高分子化学高分子的化学反应公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptx

高分子化学反应高分子化学反应 高分子化学是研究高分子化合物合成与反应一高分子化学是研究高分子化合物合成与反应一高分子化学是研究高分子化合物合成与反应一高分子化学是研究高分子化合物合成与反应一门科学门科学门科学门科学_研究高分子化学反应意义：研究高分子化学反应意义：研究高分子化学反应意义：研究高分子化学反应意义：扩大高分子品种和应用范围扩大高分子品种和应用范围扩大高分子品种和应用范围扩大高分子品种和应用范围 在理论上研究和验证高分子结构在理论上研究和验证高分子结构在理论上研究和验证高分子结构在理论上研究和验证高分子结构 研究影响老化原因和性能改变之间关系研究影响老化原因和性能改变之间关系研究影响老化原因和性能改变之间关系研究影响老化原因和性能改变之间关系 研究高分子降解，有助于废聚合物处理研究高分子降解，有助于废聚合物处理研究高分子降解，有助于废聚合物处理研究高分子降解，有助于废聚合物处理_高分子化学反应分类高分子化学反应分类高分子化学反应分类高分子化学反应分类 聚合度基本不变反应，侧基和端基改变聚合度基本不变反应，侧基和端基改变聚合度基本不变反应，侧基和端基改变聚合度基本不变反应，侧基和端基改变 聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变大反应：交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小反应：降解，解聚聚合度变小反应：降解，解聚聚合度变小反应：降解，解聚聚合度变小反应：降解，解聚8第1页第1页8.1 高分子官能团反应特点及影响原因高分子官能团反应特点及影响原因 _ 高分子官能团能够起各种化学反应高分子官能团能够起各种化学反应高分子官能团能够起各种化学反应高分子官能团能够起各种化学反应_ 因为高分子存在链结构、聚集态结构，官能团反应含因为高分子存在链结构、聚集态结构，官能团反应含因为高分子存在链结构、聚集态结构，官能团反应含因为高分子存在链结构、聚集态结构，官能团反应含有特殊性有特殊性有特殊性有特殊性_1.1.反应产物不均匀性反应产物不均匀性反应产物不均匀性反应产物不均匀性_ 高分子链上官能团极难全部起反应高分子链上官能团极难全部起反应高分子链上官能团极难全部起反应高分子链上官能团极难全部起反应_ 一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不同基一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不同基一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不同基一个高分子链上就含有未反应和反应后各种不同基团，类似共聚产物团，类似共聚产物团，类似共聚产物团，类似共聚产物_ 比如聚丙烯腈水解比如聚丙烯腈水解比如聚丙烯腈水解比如聚丙烯腈水解:第2页第2页 反应不能用小分子反应不能用小分子反应不能用小分子反应不能用小分子“产率产率产率产率”一词来描述一词来描述一词来描述一词来描述 只能用只能用只能用只能用基团转化率基团转化率基团转化率基团转化率来表征：来表征：来表征：来表征：即指起始基团生成各种基团百分数即指起始基团生成各种基团百分数即指起始基团生成各种基团百分数即指起始基团生成各种基团百分数 基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应不均匀性和复杂性造成不均匀性和复杂性造成不均匀性和复杂性造成不均匀性和复杂性造成2.2.影响高分子化学反应原因影响高分子化学反应原因影响高分子化学反应原因影响高分子化学反应原因_化学原因化学原因化学原因化学原因_几率效应几率效应几率效应几率效应 高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有高分子链上相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团孤立基团孤立基团孤立基团,最高转化率受到几率限制，称为最高转化率受到几率限制，称为最高转化率受到几率限制，称为最高转化率受到几率限制，称为几率效应几率效应几率效应几率效应第3页第3页 比如，比如，比如，比如，PVCPVC与与与与ZnZn粉共热脱氯，按几率计算只能达到粉共热脱氯，按几率计算只能达到粉共热脱氯，按几率计算只能达到粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.5%86.5%，与试验结果相符，与试验结果相符，与试验结果相符，与试验结果相符l l邻近基团效应邻近基团效应邻近基团效应邻近基团效应 高分子链上邻近基团，包括反应后基团都能够改变未反高分子链上邻近基团，包括反应后基团都能够改变未反高分子链上邻近基团，包括反应后基团都能够改变未反高分子链上邻近基团，包括反应后基团都能够改变未反应基团活性，这种影响称为应基团活性，这种影响称为应基团活性，这种影响称为应基团活性，这种影响称为邻基效应邻基效应邻基效应邻基效应 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用第4页第4页 有助于形成五元或六元环状中间体，都有增进效应有助于形成五元或六元环状中间体，都有增进效应有助于形成五元或六元环状中间体，都有增进效应有助于形成五元或六元环状中间体，都有增进效应 邻基效应还与高分子构型相关，如邻基效应还与高分子构型相关，如邻基效应还与高分子构型相关，如邻基效应还与高分子构型相关，如 全同全同全同全同PMMAPMMA比无规、间同水解快，原因是全同基结构团比无规、间同水解快，原因是全同基结构团比无规、间同水解快，原因是全同基结构团比无规、间同水解快，原因是全同基结构团位置易于形成环酐中间体位置易于形成环酐中间体位置易于形成环酐中间体位置易于形成环酐中间体_物理原因物理原因物理原因物理原因l l汇集态影响汇集态影响汇集态影响汇集态影响 晶态高分子晶态高分子晶态高分子晶态高分子低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应官能团反应通常仅限于非晶区官能团反应通常仅限于非晶区官能团反应通常仅限于非晶区官能团反应通常仅限于非晶区第5页第5页l l轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应轻度交联聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，如苯乙烯二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化才易磺化才易磺化才易磺化非晶态高分子非晶态高分子非晶态高分子非晶态高分子玻璃态，链段运动冻结，难以反应玻璃态，链段运动冻结，难以反应玻璃态，链段运动冻结，难以反应玻璃态，链段运动冻结，难以反应高弹态：链段活动增大，反应加快高弹态：链段活动增大，反应加快高弹态：链段活动增大，反应加快高弹态：链段活动增大，反应加快粘流态：可顺利进行粘流态：可顺利进行粘流态：可顺利进行粘流态：可顺利进行l l链构象影响链构象影响链构象影响链构象影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态 溶剂改变，链构象亦改变，官能团反应性会发生明溶剂改变，链构象亦改变，官能团反应性会发生明溶剂改变，链构象亦改变，官能团反应性会发生明溶剂改变，链构象亦改变，官能团反应性会发生明显改变显改变显改变显改变l l即使均相反应，高分子溶解情况发生改变时，反应即使均相反应，高分子溶解情况发生改变时，反应即使均相反应，高分子溶解情况发生改变时，反应即使均相反应，高分子溶解情况发生改变时，反应速率也会发生相应改变速率也会发生相应改变速率也会发生相应改变速率也会发生相应改变第6页第6页纤维素结构下列纤维素结构下列纤维素结构下列纤维素结构下列l l粘胶纤维粘胶纤维粘胶纤维粘胶纤维l l纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯l l纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯l l纤维素醚类：纤维素醚类：纤维素醚类：纤维素醚类：甲基、乙基、羧甲基、乙基、羧甲基、乙基、羧甲基、乙基、羧甲基纤维素甲基纤维素甲基纤维素甲基纤维素_纤维素化学反应纤维素化学反应纤维素化学反应纤维素化学反应 纤维素是第一个进行化学改性天然高分子纤维素是第一个进行化学改性天然高分子纤维素是第一个进行化学改性天然高分子纤维素是第一个进行化学改性天然高分子 纤维素有许多主要衍生物纤维素有许多主要衍生物纤维素有许多主要衍生物纤维素有许多主要衍生物8.2 聚合度相同化学转变聚合度相同化学转变第7页第7页 粘胶纤维制造粘胶纤维制造粘胶纤维制造粘胶纤维制造20%NaOH20%NaOH浸渍浸渍浸渍浸渍 1 12 h2 h碱纤维素碱纤维素碱纤维素碱纤维素CSCS2 220 20 30 30 2 h 2 h纤维素黄酸钠纤维素黄酸钠纤维素黄酸钠纤维素黄酸钠（0.5 0.5 0.5 0.5 个黄酸根个黄酸根个黄酸根个黄酸根/3/3/3/3个羟基）个羟基）个羟基）个羟基）18 18 30 30 40 h40 h将部分黄酸盐水解成羟基，将部分黄酸盐水解成羟基，将部分黄酸盐水解成羟基，将部分黄酸盐水解成羟基，成为粘度较大纺前粘胶液成为粘度较大纺前粘胶液成为粘度较大纺前粘胶液成为粘度较大纺前粘胶液10101515 H H2 2SOSO4 4 喷丝喷丝303045 45 CSCS2 2第8页第8页_ 聚醋酸乙烯酯反应聚醋酸乙烯酯反应聚醋酸乙烯酯反应聚醋酸乙烯酯反应 聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品聚乙烯醇缩醛化反应可得到主要高分子产品缩甲醛：维尼纶缩甲醛：维尼纶缩丁醛：良好玻璃粘合剂缩丁醛：良好玻璃粘合剂第9页第9页_芳环取代反应芳环取代反应芳环取代反应芳环取代反应 聚苯乙烯几乎年进行芳烃一切反应聚苯乙烯几乎年进行芳烃一切反应聚苯乙烯几乎年进行芳烃一切反应聚苯乙烯几乎年进行芳烃一切反应 以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子互换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子互换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子互换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚物为母体离子互换树脂，是芳环取代反应典型例子是芳环取代反应典型例子是芳环取代反应典型例子是芳环取代反应典型例子强酸性阳离子互换树脂强酸性阳离子互换树脂阴离子互阴离子互换树脂换树脂第10页第10页8.4 聚合度变大反应聚合度变大反应 包括：交联、接枝、嵌段、扩链包括：交联、接枝、嵌段、扩链包括：交联、接枝、嵌段、扩链包括：交联、接枝、嵌段、扩链 线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，线型高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子，这就是交联反应这就是交联反应这就是交联反应这就是交联反应_交联反应交联反应交联反应交联反应_聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射作用下可发生交联。过氧化物交联下列：射作用下可发生交联。过氧化物交联下列：射作用下可发生交联。过氧化物交联下列：射作用下可发生交联。过氧化物交联下列：第11页第11页乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上乙丙橡胶交联（硫化）发生在叔碳原子上l l橡胶硫化橡胶硫化橡胶硫化橡胶硫化 橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程橡胶硫化就是使含有弹性线型橡胶分子生成交联过程 因用硫或硫化物交联，故硫化和交联是同义语因用硫或硫化物交联，故硫化和交联是同义语因用硫或硫化物交联，故硫化和交联是同义语因用硫或硫化物交联，故硫化和交联是同义语 交联赋予橡胶高弹性交联赋予橡胶高弹性交联赋予橡胶高弹性交联赋予橡胶高弹性 其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理其机理还很复杂，基本认为是离子反应机理第12页第12页第13页第13页_接枝反应接枝反应接枝反应接枝反应_ 经过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不同经过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不同经过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不同经过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不同支链，这一过程称为接枝支链，这一过程称为接枝支链，这一过程称为接枝支链，这一过程称为接枝_ 接枝方法大致分为两类：接枝方法大致分为两类：接枝方法大致分为两类：接枝方法大致分为两类：第14页第14页l l聚合法聚合法聚合法聚合法 在高分子主链引起点上，在高分子主链引起点上，在高分子主链引起点上，在高分子主链引起点上，单体聚合长出支链单体聚合长出支链单体聚合长出支链单体聚合长出支链 引起剂法引起剂法引起剂法引起剂法 链转移法链转移法链转移法链转移法 幅射聚合法幅射聚合法幅射聚合法幅射聚合法 光聚合法光聚合法光聚合法光聚合法 机械法机械法机械法机械法l l偶联法偶联法偶联法偶联法 将预先制好支链偶联到将预先制好支链偶联到将预先制好支链偶联到将预先制好支链偶联到高分子主链上去高分子主链上去高分子主链上去高分子主链上去第15页第15页也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基O2MMA第16页第16页_ 嵌段共聚嵌段共聚嵌段共聚嵌段共聚_依次进入不同单体活性聚合依次进入不同单体活性聚合依次进入不同单体活性聚合依次进入不同单体活性聚合_ 比如，烷基锂为引发剂比如，烷基锂为引发剂比如，烷基锂为引发剂比如，烷基锂为引发剂 但要注意链阴离子活性，但要注意链阴离子活性，但要注意链阴离子活性，但要注意链阴离子活性，pKapKa大单体可引起小大单体可引起小大单体可引起小大单体可引起小 S t S t MMA MMA AN AN VDCN VDCN（乙叉二氰）乙叉二氰）乙叉二氰）乙叉二氰）如何制备如何制备如何制备如何制备MMAMMAStStMMAMMA、StStMMAMMAStSt三嵌段三嵌段三嵌段三嵌段共聚物？共聚物？共聚物？共聚物？可通过多官能团偶联剂，制备星型聚合物可通过多官能团偶联剂，制备星型聚合物可通过多官能团偶联剂，制备星型聚合物可通过多官能团偶联剂，制备星型聚合物第17页第17页_ 扩链反应扩链反应扩链反应扩链反应l l其它合成办法其它合成办法其它合成办法其它合成办法 特殊引起剂法特殊引起剂法特殊引起剂法特殊引起剂法 缩聚中链互换反应缩聚中链互换反应缩聚中链互换反应缩聚中链互换反应 带活性端基预聚体反应带活性端基预聚体反应带活性端基预聚体反应带活性端基预聚体反应 力化学法力化学法力化学法力化学法_ 扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚扩链反应是指以适当方法，将分子量为几千低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提升物连接起来，使分子量成倍或几十倍提升物连接起来，使分子量成倍或几十倍提升物连接起来，使分子量成倍或几十倍提升_ 遥爪预聚物分子量普通在遥爪预聚物分子量普通在遥爪预聚物分子量普通在遥爪预聚物分子量普通在3 36 6千，常呈液体状，千，常呈液体状，千，常呈液体状，千，常呈液体状，经过扩链，可得到高分子量产物经过扩链，可得到高分子量产物经过扩链，可得到高分子量产物经过扩链，可得到高分子量产物_ 近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用近年来发展液体橡胶是这一反应经典应用_ 对于不同活性端基，对应扩链剂也不相同对于不同活性端基，对应扩链剂也不相同对于不同活性端基，对应扩链剂也不相同对于不同活性端基，对应扩链剂也不相同第18页第18页 活性端基活性端基活性端基活性端基 扩链剂官能团扩链剂官能团扩链剂官能团扩链剂官能团 OH OH NCONCO COOH COOH 环氧基环氧基环氧基环氧基 OHOH 环氧环氧环氧环氧 HNHN2 2 OH OH COOHCOOH、酸酐酸酐酸酐酸酐 NCO NCO OH OH NHNH2 2 NHR NHR COOHCOOH降解降解降解降解是聚合物分子量变小化学反应总称是聚合物分子量变小化学反应总称是聚合物分子量变小化学反应总称是聚合物分子量变小化学反应总称聚合物降解原因聚合物降解原因聚合物降解原因聚合物降解原因8.5 降解降解化学原因：水、醇、酸化学原因：水、醇、酸化学原因：水、醇、酸化学原因：水、醇、酸物理原因：热、光、幅射、机械力物理原因：热、光、幅射、机械力物理原因：热、光、幅射、机械力物理原因：热、光、幅射、机械力物理化学原因：热氧、光氧物理化学原因：热氧、光氧物理化学原因：热氧、光氧物理化学原因：热氧、光氧第19页第19页_ 水解和化学降解水解和化学降解水解和化学降解水解和化学降解杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解酸、碱是水解催化剂酸、碱是水解催化剂酸、碱是水解催化剂酸、碱是水解催化剂聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解淀粉、纤维素完全水解可得到相应单糖淀粉、纤维素完全水解可得到相应单糖淀粉、纤维素完全水解可得到相应单糖淀粉、纤维素完全水解可得到相应单糖聚酰胺水解生成端氨基和羧基聚酰胺水解生成端氨基和羧基聚酰胺水解生成端氨基和羧基聚酰胺水解生成端氨基和羧基碱是聚酯水解活泼催化剂碱是聚酯水解活泼催化剂碱是聚酯水解活泼催化剂碱是聚酯水解活泼催化剂第20页第20页_力化学降解力化学降解力化学降解力化学降解 高分子在机械力和超声波作用下，都也许使大分子断链高分子在机械力和超声波作用下，都也许使大分子断链高分子在机械力和超声波作用下，都也许使大分子断链高分子在机械力和超声波作用下，都也许使大分子断链而降解而降解而降解而降解 受机械力场合受机械力场合受机械力场合受机械力场合 力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生力化学降解产生高分子自由基，在单体存在时，可生成接枝共聚物，近年来发展反应性挤出就是利用这一成接枝共聚物，近年来发展反应性挤出就是利用这一成接枝共聚物，近年来发展反应性挤出就是利用这一成接枝共聚物，近年来发展反应性挤出就是利用这一原理原理原理原理固体聚合物粉碎固体聚合物粉碎固体聚合物粉碎固体聚合物粉碎橡胶塑炼橡胶塑炼橡胶塑炼橡胶塑炼熔融挤出熔融挤出熔融挤出熔融挤出纺丝聚合物溶液强力搅拌纺丝聚合物溶液强力搅拌纺丝聚合物溶液强力搅拌纺丝聚合物溶液强力搅拌第21页第21页_ 热降解热降解热降解热降解 高分子在热作用下发生降解是一个常见现象高分子在热作用下发生降解是一个常见现象高分子在热作用下发生降解是一个常见现象高分子在热作用下发生降解是一个常见现象 高分子热稳定性与其结构相关高分子热稳定性与其结构相关高分子热稳定性与其结构相关高分子热稳定性与其结构相关_解聚解聚解聚解聚 解聚可当作链增长逆反应解聚可当作链增长逆反应解聚可当作链增长逆反应解聚可当作链增长逆反应 热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，热裂解普通是自由基反应，先在链端发生断裂，生成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除生成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除生成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除生成活性较低自由基，然后按连锁机理快速脱除单体，这就是单体，这就是单体，这就是单体，这就是解聚反应解聚反应解聚反应解聚反应 高分子发生解聚难易与其结构相关高分子发生解聚难易与其结构相关高分子发生解聚难易与其结构相关高分子发生解聚难易与其结构相关:s s主链带有季碳原子高分子易发生解聚主链带有季碳原子高分子易发生解聚主链带有季碳原子高分子易发生解聚主链带有季碳原子高分子易发生解聚 原因：无叔氢原子，难以转移原因：无叔氢原子，难以转移原因：无叔氢原子，难以转移原因：无叔氢原子，难以转移 如如如如PMMAPMMA、聚聚聚聚 -甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯甲基苯乙烯、聚异丁烯第22页第22页s s全全全全 C CF F 键聚合物可所有解聚成单体键聚合物可所有解聚成单体键聚合物可所有解聚成单体键聚合物可所有解聚成单体 C CF F键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取键能大，不易断裂，不能夺取F F原子原子原子原子 聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达聚四氟乙烯单体产率达 96.6%96.6%s s链端带有半缩醛结构聚合物易解聚链端带有半缩醛结构聚合物易解聚链端带有半缩醛结构聚合物易解聚链端带有半缩醛结构聚合物易解聚 如聚甲醛如聚甲醛如聚甲醛如聚甲醛第23页第23页l l 无规断链无规断链无规断链无规断链 聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速聚合物受热时，主链任何处都能够断裂，分子量快速下降，单体收率很少，这种反应称为下降，单体收率很少，这种反应称为下降，单体收率很少，这种反应称为下降，单体收率很少，这种反应称为无规断链无规断链无规断链无规断链，也称，也称，也称，也称降解降解降解降解 如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许如聚乙烯，断链后形成自由基活性很高，周围又有许多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生第24页第24页PS PS 受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占4242第25页第25页