CH_(3)COONa改性ZSM-5分子筛及其类芬顿催化性能.pdf

C H3C O O N a改性Z S M-5分子筛及其类芬顿催化性能徐国皓 张盈盈 王朝兵 李语炎 刁明薇阜阳师范大学化学与材料工程学院 摘要:目的 利用改性Z S M-5分子筛负载F e高效降解有机胺废水。方法 实验采用不同浓度的CH3C OON a溶液对Z S M-5分子筛进行改性处理,通过X R D、N2吸附及S EM方法对处理前后的样品进行表征,考查了不同浓度的CH3C OON a溶液对Z S M-5分子筛结构特征和物化性能的影响。将处理前后的Z S M-5分子筛负载F e,进行高浓度有机胺废水的催化降解。结果CH3C OON a溶液改性对分子筛晶体形貌影响较小,能够在对分子筛微孔结构破坏程度较小的基础上,形成微孔-介孔多级孔结构。结论 当CH3C OON a溶液浓度为4m o l/L时,有机胺废水的C O D去除率高达9 3.1%。关键词:CH3C OON a;Z S M-5分子筛;有机胺废水D O I:1 0.3 9 6 9/j.i s s n.1 0 0 7-3 4 2 6.2 0 2 3.0 4.0 0 9 引用格式:徐国皓,张盈盈,王朝兵,等.C H3C OON a改性Z S M-5分子筛及其类芬顿催化性能J.石油与天然气化工,2 0 2 3,5 2(4):5 6-6 0.XU G H,Z HAN G Y Y,WAN GCB,e ta l.I n v e s t i g a t i o no fCH3C OON am o d i f i e dZ S M-5z e o l i t e sa n di t sF e n t o n-l i k ec a t a l y t i cp r o p e r t i e sJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n go fO i l&G a s,2 0 2 3,5 2(4):5 6-6 0.I n v e s t i g a t i o no fC H3C O O N am o d i f i e dZ S M-5z e o l i t e sa n di t sF e n t o n-l i k e c a t a l y t i cp r o p e r t i e sX uG u o h a o,Z h a n gY i n g y i n g,W a n gC h a o b i n g,L iY u y a n,D i a oM i n g w e iS c h o o l o fC h e m i s t r ya n dM a t e r i a l sE n g i n e e r i n g,F u y a n gN o r m a lU n i v e r s i t y,F u y a n g,A n h u i,C h i n aA b s t r a c t:O b j e c t i v eT h ea i mi s t oe f f i c i e n t l yd e g r a d eo r g a n i ca m i n ew a s t e w a t e rb ym o d i f i e dZ S M-5z e o l i t e s l o a d e dF e.M e t h o d sZ S M-5z e o l i t e s w e r et r e a t e d w i t h CH3C OON as o l u t i o no fd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n s,t h eb e f o r ea n da f e rt r e a t e ds a m p l e s w e r ec h a r a c t e r i z e db yX R D,N2a d s o r p t i o na n dS EMa n de f f e c t so nt h es t r u c t u r ea n dp h y s i c a l a n dc h e m i c a lp r o p e r t i e so fZ S M-5z e o l i t e sw e r e i n v e s t i g a t e dw i t hCH3C OON as o l u t i o no fd i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n s.T h eZ S M-5z e o l i t e sb e f o r ea n da f t e r t r e a t m e n tw e r e l o a d e dF ea n dt h e nu s e d f o r c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no f o r g a n i c a m i n ew a s t e w a t e r o f h i g hc o n c e n t r a t i o n.R e s u l t sT h e t r e a t m e n t b yCH3C OON as o l u t i o nh a da l i t t l ee f f e c to nt h ec r y s t a lm o r p h o l o g yo f z e o l i t e,a n dt h em i c r o p o r o u sa n dm e s o p o r o u sm u l t i l e v e lp o r es t r u c t u r ew a sf o r m e do nt h eb a s i so fk e e p i n gt h em i c r o p o r es t r u c t u r e l e s sd e g r e ed a m a g e.C o n c l u s i o n s Wh e nt h ec o n c e n t r a t i o no f t h eCH3C OON as o l u t i o nw a s4m o l/L,t h eC O Dr e m o v a l r a t eo fo r g a n i ca m i n ew a s t e w a t e r r e a c h e d9 3.1%.K e y w o r d s:CH3C OON a;Z S M-5z e o l i t e s;o r g a n i ca m i n ew a s t e w a t e r 根据国家统计局发布的 中国水处理行业发展现状分析与投资趋势预测报告(2 0 2 2-2 0 2 9年)的数据显示,2 0 2 1年工业废水排放总量高达7 5 8.51 08t。工业废水的不达标排放已经成为影响我国水资源安全的首要因素,其中化工废水等有机胺废水对环境的污染威胁更为严重1。有机胺废水主要来源于皮革、轮胎、纺织类等工业,主要含甲胺、三乙胺、氨以及其他一些微量的副产物,属于浓度高、毒性强、难生物降解的高氮低碳型废水2。未经处理的有机胺废水直接排放会对人体和周围环境造成巨大的危害3。目前,国内外学者主要采用化学法和物理法降解有机胺废水,其中催化氧化以其处理量大、降解效果优、处理时间短等特点成为研究的热点4。王孙崯等5采用芬顿(F e n t o n)氧化法处理三乙醇胺废水,其脱除率可达6 1.8%,具有良好的脱除效果,但F e n t o n氧化法属于均相催化,后续操作需要额外增加分离工65石 油 与 天 然 气 化 工 CHEM I C A LE NG I N E E R I NGO FO I L&G A S 2 0 2 3 基金项目:阜阳师范大学2 0 2 2年博士科研启动费“丙烷芳构化催化剂的设计、合成及构效关系研究”(2 0 2 3 KYQ D 0 0 0 6)作者简介:徐国皓,1 9 9 3年生,讲师,研究方向为多相催化。E-m a i l:1 4 4 7 6 6 7 5 2 0q q.c o m艺,繁琐的流程使其应用受限。非均相F e系催化剂为类F e n t o n催化剂,其和H2O2共同作用产生的强氧化性OH自由基能够有效地催化降解各种有毒和难降解的有机化合物,该催化剂因具有反应介质容易分离回收、处理效果好、能循环使用等优点而引起了广泛的关注6。许俊强等7采用微孔Z S M-5分子筛负载F e制备非均相催化剂,对催化降解高浓度焦化废水进行了研究,结果表明,这种催化剂具有较好的降解效果。Z S M-5分子筛作为固体酸催化剂的代表,可应用于多种催化反应8-9。但其孔径过小会限制有机胺废水的催化降解性能。碱处理方法可以选择性地脱除骨架硅而引入介孔,并且能够调控分子筛酸性1 0。目前,关于碱处理Z S M-5分子筛的报道大都是采用碱性较强的N a OH溶液和N a2C O3溶液1 1,研究发现,采用中强碱改性Z S M-5分子筛,成孔速率及深度不易控制,MF I结构易遭到破坏,使得Z S M-5分子筛的稳定性大大降低1 0。因此,如何在对分子筛结构影响较小的基础上,可控制备多级孔分子筛成为一个难点。前期研究发现,CH3C OON a碱性比N a2C O3碱性更弱,采用CH3C OON a溶液处理Z S M-5分子筛,既能引入介孔结构,又对Z S M-5分子筛形貌结构影响较小1 2。因此,本研究采用碱性较弱的CH3C OON a溶液处理Z S M-5分子筛,并对改性后的Z S M-5分子筛负载F e制备非均相催化剂,进而考查了不同浓度的CH3C OON a溶液对Z S M-5分子筛的孔结构、形貌和催化降解有机胺废水效果的影响。1 实验部分1.1 试剂硫酸铝、乙酸钠、硝酸铁,分析纯,江苏强盛功能化学股份有限公司;硅溶胶(w,2 5%),浙江宇达化工有限公司;四丙基氢氧化铵(w,2 5%),国药集团化学试剂有限公司。1.2 F e/Z S M-5分子筛催化剂的制备以硫酸铝为铝源,硅溶胶为硅源,采用水热合成法,合成硅铝物质的量比为5 0的Z S M-5分子筛。称取适量Z S M-5分子筛原粉分别加入到5 0 0m L不同浓度(n,n=1 m o l/L、2 m o l/L、3m o l/L、4 m o l/L、5m o l/L)的CH3C OON a溶液中,8 0水浴搅拌2h,经冰水急冷、抽滤、去离子水洗涤至中性,1 2 0 干燥1 2h,然 后 在5 5 0 温 度 下 焙 烧3.5 h。根 据CH3C OON a溶液的不同浓度,将所得Z S M-5分子筛记为Z S M-5(n),未经CH3C OON a溶液处理的Z S M-5分子筛记为Z S M-5(0)。将处理后的样品等体积浸渍到F e(NO3)3溶液中(负载F e的 质 量 分 数 为5%),1 2 0烘干后,在5 5 0温度下焙烧3.5h。将所得催化剂记为F e/Z S M-5(n),未经CH3C OON a溶液处理的样品记为F e/Z S M-5(0)。1.3 催化剂的表征样品的物相分析在B r u k e rD 8A D VAN C E型X射线衍射(X R D)仪进行表征,测试条件为:衍射源C u-K(=0.1 5 40 6n m),管 电 压4 0k V,管 电 流4 0mA,5 5 0 扫描,扫描速率2/m i n。样品相对结晶度计算方法为:将Z S M-5(0)分子筛的相对结晶度记为1 0 0%,Z S M-5(n)分子筛的相对结晶度为X R D谱图中2=7.8、8.7、2 2.9、2 3.6 和2 4.3 处的5个特征衍射峰的强度之和与Z S M-5(0)分子筛样品5个特征衍射峰的强度之和的比值。N2吸附-脱附等温线在美国康塔公司制造的AUTO S O R B-1 C型全自动物理化学吸附仪上进行表征,并将高纯氮气作为吸附质,通过B E T法计算样品的比表面积,用t-p l o t法得到样品的外表面积、孔体积等数据。在M e r l i nC o m p a c t型扫描电子显微镜(S EM)上观察样品形貌。1.4 催化降解有机胺性能评价降解的废水为上海绿强新材料有限公司在工业生产分子筛过程中产生的高浓度有机胺废水,该废水成分复杂,主要包含四乙基氢氧化胺、三乙胺等有机胺成分,p H值为1 21 3,C O D值为50 3 0m g/L。取有机胺废水2 0m L,调节p H值为4后加入到装有催化剂的三口烧瓶中,滴加3m L的H2O2,搅拌反应并计时。反应一段时间后静置取样,取出反应液,经离心分离后取上层清液,采用重铬酸钾法测定其C O D值。2 结果与讨论2.1 C H3C O O N a溶液浓度对Z S M-5分子筛晶体结构的影响Z S M-5分子筛经过不同浓度的CH3C OON a溶液处理后的X R D谱图及相对结晶度见图1。由图1可75 第5 2卷 第4期 徐国皓 等 CH3C OON a改性Z S M-5分子筛及其类芬顿催化性能见,Z S M-5分子筛经过CH3C OON a溶液处理前后各样品在2=7.8、8.7、2 2.9、2 3.6 和2 4.3 处均有特征衍射峰出现,说明经过CH3C OON a溶液处理后的样品 保 留 了Z S M-5分 子 筛 的 晶 相 结 构1 3。随 着CH3C OON a溶液浓度的增加,Z S M-5分子筛的相对结晶度先增加后减小,这是因为当采用较低浓度的CH3C OON a溶液处理Z S M-5分子筛时,Z S M-5分子筛内的无定形硅被优先脱除掉,分子筛的孔道被疏通,可使更多的微孔结构暴露出来,而且弱碱对分子筛的骨架和分子筛表面腐蚀程度影响比较小,所以Z S M-5分子筛的结晶度逐渐增加。但是随着CH3C OON a溶液浓度的增加,溶液碱性增强,对分子筛骨架和表面腐蚀程度也随之逐渐加大,因此,Z S M-5分子筛的结晶度逐渐降低。2.2 C H3C O O N a溶液浓度对Z S M-5分子筛形貌的影响Z S M-5分子筛经过不同浓度的CH3C OON a溶液处理前后的扫描电镜照片见图2。由图2可知,未经CH3C OON a溶液处理时,Z S M-5(0)分子筛呈粗糙的球 形 且 粒 径 较 大1;经CH3C OON a溶 液 处 理 后,Z S M-5(n)分子筛粒径明显减小,Z S M-5(n)分子筛颗粒的表面腐蚀程度随CH3C OON a溶液浓度的增大逐渐加深,当CH3C OON a溶液浓度大于4m o l/L时,产生了较多小的晶粒,表明Z S M-5(5)分子筛颗粒腐蚀较严重,但仍保持基本的Z S M-5分子筛晶体形貌,这与X R D表征结果相符。在此基础上进一步浸渍活性物种,分子筛表面形貌未产生明显变化,表明负载F e不会明显改变分子筛的整体形貌。2.3 C H3C O O N a溶液浓度对Z S M-5分子筛孔结构的影响图3为CH3C OON a溶液处理前后样品的N2吸附-脱附等温线和孔径分布图。由图3可知,Z S M-5(0)85石 油 与 天 然 气 化 工 CHEM I C A LE NG I N E E R I NGO FO I L&G A S 2 0 2 3 分子筛属于典型的微孔结构,随着CH3C OON a溶液浓度的增加,Z S M-5(n)分子筛的孔径逐渐增大。表1为CH3C OON a溶液处理前后Z S M-5(n)分子筛的孔结构参数。由表1可见,随着CH3C OON a溶液浓度的增加,Z S M-5(n)分子筛的介孔比表面积占总比表面积的 比 例 和 介 孔 体 积 先 增 加 后 降 低,这 是 因 为 当CH3C OON a溶液浓度较低时,溶液碱性较弱,能够脱除Z S M-5分子筛内的无定形硅,疏通了分子筛的孔道,产生少量介孔。当C H3C O O N a溶液浓度大于4m o l/L时,Z S M-5(5)分子筛的介孔体积和介孔比表面积占总比表面积的比例均降低,这是因为碱浓度较大的溶液会对Z S M-5分子筛孔结构和表面形貌造成腐蚀,断裂成更小的颗粒,所以Z S M-5(5)分子筛介孔体积和介孔比表面积占总比表面积的比例均有所降低。表1 C H3C O O N a溶液处理前后Z S M-5(n)分子筛的孔结构性质样品AB E T/(m2g-1)Am e s o/(m2g-1)Vm e s o/(c m3g-1)Am e s o:AB E TZ S M-5(0)3 3 7.4 4 49 8.9 2 10.0 6 10.2 9 3Z S M-5(1)3 4 2.5 8 31 3 7.8 7 90.0 8 40.4 0 2Z S M-5(2)3 4 2.6 4 31 4 3.0 4 00.0 8 50.4 1 7Z S M-5(3)3 3 9.9 6 11 4 4.8 9 30.0 9 00.4 2 6Z S M-5(4)3 4 3.6 0 81 4 8.1 4 80.0 9 40.4 3 1Z S M-5(5)3 3 0.0 6 61 3 2.2 2 50.0 8 20.4 0 02.4 C H3C O O N a溶液改性分子筛对催化降解有机胺废水的影响在反应温度为7 5、反应时间为2h和催化剂的用量为2 0g/L的条件下,进行F e/Z S M-5(n)分子筛催化 降 解 有 机 胺 废 水 实 验,表2所 列 为 改 性 前 后F e/Z S M-5(n)分子筛催化降解有机胺废水的C O D去除率随CH3C OON a溶液浓度的变化。由表2可见,当不 使用催化剂 时,C O D去除率为4.1%,这 表 明表2 C H3C O O N a溶液浓度对F e/Z S M-5分子筛催化剂催化降解有机胺废水的影响%样品C O D去除率样品C O D去除率无催化剂样品4.1F e/Z S M-5(3)8 8.3F e/Z S M-5(0)5 5.9F e/Z S M-5(4)9 3.1F e/Z S M-5(1)8 2.5F e/Z S M-5(5)8 5.2F e/Z S M-5(2)8 5.8H2O2的加入会产生少量OH自由基降解有机胺废水,但降解效率很低。进一步采用F e/Z S M-5(0)催化剂进行降解实验,发现F e/Z S M-5(0)的C O D去除率达到5 5.9%,且随着CH3C OON a溶液浓度的增大,F e/Z S M-5(n)的C O D去 除 率 先 升 高 后 降 低,当CH3C OON a溶液浓度为4m o l/L时,C O D去除率高达9 3.1%。类F e n t o n氧化法是将F e3+或其他金属离子负载在载体上制备成非均相催化剂,用以催化H2O2产生OH自由基来催化降解有机物6。其作用机理如式(1)式(7)所示。H2O2+F e3+F e2+H+HOO(1)RH+F e3+R+H+F e2+(2)R+O2R OO(3)R+H2O2产物+OH(4)R OO+RHR OOH+R(5)R OOHR O+OH(6)RH+OH产物+H2O(7)传统Z S M-5分子筛孔径在0.5n m左右,属于典型的微孔材料,微孔孔径会在一定程度上限制反应物和产 物 的 进 出,增 大 了 传 质 阻 力1 4,所 以 未 使 用CH3C OON a溶液改性的F e/Z S M-5(0)分子筛催化剂催化降解有机胺废水的C O D去除率仅为5 5.9%。结合上文表征结果可知,改性后的Z S M-5(n)分子筛,介孔体积增加,孔道疏通,减小了分子的扩散阻力1 2,增大了反应物的扩散速率和传质能力1 5,为催化降解有机胺废水提供了有利条件。因此,随着CH3C OON a溶液浓度的增加,F e/Z S M-5(1)F e/Z S M-5(4)的C O D去除率逐渐升高。但是当CH3C OON a溶液浓度过高时,溶液碱浓度也随之变大,对Z S M-5分子筛骨架和表面腐蚀程度较大,骨架遭到破坏,对活性组分的负载和传质均产生了较大影响1 6,不利于催化降解有机胺废水,因此,F e/Z S M-5(5)的C O D去 除率下降。在反应温度为7 5、催化剂的用量为2 0g/L和单次循环反应时间为2h的条件下,F e/Z S M-5(4)分子筛催化剂循环使用5次的C O D去除率如图4所示。由图4可见,随着循环次数的增加,F e/Z S M-5(4)的C O D去除率逐渐降低。这主要是由于随着催化剂循环次数的增加,F e/Z S M-5(4)催化剂表面的活性组分95 第5 2卷 第4期 徐国皓 等 CH3C OON a改性Z S M-5分子筛及其类芬顿催化性能逐渐流失减少,催化剂降解有机胺废水的效果有所降低。但循环5次后,F e/Z S M-5(4)的C O D去除率仍能达到8 0.4%,这也表明,F e/Z S M-5(4)作为非均相催化剂,具有较好的循环使用性能。3 结论(1)CH3C OON a溶液改性能够在对分子筛微孔结构破坏程度较小的基础上,形成微孔-介孔多级孔结构。采用适量浓度的CH3C OON a溶液处理Z S M-5分 子 筛 能 够 增 加 分 子 筛 孔 容,但 当 采 用 的CH3C OON a溶液浓度过大,对分子筛骨架和分子筛表面腐蚀程度也随之加大,导致Z S M-5分子筛的结晶度逐渐降低。(2)采用类F e n t o n氧化法能够有效氧化降解有机胺废水,并且随着CH3C OON a溶液浓度的增加,F e/Z S M-5(n)的C O D去除率呈现先升高后降低的趋势。采用4m o l/LCH3C OON a溶液处理Z S M-5分子筛制备的F e/Z S M-5(4)催化剂呈现出最佳的催化降解性能,C O D去除率高达9 3.1%,并且具备较好的循环使用性能。参 考 文 献1徐国皓,余金鹏,王鹏飞,等.多级孔F e/Z S M-5分子筛催化降解有机胺废水条件优化J.工业水处理,2 0 1 9,3 9(5):3 4-3 6.2J I ANGS S,Z HAN G H P,YAN Y,e ta l.P r e p a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no fp o r o u s F e-C u m i x e d o x i d e s m o d i f i e d Z S M-5c o a t i n g/P S S Ff o r c o n t i n u o u sd e g r a d a t i o no fp h e n o lw a s t e w a t e rJ.M i c r o p o r o u sa n dM e s o p o r o u sM a t e r i a l s,2 0 1 7,2 4 0:1 0 8-1 1 6.3张璇,蒋伟勤,邓宇.焦化废水中基于纳滤膜分离机制的脱氰方法J.湘潭大学自然科学学报,2 0 1 6,3 8(4):4 9-5 3.4YAN G Y,Z HU H Q,XU X H,e ta l.C o n s t r u c t i o no fan o v e ll a n t h a n u m c a r b o n a t e-g r a f t e d Z S M-5 z e o l i t ef o re f f e c t i v e h i g h l ys e l e c t i v ep h o s p h a t e r e m o v a l f r o mw a s t e w a t e rJ.M i c r o p o r o u sa n dM e s o p o r o u sM a t e r i a l s,2 0 2 1,3 2 4:1 1 1 2 8 9.5王孙崯,陈英文,魏基业,等.F e n t o n氧化法预处理高浓度有机胺废水的研究J.工业水处理,2 0 1 1,3 1(8):2 5-2 7.6GHA S EM IZ,YOUN E S IH,Z I NA T I Z A D EH A A.K i n e t i c sa n dt h e r m o d y n a m i c so fp h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no fo r g a n i cp o l l u t a n t si np e t r o l e u m r e f i n e r y w a s t e w a t e ro v e rn a n o-T i O2s u p p o r t e do nF e-Z S M-5J.J o u r n a l o ft h e T a i w a n I n s t i t u t e o f C h e m i c a lE n g i n e e r s,2 0 1 6,6 5:3 5 7-3 6 6.7许俊强,全学军,赵清华,等.F e/Z S M-5催化降解高浓度焦化废水的研究J.现代化工,2 0 0 9,2 9(增刊1):1 7 4-1 7 6.8李金林,蔡君,刘成超,等.干胶-水蒸汽辅助晶化法合成多级孔Z S M-5分子 筛 J.中 南 民 族 大 学 学 报(自 然 科 学 版),2 0 1 9,3 8(1):1-6.9王文静,李新,郭振莲,等.H Z S M-5分子筛的磷改性及其在加氢蜡油裂化中的性能研究J.石油与天然气化工,2 0 2 1,5 0(3):6 6-7 0.1 0XUGH,Z HAN GP,C HE N GJ J,e t a l.P r e p a r a t i o no f ah o l l o wH Z S M-5z e o l i t es u p p o r t e d m o l y b d e n u m c a t a l y s tb yd e s i l i c a t i o n-r e c r y s t a l l i z a t i o n f o r e n h a n c e d c a t a l y t i c p r o p e r t i e si n p r o p a n ea r o m a t i z a t i o nJ.J o u r n a lo fS o l i dS t a t eC h e m i s t r y,2 0 2 1,3 0 0:1 2 2 2 3 8.1 1XU G H,Z HAN GP,C HE N GJJ,e ta l.C o a t i n gm e s o p o r o u sZ S M-5b ym i c r o p o r o u s s i l i c a l i t e-1s h e l l:p r e p a r a t i o na n de n h a n c e dc a t a l y t i cp r o p e r t i e s i nm e t h a n ec o-a r o m a t i z a t i o nw i t hp r o p a n eJ.M i c r o p o r o u sa n dM e s o p o r o u sM a t e r i a l s,2 0 2 2,3 3 0:1 1 1 4 9 4.1 2徐国皓,余金鹏,徐华胜,等.CH3C OONA处理H Z S M-5分子筛及其催化性能J.无机材料学报,2 0 1 9,3 4(5):5 4 6-5 5 21 3XUG H,Z HU X D.Ac o r e-s h e l ls t r u c t u r e dZ n/S i O2Z S M-5c a t a l y s t:p r e p a r a t i o na n de n h a n c e dc a t a l y t i cp r o p e r t i e s i nm e t h a n ec o-a r o m a t i z a t i o n w i t h p r o p a n eJ.A p p l i e d C a t a l y s i s B:E n v i r o n m e n t a l,2 0 2 1,2 9 3:1 2 0 2 4 1.1 4Z HANG Y J,C HE S A.O n e-p o ts y n t h e s i sa n df o r m a t i o nm e c h a n i s mo fh o l l o wZ S M-5J.C h e m i s t r y-AE u r o p e a nJ o u r n a l,2 0 1 9,2 5(2 4):6 1 9 6-6 2 0 2.1 5D I N GJ,J I AYS,C HE NPJ,e t a l.T h i n-f e l th o l l o w-B-Z S M-5/S S-f i b e rc a t a l y s tf o r m e t h a n o l-t o-p r o p y l e n e:t o w a r dr e m a r k a b l es t a b i l i t y i m p r o v e m e n t f r o mm e s o p o r o s i t y-d e p e n d e n t d i f f u s i o ne n h a n c e m e n tJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l,2 0 1 9,3 6 1:5 8 8-5 9 8.1 6徐国皓,余金鹏,徐华胜,等.混合碱处理H Z S M-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能J.石油与天然气化工,2 0 1 9,4 8(2):5 7-6 2.收稿日期:2 0 2 3-0 1-1 0;编辑:康莉06石 油 与 天 然 气 化 工 CHEM I C A LE NG I N E E R I NGO FO I L&G A S 2 0 2 3