DB36∕T 1839-2023 水质 碘化物的测定 电感耦合等离子体质谱法(江西省).pdf

ICS 13.020CCS Z 10DB36江西省地方标准DB36/T 18392023水质 碘化物的测定电感耦合等离子体质谱法Water quality-Determination of iodide-inductively coupled plasma massspectrometry2023-09-18 发布2024-03-01 实施江西省市场监督管理局发 布DB36/T 18392023I目次前言.II1范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14方法原理.15干扰.16试剂和材料.27仪器和设备.28样品.29分析步骤.210结果计算与表示.311准确度.412质量保证和质量控制.413废物的处理.414注意事项.4附录 A（资料性）六家实验室的精密度汇总.6附录 B（资料性）六家实验室的正确度汇总.7DB36/T 18392023II前言本文件按照 GB/T 1.1-2020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本文件由江西省生态环境厅提出并归口。本文件起草单位：江西省生态环境监测中心、南昌市华测检测认证有限公司。本文件主要起草人：陈美芬、喻金花、钟震、廖家雯、张振欣、宋祥飞、左燕君、高明、刘燕红、乔支卫、肖满成、赵佳文、彭惠琛、陈会明。DB36/T 183920231水质 碘化物的测定 电感耦合等离子体质谱法1范围本文件规定了用电感耦合等离子体质谱法测定地表水和地下水中碘化物的方法原理、试剂材料、仪器设备、样品采集和制备、分析测试和质量控制等技术内容。本文件适用于江西省内地表水和地下水中碘化物的测定,方法的检出限为 0.14 g/L，测定下限为0.56 g/L。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法HJ 91.2地表水环境质量监测技术规范HJ 164地下水环境监测技术规范HJ 494水质 采样技术指导3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法原理水样经预处理后，采用电感耦合等离子体质谱仪（简称：ICP-MS）进行检测，根据元素的特征离子进行定性，内标法定量。5干扰5.1质谱干扰质谱干扰主要包括多原子离子干扰、同量异位素干扰、氧化物和双电荷干扰等。多原子离子干扰是电感耦合等离子体质谱仪最主要的干扰来源，可以利用干扰校正方程、仪器优化及碰撞反应池技术加以解决。同量异位素干扰可使用干扰校正方程进行校正，或在分析前对样品进行化学分离等方法进行消除。氧化物干扰和双电荷干扰可通过调节仪器参数降低影响。5.2非质谱干扰非质谱干扰主要包括基体抑制干扰、空间电荷效应干扰、物理效应干扰等。其干扰程度与样品基体性质有关，可采用稀释样品、内标法、优化仪器条件等措施消除和降低干扰。DB36/T 1839202326试剂和材料6.1实验用水：电阻率18Mcm，其余指标应符合 GB/T 6682 中表 1 的一级标准。6.225%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液：英文缩写名称 TMAH。6.30.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液：用实验用水（6.1）稀释 25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.2）制备。6.4碘化钾（KI）：优级纯，临用前在 110 2烘干至恒重。6.5碘标准储备液：=1000 mg/L。称取 1.3070 g 碘化钾（6.4），用 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（5.3）溶解并定容至 1000 mL，于 4 冷藏、避光保存，或使用标准溶液。6.6碘标准中间液：=10.0 mg/L。用实验用水（6.1）稀释碘标准储备液（6.5）制备。6.7碘标准使用液：=1.0 mg/L。用实验用水（6.1）稀释碘标准中间液（6.6）制备。6.8内标标准储备液：=100.0 mg/L。选用元素 103Rh 为内标元素，可直接使用有证标准溶液进行配制，介质为实验用水（6.1）。6.9内标标准使用液：用 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.3）稀释内标标准储备液（6.8），配制内标标准使用液。由于不同仪器采用不同内径的内标管，致使内标进入样品中的浓度不同，故配置内标使用液浓度时应考虑内标元素在样液中的浓度约为 5 g/L50 g/L。6.10质谱仪调谐液：=10 g/L。选用含有 Li、Y、Co、In、TI、Bi 元素为质谱仪的调谐溶液。6.11氩气：纯度99.999%。6.12氦气：纯度99.999%。7仪器和设备7.1电感耦合等离子体质谱仪及其相应的设备：仪器工作环境和对电源的要求需根据仪器说明书规定执行。仪器扫描范围：5amu250 amu，分辨率：10%峰高处所对应的峰宽应优于 1 amu。7.2分析天平：精度为 0.0001 g。7.30.45 m 微孔滤膜过滤器。8样品8.1样品的采集和保存样品采集参照 HJ 91.2 和 HJ 164 的相关规定执行，采集具有代表性的样品，立即置于 500 mL 聚乙烯瓶中，加入 5 mL 25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH(6.2)。8.2样品的制备水样用微孔滤膜过滤器(6.3)过滤，弃去初滤液，收集后续滤液上机测试。9分析步骤DB36/T 1839202339.1仪器调谐用质谱仪调谐液（6.10）对仪器的灵敏度、氧化物和双电荷进行调谐，使仪器的灵敏度、氧化物和双电荷满足要求。9.2仪器条件不同型号的仪器其最佳工作条件不同，标准模式、碰撞/反应池模式等应按照仪器使用说明书进行操作。9.3标准曲线的绘制9.3.1配制一系列待测元素标准溶液，可根据测量需要调整标准曲线的浓度范围。取一定体积的碘标准使用液（6.7），用 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.3）配制标准曲线系列，浓度如下：0.0 g/L、0.5 g/L、1.0 g/L、5.0 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、50.0 g/L、100.0 g/L。9.3.2内标标准使用液（6.9）可直接加入工作溶液中，也可在样品雾化之前在线加入。内标浓度应远大于试样本身所含内标元素的含量。9.3.3用电感耦合等离子体质谱仪测定标准溶液，以标准溶液浓度为横坐标，以样品信号与内标信号的比值为纵坐标建立标准曲线。用线性回归分析方法求得其斜率用于样品含量计算。9.4样品测定9.4.1试样的测定每个试样测定前，先用 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.3）冲洗系统直到信号稳定。试样测定时应加入绘制标准曲线时相同量的内标标准使用液（6.9）。若样品中碘化物浓度超出标准曲线范围，需用四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.3）稀释后重新测定。注 1：若 ICP-MS 仪器由酸性进样体系转变为碱性体系，则建议更换所有进样泵管，用 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液(6.3)清洗进样系统，直至1271 的信号稳定。每测一个样品，进样系统的冲洗时间建议大于60 s。9.4.2实验室空白试样的测定按照与试样的测定（9.4.1）相同的条件测定实验室空白试样。10结果计算与表示10.1结果计算样品中碘元素含量按照公式（1）进行计算。32110n（1）式中：-样品中碘元素的浓度，mg/L；1-稀释后样品中碘元素的质量浓度，g/L；2-稀释后空白样品中碘元素的质量浓度，g/L；DB36/T 183920234n-稀释倍数。10.2结果表示测定结果小数位数与方法检出限保持一致，最多保留三位有效数字。11准确度11.1精密度对4种不同含量水平的有证标准样品，3个地表水和3个地下水样品进行6次重复测定，精密度汇总数据见附录A。11.2正确度对4种不同含量水平的有证标准样品，3个地表水和3个地下水实际加标样品进行6次重复测定，正确度汇总数据见附录B。12质量保证和质量控制12.1标准曲线：每次分析样品均应绘制标准曲线。通常情况下，标准曲线的相关系数应大于0.999。12.2内标：在每次分析中必须监测内标的强度，试样中内标的响应值应介于标准曲线响应的70%130%之间，否则说明仪器发生漂移或有干扰产生，应查找原因后重新分析。12.3空白：每批样品应至少做 2 个实验室空白试样，其测定结果均应低于方法检出限。12.4实验室控制样品：每批样品至少抽取 10%的样品进行加标回收实验，样品数量小于 10 个时，应至少测定一个加标样品，加标回收率应在 80%120%之间；也可以使用有证标准样品代替加标，其测定值应在标准要求的范围内。12.5平行样：每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10 个时，应测定一个平行双样，测定结果的相对偏差应15%。12.6连续校准：每分析 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）样品，应分析一次标准曲线中间浓度点，其测定结果值与实际浓度值的相对偏差应10%，否则应查找原因或重新建立标准曲线。每批样品分析完毕后，应进行一次标准曲线最低点的分析，其测定结果与实际浓度值相对偏差应30%。13废物的处理实验中产生的废液和废物应分类收集和保管，并清楚地做好标记贴上标签，危险废物应委托有资质的单位处理。14注意事项14.1实验室所用器皿，在使用前须用 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.3）浸泡至少 12 h 后，用实验用水冲洗干净方可使用。14.2用电感耦合等离子体质谱仪测定高浓度碘化物，记忆效应明显，测试完毕后，须用实验用水和 0.25%四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH水溶液（6.3）连续清洗，降低记忆效应。DB36/T 18392023514.3实验中产生的废液应集中收集和保管，并清楚地做好标记贴上标签。DB36/T 183920236AA附录A（资料性）六家实验室的精密度汇总表 A.1六家实验室的精密度汇总表样品浓度（g/L）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限（g/L）再现性限（g/L）标准样品质控样 10.4131.84.93.20.040.05质控样 21.041.14.32.30.090.11质控样 320.61.43.22.91.232.01质控样 452.00.63.91.03.343.37地表水S19.3611.11.46.64.80.901.58S230.235.61.34.53.42.794.02S353.461.10.62.94.02.836.88地下水S42.353.621.75.212.30.311.10S536.041.00.52.13.71.784.32S649.358.70.54.84.53.527.51DB36/T 183920237BB附录B（资料性）六家实验室的正确度汇总表 B.1方法正确度汇总表（标准样品）样品实验室间相对误差均值RE（%）实验室间相对误差的标准偏差RES（%）相对误差最终值（%）RE2RES标准样品质控样 1-0.63.2-0.66.4质控样 2-0.42.4-0.44.8质控样 30.52.90.55.8质控样 4-1.71.0-1.72.0表 B.2方法正确度汇总表（实际样品）样品加标浓度（g/L）加标回收率（%）加标回收率均值P（%）加标回收率的标准偏差S（%）加标回收率最终值P2S（%）地表水S16.0091.71101017.410114.8S220.091.51121027.410214.9S320.088.410498.06.098.012.1地下水S44.0097.81091024.01028.0S520.089.81091017.410114.8S620.083.810495.87.295.814.4_