1、上一内容下一内容回主目录公式总结一、一、热热力学第一定律力学第一定律 :恒容:恒容过过程及有抱程及有抱负负气体参与任何气体参与任何过过程程.原原则则上依据上依据过过程特定条件,找出程特定条件,找出过过程中系程中系统统P P与与V V函数关系,函数关系,再再进进行行积积分。分。(适合用于封适合用于封闭闭体系)体系)1.1.热力学能热力学能2.2.体积功体积功:抱:抱负负气体恒温气体恒温过过程程/10/10第1页第1页上一内容下一内容回主目录:抱:抱负负气体恒温可逆气体恒温可逆过过程程:恒外:恒外压过压过程程:恒:恒压过压过程程/10/10第2页第2页上一内容下一内容回主目录3.恒容恒容热热:恒恒
2、压热压热:有抱有抱负负气体参与化学反气体参与化学反应应:原原电电池可逆放池可逆放电电:绝热过绝热过程程:/10/10第3页第3页上一内容下一内容回主目录:恒恒压过压过程及抱程及抱负负气体气体任何任何过过程程 4.4.焓焓:反反应热应热与温度与温度 /10/10第4页第4页上一内容下一内容回主目录:原原电电池可逆放池可逆放电电 二、二、热热力学第二定律力学第二定律:恒温可逆恒温可逆过过程程:抱抱负负气体气体恒温可逆恒温可逆过过程程1.1.体系熵变体系熵变:不可逆=:可逆/10/10第5页第5页上一内容下一内容回主目录:恒恒压压可逆可逆过过程程 当当T1-T2之之间间有相有相变发变发生,生,应应分
3、段分段积积分分。:化学平衡反化学平衡反应应 当当T1-T2之之间间有相有相变发变发生,生,应应分段分段积积分。分。:恒容可逆恒容可逆过过程程 S S体体=0=0:绝热绝热可逆可逆过过程程/10/10第6页第6页上一内容下一内容回主目录2.环环境境熵变熵变 熵熵判据判据:恒温恒温过过程程:恒恒熵过熵过程程 3.吉布斯自由能吉布斯自由能 或或/10/10第7页第7页上一内容下一内容回主目录:恒温可逆恒温可逆过过程程:抱抱负负气体气体恒温可逆恒温可逆过过程程 :凝聚体系凝聚体系 不可逆相不可逆相变变:在不改在不改变变温度温度为为原原则则(不然需要用到要求(不然需要用到要求熵熵,通常不通常不给给出),
4、在始出),在始终态终态之之间设计间设计一系列可逆路径来完一系列可逆路径来完毕毕。凝聚相恒温凝聚相恒温变压过变压过程与气相同程与气相同类过类过程相比,程相比,G很小可忽略。很小可忽略。:恒温恒压非体积功为恒温恒压非体积功为0 0可逆过可逆过程程或可逆相变或可逆相变G=0/10/10第8页第8页上一内容下一内容回主目录化学反化学反应应:化学反化学反应应吉布斯自由能改吉布斯自由能改变变与温度(吉布斯与温度(吉布斯-亥姆霍亥姆霍兹兹方程)方程):加压使一个物质变为另一个物质转折点所相应加压使一个物质变为另一个物质转折点所相应 G(P2)=0,由此可求由此可求压压力力值值。化学反化学反应应吉布斯自由能改
5、吉布斯自由能改变变与与压压力:力:/10/10第9页第9页上一内容下一内容回主目录:原:原电电池可逆放池可逆放电电三、化学平衡三、化学平衡其中,其中,1.1.原原则则平衡常数平衡常数/10/10第10页第10页上一内容下一内容回主目录平衡常数与温度(范特霍夫等平衡常数与温度(范特霍夫等压压方程)方程)若一定温度范若一定温度范围围内,内,rCp.m=0,则则可可视为视为常数。常数。在化学平衡中,当在化学平衡中,当P与与P相差不大相差不大时时,可忽略,可忽略压压力力对对凝聚相凝聚相化学化学势势影响,因此在表示有凝聚相参与抱影响,因此在表示有凝聚相参与抱负负气体化学反气体化学反应应K时时,只用气相中
6、各,只用气相中各组组分平衡分分平衡分压压即可,不涉及凝聚相。即可,不涉及凝聚相。/10/10第11页第11页上一内容下一内容回主目录化学反化学反应应等温方程等温方程:平衡常数与:平衡常数与压压力力/10/10第12页第12页上一内容下一内容回主目录四、多四、多组组分系分系统热统热力学与相平衡力学与相平衡.多组分系统热力学多组分系统热力学:拉乌尔定律,稀溶液:修正拉乌尔定律/10/10第13页第13页上一内容下一内容回主目录3.3.相相图结图结构构:单组单组分(分(P-T图图)包括二相)包括二相线线、一相、一相区和三相点;二区和三相点;二组组分(分(T-x图图)包括一相区、二相)包括一相区、二相
7、区、一相垂直区、一相垂直线线和三相水平和三相水平线线。:道尔顿分压定律:相律,平衡体系2.2.相平衡相平衡:亨利定律/10/10第14页第14页上一内容下一内容回主目录单组分和二组分相图/10/10第15页第15页上一内容下一内容回主目录简朴低共熔和有化合物生成相图/10/10第16页第16页上一内容下一内容回主目录部分互溶固溶体/10/10第17页第17页上一内容下一内容回主目录五、电化学五、电化学:法拉第定律:离子独立移动定律,无限稀释溶液/10/10第18页第18页上一内容下一内容回主目录:德拜-休克尔公式,强电解质稀溶液/10/10第19页第19页上一内容下一内容回主目录/10/10第20页第20页上一内容下一内容回主目录能斯特(Nernst)方程/10/10第21页第21页上一内容下一内容回主目录六、化学动力学六、化学动力学一级反应微分式积分式半衰期二级反应三级反应/10/10第22页第22页上一内容下一内容回主目录:指数式:积分式活化能/10/10第23页第23页