242563.0TXC55.0由表2可知：分散剂D425与Tersperse 2700的样品悬浮率相对较高，分别为69.8%和75.7%，这说明这2种分散剂对氯虫苯甲酰胺和呋虫胺原药的适应性优于其他分散剂，为了发挥更好的分散效果，再对分散剂D425和Tersperse 2700进行复配筛选(表3)，以提高2者对原药的分散性能，进一步提高产品的悬浮率。表3不同分散剂比例及添加量的样品的悬浮率分散剂用量/%分散剂比例(D425Tersperse 2700)悬浮率/%(氯虫苯甲酰胺)101184.32175.31288.4151189.32182.21295.3由表3可知：分散剂D425与Tersperse 2700以12的比例组合，用量为15%时所制样品悬浮率最高，可达95.3%。2 2.3.3 崩解剂的崩解剂的筛选筛选在其他助剂和载体定量的情况下，加入不同品种及用量的崩解剂，测定崩解时间，观察产品性能变化。表4不同种类及用量的崩解时间崩解剂用量/%崩解时间/s崩解性能硫酸铵1060崩解完全，状态一般1550崩解完全，扩散状态好氯化钠1075崩解不完全15崩解不完全无水硫酸钠10崩解完全，状态一般15崩解不完全羧甲基淀粉钠1078崩解不开15崩解不完全由表4可知：硫酸铵添加量为15%时的崩解时间和崩解状态最好。2 2.4.4 最终配方最终配方根据上述筛选试验，确定45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂最优配方：氯虫苯甲酰15%、氯虫苯甲酰胺30%、EFW3%、D4255%、Tersperse2700 10%、硫酸铵10%、高岭土补足至100%。2.52.5 产品性能指标产品性能指标将所得产品的性能指标进行检测，结果见表5。表545%氯虫苯甲酰胺呋虫胺WG性能结果项目实测结果外观棕色固体颗粒氯虫苯甲酰胺含量/%15.5呋虫胺含量/%30.3氯虫苯甲酰胺悬浮率/%94.4呋虫胺悬浮率/%95.7pH7.5崩解性合格热储稳定性合格第 8 期王金凤等：45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂的配方研究353 3 讨讨论论润湿剂、分散剂、崩解剂品种和用量的合理组合能使制剂表现更好的润湿、分散和崩解效果4。不同有效成分的制剂需要不同类型的助剂，本研究通过对润湿剂、分散剂、崩解剂的筛选，最终获得了质量稳定、悬浮率高的45%氯虫苯甲酰胺呋虫胺水分散粒剂配方：氯虫苯甲酰胺15%，呋虫胺30%，EFW 3%，D425 5%、Tersperse 2700 10%、硫酸铵10%、高岭土补足至100%。该配方制备的水分散粒剂各项指标均满足要求，萘磺酸盐分散剂和羧酸盐分散剂搭配使用可以提高该产品的悬浮率和热储稳定性。参考文献1刘步林.农药剂型加工技术M.北京:化学工业出版社,1998:10.2凌世海.固体制剂M.北京:化学工业出版社,2003:3.3任学祥,王刚,左一鸣,等.噻虫胺对桃蚜的毒力及其亚致死剂量对桃蚜解毒酶系活力的影响J.昆虫学报,2011,54(3):299-305.4王春修,姜成义,王金凤,等.75%丙硫菌唑肟菌酯水分散粒剂的配方开发J.世界农药,2019,41(5):44-45.（上接第 22 页）36LANE E L,POZO-VALDIVIA A I D.Bioassays comparing differentinsecticides against systena frontalis adults on Hydrangea paniculata,2022J.Arthropod Management Tests,2022,47(1):tsac129.37KROB J L,CROW W,CATCHOTA,et al.Efficacy of foliar miticidesfor managing twospotted spider mites in cotton,2022J.ArthropodManagement Tests,2022,47(1):tsac128.38 ,.J.,2022,105(1):40-49.39李耀发,闫秀,安静杰,等.22 种杀虫剂对大豆蓟马的田间药效评价C/陈万全.植物健康与病虫害防控.北京:中国农业科学技术出版社,2020:172.40SYNGENTA AGRO S A.Syngenta Virantra insecticida para elcontrol de plagasEB/OL.(2023-05-01)2023-05-10.https:/.ar/product/crop-protection/insecticida/virantra.41谭海军.2022 年 WHO 和 ISO 公布的 15 种农药新品种J.世界农药,2023,45(2):15-26.行业资讯美国研究人员发现芦荟果皮中的杀虫成分库拉索芦荟，俗称芦荟，几千年来一直被用于治疗皮肤病，促进消化健康和愈合伤口，但芦荟果皮却一直被当作农业废物丢弃。美国德克萨斯大学奥格兰德河谷分校的研究人员对芦荟果皮的潜在杀虫特性进行了探索，发现从干燥果皮中提取的几种化学物质对昆虫具有拒食作用。研究人员使用正己烷、二氯甲烷(DCM)、甲醇和水从果皮中提取了多种提取物。该团队此前曾报告，正己烷提取物中含有已知的具杀蚊特性的化合物二十八烷。在新的试验中，发现 DCM 提取物对农业害虫的杀灭活性比正己烷提取物高得多。利用高效液相色谱-质谱仪对 DCM 提取物进行了化学分析，发现了 20 多个具生物活性的化合物，其中有 6 个化合物（二十八烷醇、subenniatin B、芸香酸二壬酯、arjungenin、十九烷酮和皂皮酸）是已知的杀虫化合物。此外，已鉴定的化合物均无毒性。对甲醇和水提取物的研究仍在进行中，但与 DCM 提取物一样，都显示出了很强的杀虫活性。该项目研究人员将在美国化学学会(ACS)的秋季会议上公布他们的结果。