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钛铁矿浮选药剂研究概况.doc

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钛铁矿浮选药剂研究概况 王 勇 摘要:本文系统地综述了我国钛铁矿的浮选研究概况,对捕收剂和调整剂类型及其混合用药、作用机理等作了具体介绍,提出了研究新药剂的必要性,并对浮选药剂的研究进行了展望。 关键词: 钛铁矿 浮选药剂 捕收剂 克制剂 作用机理 前言 攀钢选钛厂从攀钢矿业公司选矿厂选铁后的磁选尾矿中综合回收钛铁矿及硫钴矿。通过20余年的发展,已形成年产钛精矿25万t的生产能力,2023年选钛扩能改造后,将达成年产钛精矿38万t的生产能力,其基本工艺流程为:粗细粒级均采用强磁-浮选流程。目前随着攀钢对铁精矿品位提高的规定,选矿厂采用减少入选量,增长磨矿细度的措施来达成提高铁精矿品位的目的,因此进入选钛厂的原料粒度偏细,微细粒钛铁矿含量增长,据检测,选钛厂浮选入选原料中,-0.074mm粒级含量超过60%,其中-19µm粒级含量占35%左右,Ti02分布率超过30%[1]。由于-19µm粒级进入浮选系统中会严重恶化浮选过程,使精矿质量严重减少,药剂消耗大量增长,目前生产上采用预先脱泥除去。该粒级一直作为细泥丢弃是导致选钛厂总回收率偏低的重要因素之一。为了更有效的运用攀枝花钛资源,加强细粒钛资源回收显得尤为重要。在浮选回收细粒钛铁矿过程浮选药剂是中关键因素之一。因此对细粒钛铁矿浮选药剂的研究,具有重要意义。 对于微细粒钛铁矿的浮选药剂,国内外在这方面的研究也比较多。钛铁矿浮选常用捕收剂为脂肪酸类,近年来也有人研究使用异羟肟酸、苯乙烯膦酸和水杨羟肟酸等作为钛铁矿浮选捕收剂。目前组合药剂浮选钛铁矿已成为一个重要的方向,如MOS、F968、ROB、RST等钛铁矿组合捕收剂。这些药剂用于细粒原生钛铁的浮选取得了部分效果,但从工业实践的情况来看,微细粒原生钛铁矿的回收率仍较低,并且存在药剂成本高,流程复杂,生产费用高等问题。因此开展细粒原生钛铁矿新型高效低成本浮选药剂的研究,具有重要的经济价值和学术价值。 对钛铁矿的浮选,药剂的研究比较多,但其重要研究内容方面是捕收剂的选择。钛铁矿常用的捕收剂为脂肪酸类,国外多用油酸及其盐类,如塔尔油皂或使用捕收剂与煤油混合。近年来对烃基膦酸类捕收剂及羟肟酸类捕收剂开展了大量的研究工作。特别是两种或多种药剂组合起来其选别效果往往优于其中任何一种药剂,这就是药剂的协同效应,近年来采用混合药剂浮选钛铁矿已经越来越成为研究的最重要方向。常用到的捕收剂有:脂肪酸类捕收剂,含膦、砷类捕收剂,羟肟酸类捕收剂等。目前重要应用于实践中的是组合捕收剂,很少用单一捕收剂来浮选。在研究钛铁矿浮选中经常用到的活化剂重要是硝酸铅,pH调整剂一般用H2S04,克制剂重要有水玻璃、草酸、六偏磷酸钠、羧甲基纤维素(CMC)等[2]。 1钛铁矿常用浮选捕收剂 1.1脂肪酸类捕收剂 羧酸类捕收剂,是用来浮选氧化矿最著名的药剂。也是在研究钛铁矿浮选中用的较早的药剂之一。羧酸类捕收剂捕收机理,认为是捕收剂与矿物表面互相作用时涉及两个速度不同的过程-可逆吸附(即物理吸附)和不可逆吸附(即化学吸附)。可逆吸附以较高的速度固着与矿物表面,并且当捕收剂的浓度相称高时,产生吸附了多分子层薄膜,但是固着不稳定,易于解吸。不可逆吸附在矿物表面进行的比较缓慢,具有一定活性的分子(离子)才干再矿物表面的活化中心上得到十分稳定的固着。由于在矿物表面发生吸附作用,从而提高了矿物表面上的捕收剂阴离子浓度,当超过相应盐的溶度积时,不可逆吸附过程导致化学反映。在此类捕收剂中,重要的捕收剂有:油酸及其盐类、妥尔油(皂)和氧化石蜡皂。 (1)油酸及其盐类 油酸为天然不饱和酸,在动植物油脂中广泛存在。油酸呈油状,不易溶解于水而浮在水面上,使用时进行乳化或皂化。它对温度敏感,用它做捕收剂浮选氧化矿时在20度以上时效果更好,温度过低,浮选回收率急剧下降,Parkins等人的研究表白,温度对用油酸浮选钛铁矿有明显影响,温度高时,钛铁矿回收率高。油酸的选择性较差且不耐硬水,故需要软化。油酸是表面活化物质,在液-气表面发生正吸附,具有好的起泡性,但用量大,一般为0.1-1.0kg/t。在浮选过程中,羧基借吸附、化合或生成络合物而固着在氧化矿表面,而非极性基向外,使得矿粒疏水而起捕收作用。对于油酸和钛铁矿的具体作用机理Gutierrezat[3]认为钛铁矿表面的Fe2+易被氧化成Fe3+,油酸根与矿物表面的Fe(OH)3发生化学互换反映或电化学反映,生成难溶的油酸铁而上浮,而Parkins[4]的研究表白,油酸根在钛铁矿-水界面的吸附在低吸附密度下是放热过程,为物理吸附,在高吸附密度下,则是吸热过程,为化学吸附。Fan[5]等则认为油酸根离子在钛铁矿表面的吸附是一替代过程,在弱酸性和弱碱性pH值区间,油酸根离子取代其表面亚铁离子羟基配合物中的羟基而固着于金属活性点。 (2)妥尔油(皂) 妥尔油是造纸工业的副产品,其重要成分为脂肪酸钠盐和松脂酸钠盐,妥尔油是妥尔皂的酸化产物,两者均可用作浮选药剂。在国内外,妥尔皂(油)常用来代替油酸作捕收剂,其捕收机理与油酸相似。对于它作捕收剂时的有效成分,目前有着不同的见解,有人认为它作为浮选药剂的性能与松脂酸含量有关,当松脂酸比例增高时,塔尔油的捕收性能下降。有人通过松脂酸钠皂对赤铁矿浮选实验,认为塔尔油起捕收作用的成分是脂肪酸钠和氧化了的松脂酸钠。 (3)氧化石蜡皂 氧化石蜡皂由来自石油工业的石蜡氧化制取,组分中起捕收作用的是脂肪酸或羟基酸。攀钢矿山公司[6]和周军[7]等就曾用氧化石蜡皂对攀枝花微细粒钛铁矿浮选研究进行了报道。氧化石蜡皂用于钛铁矿浮选时与油酸比较具有的特点:一是成本低,来源广,可大量应用;二是在矿浆不加热或加温到40度以下时捕收效果不如油酸;三是氧化石蜡皂的起泡性不如油酸强。氧化石蜡皂的浮选效果随产品的性质而异,不同产地和批次的产品浮选钛铁矿指标有较大波动。在较低的温度下浮选时,氧化石蜡皂的浮选效果较差,并且需要在强酸性介质中精选,设备腐蚀严重。此外就是在生产氧化石蜡皂的同时出现了副产品污染环境的问题。氧化石蜡皂的重要缺陷是起捕收作用的成分重要是高级饱和酸,它们在矿浆中的溶解度小、分散性差,若温度低,浮选效果将显著变坏。因此,现在浮选工艺中基本不用氧化石蜡皂了。 (4)脂肪酸加工产品 脂肪酸及其皂类虽然己经是广泛应用于氧化矿的阴离子捕收剂,但它们的浮选效果仍不抱负,重要缺陷是:对矿物的选择性差、不耐硬水、对温度敏感、在水中分散性不好。对脂肪酸加工以改善其浮选性能,着眼于两个方面:一是改善溶解性能,提高抗低温的能力,办法是引入高极性的基团或引入不饱和键;二为提高选择性,办法是引入有选择作用的基团。如醚酸其捕收效果好于脂肪酸,熔点低、粘度低、易溶于水、可用于低温浮选、能在较宽的pH范围内使用、可用于硬水等优点;二元羧酸可以增长浮选活性及选择性;а-磺酸基脂肪酸、磷酸脂化都能改善溶解分散性能,有助于浮选效果的提高。 1.2含胂类捕收剂 胂酸根是很好的钛铁矿鳌合基团,一般来说胂酸类捕收剂与钛铁矿的作用基于二个方面:强电负性的胂酸根和弱电性的钛之间能形成很好的范德华力;胂酸根可以和钛形成溶度积很小的鳌合物。用于钛铁矿浮选实验的有烷基胂酸、甲苯胂酸、苄基胂酸、乙苯胂酸和甲苄胂酸。长沙矿冶研究院在192023合成了混合甲苯胂酸,用于浮选钛铁矿时,选择性比脂肪酸高。苄基胂酸在上世纪80年代合成成功,它对攀枝花钛铁矿表现出良好的浮游选择性,在仅加入调整剂的情况下就可以得到很高品位的钛精矿[8]。1989年Song Quanyuaa和ShirleyC使用苄基胂酸浮选钛铁矿可从含Ti026%的原矿,获得Ti0247.7%,回收率57%的较好指标,其中红外光谱研究表白,钛铁矿表面形成了苄基胂酸铁和苄基胂酸钛,同时尚有以物理吸附形式存在的苄基胂酸[9]。但是,苄基胂酸有一定的毒性,这使它在生产中的应用受到了限制。 1.3含磷类捕收剂 在七、八十年代,含磷类捕收剂就开始用来浮选钛铁矿。在最近的研究中,比较有前景的浮选药剂就有:二苯基二硫代次膦酸钠和а-烷基二硫代膦酸钠,二硫代膦酸和二硫代次膦酸,与矿物晶格中的金属阳离子形成较牢固的键使该类药剂具有较好的可浮性。烷基膦酸在常温下一般是固体,属二元酸,它的酸性比脂肪酸的酸性强。膦酸在水中的溶解度随pH值而变化,一般在pH为9.5~12.0时溶解度最大。有机磷酸的毒性不高,这是比胂酸优越之处。在钛铁矿浮选研究中用的比较多的含磷类捕收剂是苯乙烯膦酸和双膦酸型的捕收剂。 (1)苯乙烯膦酸 苯乙烯膦酸(SAP)1970年由原东德弗来堡选矿研究院的E Wottgen成功用来捕收锡石从而在选矿工业上得到应用[10]。自1977年开始长沙矿冶研究院以它为捕收剂对攀枝花不同粒度的钛铁矿进行了实验研究,均获得了良好的效果[11]。实验表白,以SPA为捕收剂,硫酸、草酸作调整剂,松醇油作起泡剂,浮钛采用一粗一扫四精流程,可以从含Ti028.75%的给矿得到含Ti0248%,收率51%的钛精矿[12]。任志民[13]用苯乙烯膦酸作捕收剂,硫酸作pH调剂,进行了pH实验、捕收剂用量实验、浮选温度实验、矿浆浓度实验、搅拌时间实验,得到最优的综合条件后进行闭路实验,采用一粗四精、中矿顺序返回闭路流程,可以由含T10219.23%的给矿得到含Ti0248.27%的钛精矿,作业回收率72.96%。关于用苯乙烯膦酸捕收钛铁矿的实验研究和作用机理,曾有一些报道。红外光谱分析显示,用苯乙烯膦酸解决后的钛铁矿表面存在膦酸基团的特性吸取峰,同时它的特性吸取峰发生了较大的位移,这点证实了苯乙烯膦酸与钛铁矿表面发生了化学吸附作用。 (2)双膦酸型捕收剂 双膦酸型捕收剂是通过优化得到的,它起初也是应用在锡石的浮选上。有很多关于它的研究报道:王晶[14]进行了TF2-8(一种双膦酸型捕收剂)浮选钛铁矿的实验;胡永平[15]等研究了C28(烷基-双膦酸)和C279(烷基-a-羟基-双膦酸酸)对钛铁矿的捕收作用和行为。这些研究的结果表白,双瞵酸型捕收剂能与钛铁矿表面的活性质点Fe、Ti发生化学键合作用,并在矿物表面发生化学吸附,能在两相界面形成有机膦酸盐。用膦酸类捕收剂分选钛铁矿时,选择性比油酸钠好,毒性小,是一种有前程的捕收剂。可是价格因素阻止了它的大规模应用。其中在双膦酸类捕收剂中,带胺基的比羟基的更强。 1.4羟肟酸类捕收剂 羟肟酸,近些年来国内外使用它及其盐类来浮选钛铁矿、氧化铜矿及多种稀有、稀土金属矿,并取得比较好的效果。 董宏军等用水杨羟肟酸、苯乙烯膦酸分别作捕收剂对0~20µm的钛铁矿单矿物进行浮选。通过吸附量测定、动电位测定、红外光谱等手段研究,水杨羟肟酸对铁铁矿浮选的作用机理为:水杨羟肟酸在低浓度时在铁铁矿表面发生化学吸附,浓度高时既有化学吸附又有物理吸附。贺智明[16]等的实验也证实了SHA(水杨羟肟酸)在捕收铁矿的时候,性能是优于苄基胂酸和苯乙烯膦酸。由于经济成本问题,假如单独使用它来捕收铁矿费用高,就存在难于推广应用。羟肟酸与金属离子作用的机理,从络合化学的角度来看大体有两种见解:(1)是O、0鳌合剂,矿物表面一方面水解成羟基鳌合物,然后羟肟酸吸附于矿物表面,生成五元环鳌合物;(2)认为羟肟酸是N、O络合剂,矿物表面金属离子与羟肟酸中N、O键合,形成四元环。羟肟酸的浮选作用机理,虽然作了大量研究但至今见解尚未统一,仍需进一步的探讨。 2捕收剂的组合使用 浮选药剂的联合使用己经为国内外许多的选矿厂所采用,联合用药可以提高药效的观点也己经普遍为人们接受。我们经常要运用浮选药剂的活性-选择性原理,使之填补缺陷,如:把选择性好的而活性(捕收能力)差的捕收剂与活性很强而选择性往往不高的捕收剂联合使用。在对微细粒钛铁矿的浮选研究和实践中己经有药剂混合使用的报道:阳离子捕收剂-阴离子捕收剂、阴离子捕收剂-阴离子捕收剂、非极性捕收剂-其它类型捕收剂、捕收剂-起泡剂、捕收剂-絮凝剂等类型的药剂组合都有研究。组合捕收剂一般涉及两部分:主捕收剂和辅助捕收剂。联合用药和单独用药比较,其药剂吸附量增大,吸附层致密,矿粒与气泡粘着强度和接触时间在一定条件下达成优化。组合用药在使用后产生的效果约有以下七个方面:(1)提高分选指标;(2)强化药剂的适应性:(3)减少药剂消耗量和药剂费用;(4)扩大药剂的品种来源,减少主药的消耗量;(5)可促进改性药剂的研究;(6)有助于高效新药的研究和在生产上推广应用;(7)可取代部分有毒药剂改善生态环境。总之,组合药剂不仅有其微妙的增效作用,并且有很多独特的功能,同时也被越来越广泛的应用。 一般来说在钛铁矿的浮选中,常用脂肪酸-中性油为捕收剂。钛铁矿的油团聚浮选,认为中性油在疏水的塔尔油所罩盖的表面上的吸附产生了一种选择性的钛铁矿团聚作用,对硅酸盐有某些选择性克制作用。 此外鳌合捕收剂与非极性的烃油组合使用也是一种方案。这是由于鳌合捕收剂在矿物表面形成表面鳌合物,再由烃类油覆盖其上,导致疏水的多分子层覆盖。这样既避免了由鳌合物导致表膜的困难,又减少了价格昂贵的鳌合捕收剂的消耗。许宜蔚[17]研究了煤油对苯乙烯磷酸浮选钛铁矿的作用,发现在苯乙烯磷酸浮选钛铁矿时,添加煤油能起到加快浮选速度、扩大浮选粒度界线、减少苯乙烯用量、提高浮选过程的选择性和改善泡膜特性等良好效果。孙宗华[18]等运用疏水絮凝浮选法,进行了用非极性油和苄基胂酸选别攀枝花钛铁矿的实验,认为非极性油的添加是细粒级钛铁矿疏水絮凝浮选的关键。 再者就是多种组份的混合用药了。1949年胡永平等将烷基双膦酸与SHA混合使用浮选钛铁矿,发现药剂混合使用,可使选别指标提高,药剂总耗量比单独使用两者任何一种药剂都要减少。机理研究表白,两种药剂以共吸附的形式互相补充,强化了捕收能力。 1997年朱建光[19]运用三种捕收剂混合使用时产生协同效应的最佳点的重量比制成MOS捕收剂。该捕收剂在浮选萤石和磷矿时均取得了较好的效果,用于浮选攀枝花微细粒钛铁矿时,具有捕收力强、选择性好、无毒、对工艺条件规定不高、指标稳定等优点。是一种较好的浮钛捕收剂。长沙矿冶研究院研制出了一种组合药剂ROB[20-21],其工业实验获得精矿品位48%,回收率75%的良好指标,与原用的捕收剂相比,精矿品位提高住0.65个百分点,回收率提高了7.3个百分点,并且每吨浮选药剂减少40.54元。周军[22]等曾经用苯乙烯膦酸与2号油按4:1混合使用,可以大幅度提该钛精矿品位,有助于精选。苯乙烯膦酸与其他的高级醇混合浮选钛铁矿也可以得到好的效果,这是由于高级醇类与苯乙烯膦酸共用时一方面是作起泡剂,另一方面共吸附在钛铁矿表面疏水起混合捕收剂的作用。余德文[23]等人以复配脂肪酸皂为捕收剂,用硝酸铅为活化剂,在不添加任何克制剂的情况下,实现钛铁矿与脉石矿物的良好分离。 此外尚有MOH、R-1、R-2、RST、H717、F968、TAO、XT、ZY等组合捕收剂使用的报道。组合捕收剂的应用在浮选领域中显示了强大的生命力,并且也的确起到了单一药剂所无法比拟的效果,总之药剂的组合使用和新药剂的开发是此后的浮选研究的趋势和方向。 3捕收剂作用机理研究 我国选矿工作者用表面电性测定、ESCA分析、红外光谱、Auglr能谱、光电子能谱等手段对捕收剂浮选钛铁矿的作用机理进行了研究。研究结果表白: 活性功能团如- COOH、- AsO3H2、-PO3H2NOH基,能与钛铁离子作用的都发生化学吸附而固着在钛铁矿表面,烃基疏水而引起浮选。中性油和醇类没有能与钛铁离子作用的官能团而与另一捕收剂共吸附于含钛物表面,或通过氢键作用吸附于含钛矿物表面与另一捕收剂以共吸附的形式吸附,使含钛矿物疏水而上浮[24]。 ξ-电位和红外光谱测定表白:在酸性介质中,钛铁矿表面发生轻微溶解,苯乙烯膦酸与溶解下的铁离子反映生成难溶的苯乙烯膦酸铁,由于钛铁矿表面部分铁离子溶解使其表面形成配位不饱和中心钛离子,游离的膦酸与钛铁矿表面钛离子产生化学吸附而牢固地固着于钛铁矿表面。苯乙烯膦酸与钛铁矿的表面键合机理认为,捕收剂对钛铁矿的作用,先通过其膦酸基团中的氧与钛铁矿表面具有未补偿健或弱补偿健的晶格阳离子生成四元环螯合物或难溶化合物。同时,苯乙烯基的离域π电子与晶格阳离子的π电子互相作用。由于钛铁矿表面的Fe3 + 、Fe2 + 、Ti4+与SPA 作用活性的相对太小为Fe3+>Fe2+>Ti4+ ,因此将钛铁矿预先加热氧化增大其表面Fe3+的分布密度以及延长充气搅拌时间,能显著提高浮选回收率。在酸性条件下,由于硫酸的活化促进了充气搅拌过程中钛铁矿表面的电化学溶解,因此SPA捕收钛铁矿的能力增强。 矿浆pH 值对回收率和ζ电位的影响研究表白,水杨羟肟酸在钛铁矿表面发生了特性吸附。红外光谱分析表白,水杨羟肟酸在钛铁矿上的吸附为化学吸附[25]。浓度较高时,既有化学吸附,也有物理吸附。 由溶液化学理论可知, 钛铁矿颗粒表面上的Ti、Fe质点在水溶液中溶解和水化反映,生成各种络离子及中性络合物。在pH值3~5范围内,Ti4+重要以Ti(OH)3+ 、Ti(OH)22+ 的形式存在, C28是阴离子捕收剂,在pH=3~5条件下,其活性基团很容易与带正电的Ti(OH)3+和Fe(OH)+结合。红外光谱测试表白, C28中的P-O键与钛铁矿表面的金属质点发生了键合,证实了C28在钛铁矿表面发生了化学吸附。ESCA检测表白, C28作用前后表面钛的结合能由458.70eV 减少458.15eV,而铁质点的结合能由716.05eV减少至711.70eV,说明C28中的活性基团与钛铁矿表面的Ti、Fe 质点之间有电子转移[26]。 表面电性测试表白, ROB可以通过电性吸附和化学吸附作用于钛铁矿表面,特别在酸性介质中,电性吸附作用更明显。红外光谱和X射线光电子能谱等理论测试结果表白, ROB组分中具有烃基、羧基等官能团。ROB在钛铁矿表面发生了化学吸附,与ROB作用前后,钛铁矿表面的Fe、Ti和O的电子结合能发生了明显变化,表白ROB也许是以O为键合原子与矿物表面的铁、钛质点发生化学键合[27]。 表面电性分析表白, TAO为阴离子型捕收剂。红外光谱分析表白, TAO在矿物表面发生了化学反映,能有效地对钛铁矿进行选择性吸附[28]。 根据捕收剂的选择性与极性基几何大小的关系以及基团电负性理论和红外光谱等手段研究其作用机理,认为C279和SHA与钛铁矿表面的活性质点发生化学键合,两种药剂是以吸附形式互相补充,强化了捕收能力,因此用量大为减少。油酸、水杨羟肟酸在酸性介质中发生作用时,油酸在钛铁矿表面重要以物理吸附为主,水杨羟肟酸以化学吸附为主。油酸和水杨羟肟酸以物理吸附和化学吸附穿插共吸附于钛铁矿表面。 4调整剂等其他浮选药剂 调整剂的重要作用方式重要有以下三种:一是直接在矿物表面发生作用;二是在矿浆中发生作用;三是在气泡表面发生作用。它重要分为克制剂、活化剂、pH调整剂及分散剂与絮凝剂。调整剂在浮选中也起到很重要的作用。如水玻璃,一般认为它的克制作用是由于H2Si03和HSi03引起的,这两种物质能吸附在矿物表面且它们又有很强的吸水性,吸附矿物表面后,使得该矿物亲水而起克制作用;六偏膦酸钠,易吸附在多种矿物表面,与金属离子可形成可溶性络合物,能软化硬水,它的克制机理可以认为是在水中电离生成的阴离子一方面与矿浆中或表面的多价金属离子形成难溶盐,继而转化为稳定的可溶性络合物;羧甲基纤维素的克制机理曾用红外光谱研究过,认为是它的羧基阴离子与矿物表面的阳离子发生静电吸附,它的羟基与水通过氢键而形成水膜,这种因异性电而发生的静电作用可以达成形成化学键的限度,发生化学吸附。 在初期,对于用煤油和米糠油松香钠皂为捕收剂时,钛浮选的调整剂用硫酸比较多的应用;在采用异羟基肟酸为捕收剂,用草酸和硫酸与羧甲基纤维素作调整剂浮选钛铁矿。在使用苯乙烯膦酸和2#油作捕收剂时,采用草酸作调整剂也比较好。最近的如用以复配脂肪酸皂为捕收剂,用硝酸铅为活化剂,就能取得很好效果。尚有在用F968作捕收剂时,用SSB和草酸作调整剂。 在钛铁矿浮选中除用硫酸调pH外,还用水玻璃、羧甲基纤维素、草酸等克制硅酸盐矿物。谢建国[29]等用新型捕收剂RST作捕收剂,用草酸、水玻璃、改性水玻璃、羧甲基纤维素来比较了克制效果,结果表白草酸和改性水玻璃效果较好。 乳化剂,对于搅拌速度和浮选结果有很大影响。在非离子乳化剂中,研究的以聚乙二醇烷基酚为最有效。如:芬兰奥坦麦克选矿厂就运用Etoxolp为乳化剂,获得好的钛铁矿指标。当然这是针对给矿具有矿泥时,若给料粒度越细,比表面就越大,所需要的燃料油就越多。对于起泡剂也有所规定,最近也有大量的新型的起泡剂涌现,也重要针对各种比较具体的矿物,对钛铁矿方面的起泡剂报道的很少。比较常用的有2#油、松醇油和98#油等。有的还运用絮凝剂,其中以氧化石蜡皂与HPAM30联合使用是较好的选择性絮凝分离药剂。 6展望 20世纪末以来,浮选药剂的研究生产得到快速发展。在药剂的开发研究中,国内外人士都十分重视开发环境和谐型药剂,开发无毒、低毒、极易生物降解、不会导致污染和环境灾害的绿色药剂。研发人员把药剂发展定位在高效无害、原料来源广、价格比较便宜的新药上。在研究方法上,一方面是从结构性能出发,研究高效新药剂,特别注意已有有效药剂的改性、组合。改性就是在原有药剂中引入新的基团(官能团),变单一官能团或极性基为多官能团,发挥药剂分子内部的协同效应作用。组合就是不同药剂的组合、复配。建立科学有效地用药药方和药剂制度,发挥不同药剂的协同作用和协同效应。依据药剂的结构性能设计、找寻新药。配位化学和表面活性化学剂研究开发中占有重要作用特别是螯合药剂。另一方面,就是老药新用,变老药为新药,高效药,做法是添加活化剂、促进剂、乳化剂、增效剂之类的物质,充足发挥原有药剂的功能效应。再有就是改善原有合成工艺,用化学的、物理的方法改善用药效果,目的是提高生存率和产品质量,减少药剂成本和消耗,或者是实现零三废排放的绿色生产。 面对世界矿物资源日益枯竭和贫杂细的现状,为了节约资源,减少资源消耗,提高综合运用水平,延长资源使用年限,药剂的研究已经不局限于浮选药剂,在矿业开发、矿物加工链的各个环节用药,均进行了广泛进一步的研究、开发和使用。 5结语 (1) 新型捕收剂如MOH、ROB、RST、ZY、XT、TAO系列等,在一定限度上解决了钛铁矿浮选选择性差、药剂用量大等问题。新药剂的研究是浮选药剂研究的重要方向,由于性能好的新药剂能大幅度提高浮选指标。例如,用新捕收剂MOH代替老捕收剂MOS浮选攀枝花钛铁矿得到含TiO247.2% ,回收率76.53%的钛精矿。与使用常规捕收剂MOS相比,在精矿品位控制在47%左右时,工业实验可提高回收9.6%。 (2)钛铁矿浮选时,混合用药比单一用药好,能大幅度减少药剂用量,提高浮选指标。 (3)捕收剂浮选钛铁矿的机理重要有化学吸附、物理吸附、共吸附等。 (4)常用于钛铁矿浮选的pH调整剂为H2SO4 ,活化剂为Pb(NO3)2 ,克制剂为水玻璃、草酸、改性水玻璃、羧甲基纤维素等。 (5)药剂的开发研究逐渐向无毒、低毒、极易生物降解、不会导致污染和环境灾害的绿色药剂方面进展。药剂的研发定位在高效无害、原料来源广、价格比较便宜的新药上。 文献检索 [1]邹建新,杨成,彭富昌,周建国.攀西地区钒钛磁铁矿提钛工艺与技术进展[J].金属矿山,2023,(7):7~9 [2]尹志福.微细粒原生钛铁矿浮选新药剂研究[D].云南:昆明理工大学,2023 [3]Parkins E.J,Shergold H.L.The effect of temperature on the conditioning and flotation ofan ilmenite ore[J].AM gaudin memorial,1976,(1):561~579 [4]Gutierreza C.Influence of previous aeration in water or heming in air of ilmenite on its flotation with oleic acid[J].International Journal of Mineral Processing,1976,3(3):247~256 [5]Fan X,Rowson N A.The effect of Pb(N03)2 on ilmenite flotation[J].Mineral Engineering,2023,13(2):205~215 [6]攀钢公司矿山公司.微细粒级铁铁矿最佳选矿工艺与钛精矿造块的研究[J],矿冶工程,1994,(12):26~31 [7]周军等.攀枝花细粒钛铁矿混合药剂浮选研究[J].矿冶工程,1996,16(3):35~38 [8]崔林等.攀枝花铁矿中钛铁矿的苄基胂酸浮选[J].矿业科技,1984,(2):78~82 [9]Song Quanyuan et.Flotation 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