电位滴定中的电极应用.pdf

电位滴定中的电极应用电极应用目录电位法测量原理离子选择性电极氧化还原电极氧化还原电极Ag 金属电极g参考电极1 电位法测量原理电位测量装置电位测量装置电位测量装置电位测量装置:由四部分由四部分组组成成:测量电极测量电极：测量电极测量电极：pH-计由四部分成由四部分成（电位由待测溶液组成决定，例如（电位由待测溶液组成决定，例如 pH-玻璃电极玻璃电极)参考电极参考电极参考电极参考电极：（电位与待测溶液无关电位与待测溶液无关例如例如pH-玻璃电极玻璃电极（电位与待测溶液无关电位与待测溶液无关，例如例如Ag/AgCl参考电极）参考电极）pHpH-计：计：计：计：U=U（Ind）-U（Ref）待测溶液待测溶液待测溶液待测溶液参考电极参考电极复合电极复合电极=指示电极+参考电极参考电极参考电极pH-玻璃电极玻璃电极复合复合 pH-电极电极复合电极的优点清洗处理方便特别适合于小体积样品体系的测定下列情形下建议使用单体电极：如果被测溶液中含有的离子与参考系统不兼容。此时需要选择其他参考系统，可能用到盐桥。可能用到盐桥。如果样品对隔膜严重污染，需要对参考电极经常性的处理电极经常性的处理。在非水相介质中、或低电导介质中需要在非水相介质中或低电导介质中需要用到特殊屏蔽的参考电极。2 离子选择电极2 离子选择电极2 1 原理2 1 原理2.1 原理2.1 原理几种类型的几种类型的 ISE:几种类型的几种类型的 ISE:玻璃膜玻璃膜pH(H3O+),Na+p(3),晶体膜晶体膜Cu2+,Cd2+,Pb2+,Ag+,F-晶体膜晶体膜Cu,Cd,b,g,Cl-,Br-,I-,CN-,CNS-,S2-聚合物膜聚合物膜K+,Ca2+,NO3-,BF4-,SfttSurfactant气敏电极气敏电极 气敏电极气敏电极NH4+,(NH3)气敏电极（NH3、CO2）以pH 玻璃电极为基础pH 玻璃电极浸在内溶液中内溶液与被测溶液用气体渗透膜隔开内溶液与被测溶液用气体渗透膜隔开气体扩散进入内溶液并改变其pH值p气体浓度与pH值存在定量关系2.2 pH 玻璃电极ppH电极对氢离子响应，即氢离子选择性电极。感应探头是特殊组成的玻璃膜感应探头是特殊组成的玻璃膜。pH电极的预处理ppH 电极使用前必须将玻璃膜在水中浸泡，使其形成一层薄的、凝胶状的水合层。室温下玻璃膜完全溶涨需要24-48小时；室温下玻璃膜完全溶涨需要24-48小时；当温度提高时会加速。腐蚀性介质有机剂含的液会腐蚀性介质、有机溶剂和含F-的溶液会破坏水合凝胶层。坏水胶层不对称电位通常pH玻璃电极的内缓冲液的pH=7；假定电极体系是完全对称的，即内外参考电极完全等同；考电极完全等同；测量pH=7的缓冲溶液的电位应当=0mV；实际的电极不可能是100%对称的，因此形成不对称电位。形成不对称电位。复合电极复合电极=指示电极+参考电极参考电极参考电极pH-玻璃电极玻璃电极内参考电极，内参考电极，Ag/AgCl外参考电极，外参考电极，Ag/AgCl隔膜隔膜复合复合 pH-电极电极内缓冲液，内缓冲液，pH=7,含含Cl-pH 校准p电极的状态会随时间改变；根据准确度的要求应当定期校准pH电极，例如一天一次例如天次。pH 校准pH 校准p校准p校准 要获得正确测量结果必须先校准电极要获得正确测量结果必须先校准电极.如何校准如何校准?两点两点一一点点n点点 如何校准如何校准?两点两点、点点、n点点U mVUU mV两点校准两点校准一点校准一点校准U1实际线实际线两点校准两点校准调节调节 UasH实际线实际线pH5710UpH5710pH1pH2U25710理论线理论线几点注意：标准缓冲液：（1）pH=7（2）pH 4 或 9（根据待测溶液的 H而定）（2）pH=4 或 9（根据待测溶液的pH而定）温度的影响良好电极的一般标准slope 0.95不对称电位不对称电位30 mV(pHas 0.507 or 6 493 pH 7 507 at 25C)6.493 pH 10uS/cm；不适合在强碱性溶液中连续测量陶瓷隔膜，D型2.55uL/h水溶液中的一般应用,电导10uS/cm袖状隔膜0.52 mL/h非水相以及电导较低的介质(电导10uS/cm)；浓或高污染的溶液(容易清洗)玻璃隔膜1.54mL/h桥式电解容器中；适用于非水性介质中降低并恒定液接电位的措施如果被测溶液含有的离子与参考电解液不兼容，应当选用别的参考系统或双液接电极。接电极。双液接参考电极又叫盐桥电极，参考电极不与被测溶液直接接触，而是通过外参考电解液（桥电解液）及外隔膜接触被测溶液。电解液）及外隔膜接触被测溶液。双液接参考电极带AgCl涂层的Ag丝内电解液内隔膜内电解液外电解液内隔膜外电解液外隔膜外隔膜非水相测量内电解液和桥电解液均为非水相。常用的非水相内电解液是c（LiCl）=sat.的乙醇溶液的乙醇溶液低温测量注意：使用较低浓度的参考电解液，例如用c（KCl）=1.5 mol/L 取代c（KCl）=3 mol/Lmol/L关于参考电极的几点说明：实际中最常用的：1.甘汞电极Ag/AgCl 电极2.Ag/AgCl 电极在使用离子选择电极直接测量时应使用厂商指定的参考系统，以尽可能减小不对称电位，使测量值在正常范围内。对称电位，使测量值在正常范围内。关于参考电极的几点说明：AgCl参考系统应用很广。需要注意的是：在含的介质中由于络合作用相对更易在含Cl-的介质中，由于络合作用AgCl相对更易溶解；而在无Cl-的介质中，隔膜容易被结晶的AgCl堵塞解决的办法是使用含有Cl 的桥电解AgCl堵塞。解决的办法是使用含有Cl-的桥电解液的双液接电极。在Ag+沉淀滴定中经常用pH 玻璃电极作参在Ag+沉淀滴定中，经常用pH 玻璃电极作参考电极。此时，被测溶液的pH值应当始终恒定。玻璃电极作参考的优点是不存在隔膜的污染玻璃电极作参考的优点是：不存在隔膜的污染和堵塞，也不需要充电解液。关于参考电极的几点说明：有时碳电极也被用作参考，同样不存在隔膜问题。如何检验上面提到的无隔膜参考电极可如何检验上面提到的无隔膜参考电极可以使用？中文:www metrohm com cn中文:英文:英文:结束-结束-谢谢谢谢！谢谢谢谢！